JPS61255846A - 耐剥離性細胞状逆行反射性シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔本発明の技術分野〕 本発明は細胞状逆行反射性（ｃｅｌｌｕｌａｒ　　ｒｅ
ｔｒ。

ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ）シートに関する。

〔本発明の背景〕

本発明は米国特許第３，１９０，１７８号に初めて教示
された種類の細胞状逆行反射性シートの改良に関する。

そのようなシートは透明微小球の層が部分的に埋められ
且つ部分的に露出されている基礎シートと、微小球の層
の上に離れた状態に配置された透明な覆いフィルムと、
基礎シートと覆いフィルムとを一緒に接着し且つ基礎シ
ートと覆いフィルムとの間の場所を、気密に密封された
細胞へ分ける網目状の狭い交差結合部とからなる。その
ようなシートに関し、覆いフィルムが基礎シートから剥
離することに対するシートの抵抗性を増大する努力が続
けられている。そのような剥離が起きると水分が細胞中
に入り、微小球の露出した表面を覆い、それによって微
小球の焦点を結ぶ能力を低下させ、微小球の後ろにある
鏡面状反射層の破壊的腐食が促進されることになる。

覆いフィルムと基礎シートとの間の結合強度の著しい増
大は、米国特許第４，０２５，１５９号に教示された発
明によって達成されており、その場合結合部は適当な場
所に熱的に形成された後その場で硬化されている。その
ような結合部を用いた商業的シートは以前のものにとっ
て代わり、広く受は入れられている。

〔本発明の記載〕

覆いフィルムが基礎シートから剥離することに対し一層
大きな抵抗性を示す細胞状逆行反射性シートを今度体る
ことが出来た。新しい細胞状逆行反射性シートは、それ
が１）一つの表面上に配置された逆行反射性素子の層を
有する基礎シートと、２）逆行反射性素子の層から離れ
た状態に配置された覆いフィルムと、３）基礎シートと
覆いフィルムとの間に伸びている網目状の狭い結合部で
、それらを−緒に接着し、逆行反射性素子が中に気密に
密封されている複数の細胞を形成するための結合交差部
を有する点で、従来の細胞状逆行反射性シー１〜に類似
している。米国特許第４，０２５，１５９号に教示され
ているように、逆行反射性素子は透明な微小球でもよく
、その場合覆いフィルムはシートの前面にあり、或は逆
行反射性素子は立方体の角の形をした逆行反射性素子で
もよく、その場合覆いフィルムはシートの後ろ側にある
。

新しいシートは、覆いフィルムが連続的な重合体相と、
その連続的な相全体にわたって分散した粒子状の不連続
な重合体相とからなり、しかもそのフィルムが二軸延伸
されていて、不連続な重合体相がフィルム全体にわたっ
て均一に分布した微小円板の形をしている点で、以前の
シートとは異なっている。そのような構造は多相複合イ
ンターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）、好まし
くはアクリルを基にしたインターポリマーを用いて得る
ことが出来、その場合不ｉ続相は架橋されたエラストマ
ー重合体材料からなり、連続相はエラストマー相の存在
下で重合した一層固い熱可塑性重合体材料からなる。

本発明のシートは覆いフィルムを基礎シートから取り除
く結果になりやすい力によってほとんど影響を受けない
、そのような力の影響下で、覆いフィルムは一層にシー
トの端の所だけ、例えば細胞の端の列から剥がれるが、
それ以上は除けない。

シートのほとんどは元のままであり、続く用途にそのま
ま用いられる。

この改良の特別の原因にとられれることなく、円板を含
むフィルムの内部強度は覆いフィルムと基礎シートの間
の結合の強度よりも小さいと考えられる。特に覆いフィ
ルムが応力下にある時、内部応力の模様はフィルムを破
壊させるような濃度で不連続相円板の縁の所に発達する
ことがある。

本発明のシートが覆いフィルムを基礎シートから剥がす
ような力を受けている時、最大の応力が、細胞の周りの
結合部が覆いフィルムに接着されている点で起きる。こ
れらの応力は不連続相円板の周りに内部的に集中してお
り、フィルムは、そのフィルムが結合部に結合している
線に沿って裂けるか或は壊れることがある。

興味のあることに、他の人々は細胞状逆行反射性シート
に多相覆いフィルムを使用することを考えていたが（米
国特許第４．０７５．０４９号、第５欄、２７〜３６行
参照）、彼等はそれらのフィルムを二軸延伸して不連続
相粒子を平らな円板状に形成させると細胞状逆行反射性
シートに生ずる利点を認識していなかった。平らな円板
状にすると、細胞状逆行反射性シートでは今まで決して
得られなかった剥離に対する抵抗性を与えるフィルムが
得られる。

〔詳細な記載〕

第１図及び第３図に示しであるように、本発明の逆行反
射性シート（１０）は基礎シー）（ＩＩＬ透明な覆いフ
ィルム又は覆いシー）　（１２）と、前記基礎シートと
前記覆いフィルムと一緒に結合し且つそれら結合部の間
の場所を、気密に密封された細胞即ちボゲット＜１４）
に分ける狭い交差結合部（１３）とからなる。

第２図及び第３図に示しであるように、本発明の代表的
な微小球に基づくシートでは、基礎シート（１１）は典
型的には結合剤材料の支持体層、その支持体層に部分的
に埋められ且つその支持体層上に部分的に露出した透明
な微小球（１６）の単粒子層、及び微小球の埋められた
表面の下にあってそれと光学的に結合した、米国特許第
３，７００，３０５号に記載されているような誘電体材
料或は蒸着したアルミニュムの如き鏡面状光反射性層（
１７）を含む０例示した構造の変更として米国特許第４
，０２５，１５９号の第４図に例示されている如き、結
合剤の別の層が、例えば、微小球の露出した部分間に、
覆いフィルムへの結合部分を形成するのを助ける為に含
まれている。

第２図に例示した如き基礎シート（１１）は、例えば、
米国特許第３，１９０，１７８号に記載の如き当分野で
よく知られた方法によって製造する二とが出来る。その
場合覆いフィルム（１２）と基礎シート（１１）の組み
立て体を、米国特許第３，１９０，１７８号にも記載さ
れているように、その組み立て体を一対の加熱した板の
間に挿入して一緒に積層体状にしても良い、一つの板は
上が平らに持ち上がった長い隆起部の模様を持つ浮き彫
り模様の付いた板であり（第２図の（１９）で表されて
いる）、そしてその隆起部は基礎シート（１１）を圧搾
して支持体層（１５）を第３図に示した形状に変形させ
る。支持体層は、それは前記圧搾された領域中で微小球
へ流れ、そして覆いフィルム（１２）と接触するように
充分に加熱して圧搾する。浮き彫り模様のついた板上の
隆起部の模様は第１図に例示した網目状の狭い結合部を
形成するような模様である。もし盟むならば、支持体フ
ィルムを圧搾操作前に、又はその繰作中支持体層に積層
して、支持体層から圧搾用板を離すようにしてもよい、
さらに、シートは接着剤層及び剥離裏打ちを含んでいて
もよい。

圧搾操作後も覆いフィルム（１２）は、微小球（１６）
とは離れた状態になったままである０例えば、空気の単
分子層ぐらいの極めて薄い空間は希望の光学的硬化を得
るのに必要な空気界面を与える。圧搾操作後、シート材
料は、覆いフィルムによって覆われ且つ重合体を基にし
た結合部によってすべての境界が取り巻かれた希望の機
密な細胞部を有する。　シート材料は、その点では完了
していてもよいが、一つの好ましい構造としては、へこ
みをつけられたシートは米国特許第４，０２５，１５９
号に記載の如く予め定められた水準の照射にかけられ。

それによって結合剤材料（１５）を比較的溶融しない不
溶性の状態へ硬化させる。迅速に作用する形の照射、即
ち５分より短く、好ましくは５秒よりも短い適用でよい
照射は、経済的な理由からも、又結きが最終的強度より
も小さい間にその生成物を取り扱うのを最も少なくする
ためにも極めて好ましい、電子ビーム照射はひどく着色
した被覆でさえも透過する能力、適用したエネルギーの
効果的利用及びスピード、及びその制御のしやすさから
特に望ましい、他の有用な照射の種類には紫外線、原子
核放射線、マイクロウェーブ照射及び加熱が含まれるが
、現在熱線照射は適用に長い時間がかかり好ましくない
。

熱的に形成された結合部を形成するのに有用な結合剤材
料は典型的には室温で固体であり、２５℃〜１５０℃の
間の温度に加熱すると流動可能な状態へ軟化するもので
ある。凹凸をつけるための板の圧力で結合剤材料は充分
に流動し、覆いフィルムを濡らし、圧搾された領域中の
微小球にあふれるが、圧搾されてない領域中にはたいし
て流れず、それによって露出した微小球の上記細胞部ち
ポケットを残す、さらに一度び熱と圧力が除かれれば、
結合剤材料はその熱形成された形を保持するであろう。

もし結合剤材料を次に硬化させなければならないならば
、例えば、電子ビーム照射により硬化させたいならば、
それは一種以上の反応性成分、例えば、電子ビーム照射
があると活性化される成分を含むであろう（ｒＭ始剤分
子の分解或は水素原子が失われるか又は移行することに
よる遊離基の形成によるようなもの）０例えば米国特許
第４，０２５，１５９号を参照されたい、これは参考の
ためここに入れである。

アクリールを基にした成分は特に有用な結合剤材料であ
る。（ここで用いる「アクリールを基にした成分」とは
アクリール又はメタクリール酸又はアクリール又はメタ
クリール酸から得られた成分を意味する）、典型的な有
用なアクリールを基にした単量体はポリエチレン　グリ
コール　ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール　
ジアクリレート、ヒドロキシメチール　ジアセトン　ア
クリ−ルアミド、及び２−シアノエチル　アクリレート
であり、典型的なアクリールを基にした重合体材料はア
クリレート又はメタクリレート重合体又は共重合体であ
る。他の有用な結合剤材料は、ジアルキル　グリコール
　カーボネート、及び飽和した或は未飽和ポリエステル
又はポリウレタン樹脂によって代表される。結合剤材料
は生成物の覆い、フィルムに良好な接着を与えるように
選択される。

第１図〜第４図に示したような逆行反射性シート中の結
合剤材料の支持体層は、一般に用いられあるべきであり
、用いられた微小球の直径の２〜３倍に近くてもよい。

支持体層から結合剤材料を移動させるのは、そのような
操作では工程数が一層少なく、シート内の界面が最も少
なく、きれいな細い線に結合部の形を調節出来る等の理
由から、結合部を形成するのに好ましい方法であるが、
結合剤材料は支持体層から別個にシートへ、例えば、網
目状に予め形成した別のシートとして導入してもよい、
そのように別個に導入された結合剤材料は次に覆いシー
トと基礎シートとの間に、例えば、それを二つのシート
と接触するように熱的に形成し、好ましくはその熱的形
成に続いて前述の如く硬化させることにより接着させる
。熱的形成は予め形成された構造体の端部分だけが流れ
て、それがプレスされる相手の基材と密封接触するよう
になることを必要とするであろう。さらに基礎シート或
は覆いシートから材料を移動させるよりも、結合部構造
を覆いフィルムと基礎シートとの組み立て前に、立方体
の角の形をした構造体を成型する時にそのような結合部
構造体を成型することにより形成してもよい、基礎シー
トと覆いフィルムとの組み立て中、予め形成した結合部
構造体を覆いフィルム又は基礎シートへ、例えば、結合
部構造体又はそれがはまる表面の熱的形成により接着す
る。

本発明のシートのための覆いフィルムをつくるためにい
ろいろな種類の多相重合体を手に入れることが出来る。

好ましい重合体は、例えば、米国特許第３，７９３，４
０２号、第３，８０８，１８０号、第３，５６２，２３
５号、第４，１７３，６００号、或は英国特許第１．３
２３．５０６号に教示されているような多相複合共重合
によって作られる。これらの特許は種々の単量体成分か
ら作られたインターポリマーを教示しているが、本発明
にとって透明及び耐候性に好ましい成分は主にアクリレ
ートを基にした及び（又は）メタクリレートを基にした
成分である。他の有用な単量体成分はアクリロニトリル
、スチレン、ブタジェン、エチレン・プロピレン及びビ
ニール単量体である。

好ましい方法の最初の工程、或は最初の段階では、一般
にゴム状或はイラストマー状で均一に架橋した共重合体
が、アクリール酸のアルキル又はアラルキルエステルと
少量の架橋用単量体との乳化共重合によって形成される
〈エラストマーとは室温で延伸し、延伸力を除いた時、
実質的にその最初の大きさへ迅速に戻る材料を意味する
）、共重合は半径が約４０〜２００ナノメーターの範囲
の中間から大きな粒径の第１段階ラテックスを形成する
ような反応条件下で行なわれる。　一つの好ましい組成
物中のアクリール酸のアルキル又はアラルキルエステル
中のアルキル基は一般に２〜８個の炭素原子を含む、ア
ルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい、アルキル又はアラ
ルキルアクリレートの約２０重１％までの部分は、アル
キルアクリレートに関して架橋していないで、それと共
重合出来る末端基Ｈ，Ｃ＝ＣＨ−を有するモノエチレン
系不飽和単量体で置き換えることが、出来る。そのよう
なビニリデン単量体の例は、塩化ビニリデン、ｍ化ビニ
ール、アクリロニトリル、ビニールエステル、アルキル
メタクリルエステル、スチレン等である。アルキル又は
アラルキルアクリレート単量体を架橋するために、例え
ば、０．０５〜５重量％の量で架橋用二又は多官能単量
体を用い、好ましくはエチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、又は
プロピレングリコールジアクリレーｉ−の如きアルキレ
ングリコールジアクリレートである。

第２工程又は第２段階として、メチルメタクリレートの
如きメタクリール酸の低級アルキル又はアラルキルエス
テルと、アクリール酸のアルキル又はアラルキルエステ
ルとの混合物を、予め形成されたラテックスの存在下で
、重合した鎖が第１段階で生成された架橋重合体鎖に結
合し且つ（又は）緊密に伴われているようになる条件で
重合する。第２段階中、本質的に新しい又は明確な粒子
は生成しないが、その代わり新たに重合された材料が前
の粒子に蓄積する。第１段階重合体粒子は第２段階重合
中に互いに凝集しないほうがよく、それは一般に第１段
階重合体材料の架橋によって達成される。

さらに重合工程は組成を変えて、例えば一層固い熱可塑
性材料を一般に生ずるように成分の混合物の異なった割
合を用いて行ってもよい０例えば、後の段階では、アル
キル又はアラルキルアクリレートの量を次第に少なくし
、低級アルキル又はアラルキルメタクリレート例えばＣ
１〜Ｃ４アルキルメタクリレートの量を次第に増加して
もよい。最後の即ち固い段階では、０〜２０重景％のア
ルキルアクリレート及び８０〜１００重量％の低級アル
キルメタクリレートが存在するであろう。

最終的に固体で粒子状の心・殻壁の熱可塑性重合体生成
物を蒸発又は適当な凝集洗浄によって乳液から分離する
。そのような重合体粉末からフィルムを既知の方法によ
って製造してもよい、一般に、フィルムは上昇させた温
度で押し出し法によって製造され、その場合粉末は一緒
に溶融され、後で形成された熱可塑性相は連続的なマト
リックス即ち連続相になり、その中で最初に形成された
芯部分は不連続相として分散している。粉末状の重合生
成物中、の段階的変化があるが、エラストマー相はフィ
ルム中に均一に分散している粒子の形で別々の相として
フィルムを顕微鏡検査すると区別することが出来る。

押し出すと、その押し出し中に変形が起きるため、フィ
ルムを押し出した方向に不連続相粒子のわずかな伸びが
あるかも知れない、しかしフィルムの二軸配向中、粒子
はフィルムの長手方向及び幅方向の両方に一層実質的な
延伸を受け、それに対応してそれら粒子は円板状に平ら
になり、即ち厚さよりも大きな直径を持つ幾らか丸い形
になる（円板が数字２６で示されている第５図及び第６
図参照）、この延伸は不連続相粒子即ちインターポリマ
ーの芯部分が重合体の連続相部分よりも一般に柔らかい
ので促進される。即ち重合体の不連続相部分は圧力下で
、少なくともそのフィルムが配向される温度で、典型的
には室温でも、重合体の連続相部分よりも一層容易に変
形する。連続相粒子は一１０℃以下のガラス転移温度を
有するのが好ましく、それらのガラス転移温度は重合体
の連続相部分のそれよりも少なくとも８０℃低いのが好
ましい、不連続相と連続相とからなるフィルムのどんな
量の二軸配向でも覆いシートの剥離に対する抵抗性を改
良する。しかし、最良の結果は配向が円板の平均の長さ
対厚さ比を少なくとも２．５：　１、最も好ましくは少
なくとも４：１　にするのに充分である時に達成されて
いる。配向は長手方向配向機及び引張り（ｔｅｎｔｅｒ
ｉｎｇ）機を用いた標準的配向装置で得られる。一般に
、押し出した材料はその押し出し方向と　その横方向の
両方で少なくとも１５０％延伸即ち配向され、延伸の温
度は一般にフィルムの連続相重合体材料のガラス転移温
度よりも少なくとも２０℃高い、一層高い延伸温度は特
定の材料により覆いフィルムの透明性を減することがあ
る０例えば１００℃の連続相ガラス転移温度を有するア
クリールインターポリマーは、約１２５℃の引張り温度
及び２：１の延伸比で希望の結果が達成されている。

脆さはシートについて得られた改良された結果の中に入
る因子とは思われない、なぜなら実際、シートは二軸延
伸後、その前よりも一層大きな全町どう性及び靭性を有
する傾向があるからである。

例えば、破断時の伸び値は一般に二軸配向によって増大
し、抗張力は実質的に同じままである。しかし、そのよ
うな可どう性及び維持された抗張力にも拘わらず、前に
注意したフィルムの破壊は基礎シートへのその結合線に
沿っておき、フィルムのシートからの除去が限定されて
いるだけである。

不連続相の円板の大きさは換えることが出来る。

直径が２００ナノメーターよりも小さい円板は覆いフィ
ルムに対して優れた透明性を与える。一層良い透明性は
不連続相と連続相の重合体を同じような屈折率を持つよ
うにすることによっても達成される。

不連続相は一般にフィルムの少なくとも約５％とを占め
、好ましくはフィルムの少なくとも８％を占める。その
ような量は市販されている多相インターポリマーに存在
し、或はそのようなインク−ポリマーを他の重合体材料
と混合することによって得ても良い、後者の場合、重合
体は多相インターポリマーの連続相と相容性を持ち且つ
混和することが出来るように選択し、最終覆いフィルム
ではその重合体と連続相が混和して単一の相を形成する
ようにすることが出来る。フィルムは可視光線に対して
極めて透明であるのが良く、シートが高性能逆行反射機
として機能を果たすには好ましくは少なくとも８０％の
光透過率を持つようにすべきである（Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　
　Ｄ　１７４６）　、覆いフィルムは典型的には厚さが
約１〜５ミルであるが、それらは透明性、強度、取り扱
い性の如き希望の性質のつり合いに依存して他の厚さを
持っていても良い。

本発明の逆行反射性シート中の微小球は一般に直径が約
２００μ鋤より小さく、　１０或は１５μ−よりは大き
く、好ましくは２５〜８０μ−である、微小球は好まし
くは１．９の屈折率を持つが、それらは微小球と鏡面状
反射部剤との間に透明隔離被覆を含むシートの如く、他
の構造のシートの場合には別の屈折率を持っていてもよ
い。

第６図に示したような代表的な立方体の角の形をした逆
行反射性シート（２０）は透明な基礎シート（２１）を
有し、その後ろ側の面には立方体の角の形をした逆行反
射性素子（２２）が成型されている。立方体の角の形を
した素子が存在角、即ち、光が反射されるようにシート
に向けられた光の角度の範囲を増大するように傾けられ
ているそのような基礎シートの好ましい形は、１９８５
年４月１７日に公告番号０１３７７３６で広告された欧
州特許出願８４，３０６，１９８゜７−２２０５に教示
されている。

透明基礎シート（２１）の裏側に成型された立方体の角
をした素子（２２）は最良の結果を得るために水分から
保護される必要があり、網目状の結合部（２４）によっ
てシートへ密封された覆いフィルム（２３）はそのよう
な保護を与える。覆いフィルムは上に記述したのと同じ
ような積層法によって立方体の角の形をした表面へ接着
されている。接着剤層（Ｚ５）は覆いフィルムの底部に
配置されていてもよい。

本発明を次の実施例によってさらに例示する。

実施例１ 一連の透明な二軸配向フィルムを表１に記載した熱可塑
性のアクリルを基にした重合体及びそれらの重合体の混
合物から製造した０表１の重合体Ａはメチルメタクリレ
ートとエチルアクリレートとの単−相共重合体からなる
成型級樹脂である。

この樹脂は従来法の細胞状反射性シートの覆いフィルム
を作るのに用いられている固いガラス状樹脂の典型的な
ものである。ｍ合体（Ｂ）〜（Ｅ）は多相インターポリ
マーで、この場合ばらばらなエラストマー粒子は固いア
クリールマトリックス中に分散している。これらの材料
はペレット状で市販されている。安定剤或は潤滑剤の如
き種々の添加物を、列挙した基本的成分の他にこれら市
販の重合体に含ませてもよい、米国特許第３，７９３，
０４２号第１１１ｉ及び第１２９１１参照。

第２表は製造されたフィルムの特定の組成を示している
。実施例１及び実施例２の場合には、重合体Ａ及びＤの
ベレットはフィルム形成する前に特定の重量比で乾式混
合された。

各組成物を乾燥し、次に２６０℃（５００°Ｆ）シート
台を供給するスクリュー押し出し機で溶融処理しな、二
軸配向した７５μ輪厚（３ミル厚）のフィルムを従来の
引張り枠装置で、３００〜３７５μ繭厚（１２〜１５ミ
ル厚）の押し出しシートを形成し、続いてそのシートを
押し出し方向とそれを横切る方向に２．０の延伸比を各
方向で達成するように延伸することにより製造した。

細胞状反射性シートの試験試料を、米国特許第４．０２
５，１５９号に教示された方法に従って微小球を基にし
た基礎シートをまず作ることにより製造しな、用いた結
合剤層は次の成分の混合物から製造された照射硬化可能
なアクリール系被覆組成物であった。

重量部 ３８％固形物溶液を与えるように キシレン中に溶解した、５２．５％ メチルメタクリレート、４３％エ チルアクリレート及び４．５％イソ オクチルアクリレートからなる 三元重合体　　　　　　　　　　　　　１７６．３テト
ラエチレングリコールジア クリレート　　　　　　　　　　　　　　　１４．０ル
チル型二酸化チタン　　　　　　　　　１８．０ステア
リンｉｔ！　　　　　　　　　　　　　　　１．０キシ
レン　　　　　　　　　　　　　　　４０．７ガラス微
小球（５０〜８０μｍ直径で１．９１の屈折率を持つ）
を、約１２５μ−厚の紙ウエブ状の４０μ−厚ボリ土チ
レン被覆中に部分的に埋め、得られた微小球付き表面を
アルミニュームで蒸着被覆した。

この結合剤の溶液をアルミニウム被覆した微小球付き表
面上に０．３ｍｍ（１２ミル）にナイフで被覆し、その
ウェブを空気送風炉で乾燥し、溶媒を除去し、次にその
ウェブを　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の薄
い保護フィルムに積層した０次にポリエチレン被覆した
紙を注意深く引き剥がし「露出したレンズ複合体」即ち
未硬化結合剤層中に蒸着被覆したガラス微小球が部分的
に埋められた基礎シートを形成した。

第２表に列挙した二軸配向透明覆いフィルムの試料を全
記述した基礎シートの試料上に重ね、それらフィルムを
、一本のローラーが加熱された凹凸ローラーである加圧
された密封ローラー装置にフィルムと基礎シートとの複
合体を通過させることにより網目状の模様に基礎シート
へ熱封着した。

封着速度は約３．６＋ａ（１２フイート）７分であった
。凹凸付きローラーは約１５０℃（３００”　Ｆ）に加
熱され、未硬化結合剤材料を圧力下で流動させ、凹凸付
きローラーの持ち上がった隆起部の模様に対応する領域
で覆いフィルムと接触させた。密封された領域はおおよ
そ５００μｍ（２０ミル）の幅があった。この密封模様
が形成された後、シート試料を２００ＫＶ電子ビームで
裏側から照射し、２．０Ｍ　ＲＡ　Ｄの照射線量を与え
た０次にＰＥＴフィルムを各試料から取り除いた。

硬化した試料を２．５ｃｍ幅（１インチ幅）の帯びに切
断し、接着剤を被覆したアルミニウム板に適用し、覆い
フィルムの剥離にないするそれら試料の抵抗性を試験し
た。板上の接着剤は１５０μ−厚のゴムを基にした接着
剤（例えば商標名３ＭｒスコッチーグリップＪ　＃　１
４７）の層であった。鋭いカミソリ刃を用いて、試料帯
の端の所で密封された結合剤層から覆いフィルムを手で
剥がすように試みた。このやり方で覆いフィルムを剥が
すのは、比較例１及び２の場合よりも本発明の試料の場
合の方が（実施例１〜６）遥かに困難であった。比較例
１及び２の覆いフィルムはインストロン引張り試＠機で
１２．５／分の速度で９０°　剥離試験を行うとカミソ
リ刃を用いて充分に剥がすことができ、その試験で全覆
いフィルムは一つの片で約０．５ｋｇ／　ａｒａｃ３ボ
ンド／インチ）の剥離値で除去することが出来た。

本発明の試料では、覆いフィルムの大きな片は剥がすこ
とによって除くことは出来なかった。なぜならフィルム
は密封された領域に沿って裂けたからである。おおよそ
一つの細胞又は細胞の一列の大きさの片だけが取り除く
ことが出来た０本発明のシートの試料から除去された覆
いフィルムの片に結合材料の幾らかの残りが存在してい
るように見えた。それは恐らく結合剤材料のフィルムへ
の浸透が、比較例の場合の覆いフィルムへの浸透よりも
一層良かったことによるものであろう。

実施例７〜１１ 実施例１〜６に記載したような２０ｘ　２５ｃ＋＊（８
インチ×１０インチ）の大きさの細胞状反射性シートの
試料を大きな０，２５ミリ厚のアルミニウム板へ熱活性
化接着剤及び市販の熱ランプ真空適用機を用いて適用し
た０乗り物の逆行反射性記号が商業的トラック洗浄で経
験するような激しい環境に似せる為、各長方形の試料の
一つの２０ｃｍの端を、その露出した端から５ｃｍの距
離に保持したノズルから噴霧された高圧の水に３０分間
露出した。　圧力は１０．３Ｘ１０−ニュートン／ｍ”
（１５００ｐｓｉ）であった０表３には除去された覆い
フィルムの推定面積が与えられている。切り取った端に
沿って部分的な細胞だけが実施例７〜１１では除去され
ていた。

実施例１２ 実施例１を次の結合剤組成を用いて繰り返した。

ＬＬ ４５％の固形物になるようにキシレン中に溶解したｎ−
ブチルとインブチルメタクリレートの５０／　５０共重
合体〔エルバサイト（Ｅ　Ｉｖａｃｉｔｅ）２０４６．
デュポン社製コルチル型二酸化チタン顔料 ４．４′ジフエニールメタンジイソシアネー１〜のジフ
ェノール付加物 分子量約６００のポリエキシエチレンポリアミン〔シフ
アミン（Ｊ　ｅｆｆａｍｉｎｅ）　Ｅ　Ｄ　６００ジエ
フアーソン・ケミカル・カンパニー・インコーホレーテ
ッド製〕 ステアリン酸 ＢＤ＝ブタジェン 表２　剥離に対する抵抗性 実施　フィルム　　　ニ軸配向したフィルムの性質１例
番　組成　　　鏡面　抗張力４　　破断時　覆いフィル
号　　（表１参照）透過　１０＠Ｎ／１１１２　　　伸
び４　　ム除去性−串μ郵２」匪迂−−」 １　６０１＾−４０＄０３８２　　５７．９（８，４０
０）　　５７　　　秀−剥離不可２　　８０＄Ａ−２０
＄０　　８５　　　５０．３（７，３００＞　　４５　
　　　　　　　ＪＪ３１００寡Ｂ　　　　８５　　２２
．８（３，３００）　　６７　　　　１１４　　１００
＄Ｃ８７４２，７（６，２００）　　１０　　　　　　
　　ツノ５　１００＄０　　　８５　　　　　　　　５
０　　　　　ｎ６１００ツ；Ｅ４０３８．５（５，３０
０＞１９）Ｉ比較 例１１００％＾　　　９１　　６８．９（１０，０００
）　　７．１　　良−０，５Ｋｇ／ｃｍ（３ｌｂ／ｉｎ
） で剥離可５ ２　１００＄Ｃ８２４２，７（６，２００）　　６．５
　　良−０６４にｇ７ｃｍ（未配向＞　　　　　　　　
　　　　　　　　（２，４ｌｂ／ｉｎ）で創離可 １　延伸比＝２．０．７５μ−（３ミル）厚さ２　　Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ１７４６−７０ ３　重量に基づく混合比。

４　引っ張り試験、速度５．１ｍｍ（０，２インチ）／
分りロスヘツ）”（Ｉｌ！械の方向）。

５　硬化細胞状シートから覆いフィルムの９０°剥離。

表３　水噴霧試験 実施例覆いフィルム延伸　引っ張り温度　除去表面フィ
ルＩＬＬ」嚢ユニー−Ｌ　　　　　　　　ム匡檀視１机
ニア６０ｚ＾−４０＄０　　２．０　１３８℃（２７７
°Ｆ）　　３．９（０，６）８　　６０＄Ａ−４０＄０
　　２．０　１２８℃（２６２°Ｆ）　　２．６（０，
４）９６０ｚ＾−４０＄Ｄ　　　２．０　１２１℃（２
５０°Ｆ）　　３．２（０，５＞１０　　８０＄＾−２
０＄０　　２．０　１２８℃（２６２’Ｆ）　　２．６
（０，４）１１　　１００１Ｃ２，０１２１℃（２５０
°Ｆ）　　１．９（０，３）比較例 ３　　１００＄Ｃ−−−−１４，５（２，２５＞未配向 ４　　１００２＾　　　　２．０　１３８℃（２８０”
Ｆ）　　４０．８（６，３２）凹凸付は繰作に続き、試
料を６５℃（１５０°Ｆ）に設定した炉中に１７時間入
れることにより硬化させた。硬化後、試料を剥離抵抗に
ついて検査した。覆いフィルムの小さな片しか何も取り
除くことは出来なかった。覆いフィルムが重合体Ａのみ
である比較例をこの結合剤材料で作ったが、約２．５ボ
ンド／インチの剥離力で除去することが出来た。

実施例１３ 実施例１を次の結合剤組成物を用いて縁り返した。

重量部 エチルアセテート／ヘプタン中に２５％　１００固形物
として溶解した、５７．５％イソオクチルアクリレート
、３５％メチルアクリレート及び７．５％アクリール酸
を含む三元重合体 ５００のエポキシド等量重量を有すると　　　２５スフ
エノールＡの固体エボキシジグリ シジールエーテル（エポン１００１．シェル社製） １９０のエポキシド等量重量を有すると　　　１０スフ
エノールＡのジグリシジールエー テル（エポン８２８、シェル社製） ルチル型二酸化チタン顔料　　　　　　　　２０ステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　　１キシレン　　　
　　　　　　　　　　　　５ＯＮ−メチルジェタノール
アミン　　　　　　６．９凹凸付は操作に続き、試料を
６０℃（１４０”　Ｆ）で７０時間硬化させた０次に試
料を剥離抵抗について検査し、覆いフィルムの小さな片
しか何も除去することは出来なかった０重合体Ａだけを
用いて作った覆いフィルムを持つ比較例をこの結合剤材
料を用いて同じく調製し、約０．２５ｋＨ／ｃ饋（１，
５ボンド／インチ）の剥離力で除去することが出来た。

実施例１４ 実施例１を繰り返しな、但し結合剤組成物中のテトラエ
チレングリコール　ジアクリレートの代わりにトリプロ
ピレングリコール　ジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）を用
いた。実施例１のカミソリ刃を用いた試験で剥離及びパ
ンダル（ｖａｎｃｌａｌ）抵抗について製造したシート
の試料を試験すると、覆いフィルムは基礎シートから非
常に剥離しにくいことがわかった。フィルムの大きな片
は、覆いフィルムが　商標名「スコッチ」の　カーペッ
トテープ（３Ｍから入手できる）で支持されている時で
さえも剥離することが出来なかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の代表的な微小球を基にした細胞状逆行
反射性シートの一部分の上面図である。 第２図は本発明の代表的微小球を基にした細胞状逆行反
射性シートの製造工程中の装置及びシート部分の拡大し
た概略的断面図である。 第３図は第２図に示した装置及びシート部分を用いて作
られた完成した微小球を基にした細胞状逆行反射性シー
トの一部分の断面図である。 第４図は本発明の代表的な立方体の角の形をした細胞状
反射性シートの断面図である。 第５図及び第６図は本発明の逆行反射性シートに用いた
代表的な覆いフィルムを通る大きく拡大した断面図であ
り、第５図はフィルムに対して横断するようにとられた
ものであり、第６図はフィルムの面と平行にとられたも
のである。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）１）逆行反射性素子の層を一つの表面上に配置し
   た基礎シートと、２）前記逆行反射性素子の層から離れ
   た状態に配置された重合体覆いフィルムと、３）前記覆
   いフィルムと基礎シートとの間に伸びる網目状の狭い交
   差結合部で、覆いフィルムと基礎シートとを一緒に接着
   し且つ逆行反射性シートが中に気密に密封されている複
   数の細胞を形成させる為の交差結合部とを有する逆行反
   射性シートにおいて、覆いフィルムが連続的な重合体相
   及び不連続な重合体相からなり、しかも前記フィルムが
   二軸延伸され、前記不連続重合体相が前記フィルム全体
   にわたって均一に分布した微小円板の形になっているよ
   うにしてあることを特徴とする逆行反射性シート。
2. （２）覆いフィルムが多相インターポリマーからなり、
   しかも不連続相が第１の重合体材料からなり、連続相が
   前記第１重合体材料の存在下で重合された第２の一層固
   い重合体材料からなることを特徴とする前記第１項に記
   載の逆行反射性シート。
3. （３）不連続相が、連続相の重合体より低いガラス転移
   温度を有する重合体からなることをさらに特徴とする前
   記第１項又は第２項のいずれか１項に記載の逆行反射性
   シート。
4. （４）不連続相が架橋された重合体からなることをさら
   に特徴とする前記第１項、第２項又は第３項のいずれか
   １項に記載の逆行反射性シート。
5. （５）逆行反射性素子が透明な微小球であることをさら
   に特徴とする前記第１項から第４項のいずれか１項に記
   載の逆行反射性シート。
6. （６）逆行反射性素子が立方体の角の形をした逆行反射
   性素子であることをさらに特徴とする前記第１項から第
   ４項のいずれか１項に記載の逆行反射性シート。
7. （７）不連続相がアクリールを基にした成分からなるこ
   とをさらに特徴とする前記第１項から第６項のいずれか
   １項に記載の逆行反射性シート。
8. （８）連続相がアクリールを基にした成分からなること
   をさらに特徴とする前記第１項から第７項のいずれか１
   項にに記載の逆行反射性シート。
9. （９）１）一つの表面上に配置された微小球の層を有す
   る基礎シートと、２）前記微小球の層から離れた状態に
   配置された覆いフィルムと、３）前記覆いフィルムと基
   礎シートの間に伸びている網目状の狭い交差結合部で、
   前記覆いフィルムと基礎シートと一緒に接着し、微小球
   が中に気密に密封された複数の細胞を形成するための交
   差結合部とからなる逆行反射性シートにおいて、前記覆
   いフィルムが、不連続な架橋したエラストマー相と前記
   エラストマー相の存在下で重合した一層固い熱可塑性連
   続相とからなる多相インターポリマーからの、前記エラ
   ストマー相がアクリールを基にした成分からなり、そし
   て前記フィルムが二軸延伸されていて、前記エラストマ
   ー相が前記フィルム全体にわたって均一に分布した微小
   円板の形をとるようになっていることを特徴とする逆行
   反射性シート。
10. （１０）エラストマー相がアルキル又はアラルキル　ア
    クリレートからなり、熱可塑性相がアルキル又はアラル
    キル　メタクリレートからなることをさらに特徴とする
    前記第９項に記載の逆行反射性シート。
11. （１１）円板が約２００ナノメーターより小さい平均直
    径を有することをさらに特徴とする前記第１項から第１
    ０項のいずれか１項に記載の逆行反射性シート。