JPS61255930A - ポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル、ポリエステルアミド、まえはポ
リアミドの製造法に関する。詳しくは。

ポリエステルアミドまたはポリアミド特に芳香族ポリエ
ステル７ミドまたは芳香族ポリアミドの直接的な製造法
に関する。

〔従来の技術〕

芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミドｐよび
芳香族ポリアミドを直接的に合成することは一般に困難
とされている。しかし、縮合剤を用いることにより直接
的に合成することは可能であるか、縮合剤のコストが高
いことが大きな欠点であつ九。本発明者は安価な縮合剤
を見出すべく、鋭意検討し九結果、有機塩基、または／
＄−よび非プロトン性アミド化合物の存在下で縮合剤と
して前記一般式（Ｇ）て示される化合物を用い特定の温
度で反応させると極めて高Ｘ４ｒＨのポリエステル、ポ
リエステルアミド訃よびポリアミドが容易に製造出来る
こと七見出し念。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は従来法と比較して非常に安価に芳
香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミドおよび芳
香族ポリアミドの高重合体を製造し得る優れた方法を提
供することにある。

すなわち本発明の要旨は。

一般式（Ａ）で表わされるジカルボン酸。

ａｏｏｏＲｏｏｏＨ・・・・・・・・・・・・・・・Ｃ
（転）一般式（Ｂｌで表わされるジオール、 ＨＯＲ２０Ｈ・・−・・・・・・・・・・・・（Ｅ）一
般式（Ｃ）で表わされるオキシカルボン酸。

ＨＯＲ”ＣｊＯＯＦｌ　　　　　　・・・・・・・・・
・・・・・・（０）一般式（Ｉ））で表わされるジアミ
ン、一般式（Ｆｉｔで表わされるアばノカルボン酸＃番
参〔式中Ｒ目、Ｒ２、Ｈａ、　Ｒ４、Ｒ１およびＲ９は
コ価の芳香族炭化水素基、！ｔｌＩ−ｚ　−Ｒ１２基、
（但しＲ１１およびＲ１２は２価の芳香族炭化水素基で
あり、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、カルボ
ニル基、アルキレン基、エステル基または直接結合を示
す。）、キシリレン基、２価の脂肪族炭化水素基を示ｔ
。（但シ、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ８，Ｒ４、Ｅｌ　、　Ｒ１、
ＲＩＩ、　Ｒ１２およびキシリレン基の芳香環の水素原
子は／Ｓ　ｆｆｆグン、炭化水素基、アルコキシ基ま喪
はフェノキシ基で置換されてもよい）、ま九阜’ｓ　Ｒ
’＊　ＢＩおよびＲＩＯは水素原子、脂肪族炭化水素基
または芳香族炭化水素基を示す。〕に訃いて、一般式（
Ａ）、（ａ、（０３，（ＤＪ、　ｆｆＪおよび（巧から
なる群から選ばれ九二成分以上を組みあわせて重合する
で一、ｔｆｃは（Ｃ）、若しくは（ＩＩＪを単独で用い
て重合するに当り、有機塩基または／ｐよび非プロトン
性アミド化合物の存在下で縮合剤として一般式（Ｇ）で
表わされる化合物（式中ｘ１およびｘ２は）・ロゲン原
子を示し、Ｙは酸素原子を示し、ｎは１ま九はコ“の整
数である） を用いて５０℃以上の温度で反応を行なうことを特徴と
する高重合度ポリエステル、ポリエステルプミドおよび
ポリアミドの製造法に存する。

〔発明の構成〕

本発明の詳細な説明するに、本発明において使用される
カルボン酸としては一般式（４）で表わされるものがい
ずれも使用出来るが、その具体例としてはテレフタル酸
、イソフタル酸、ナフタリンーコ、６−ジカルボン酸、
ナフタリン−ｌ。

ｊ−一ジカルボン酸、ジフェニル−１４，４Ａ’−ジカ
ルボン酸、メチルテレ７メル酸、メチルイン７タル酸、
ジフェニルエーテル−μ、４ｃ’　−シカルボンテ 酸＊　シ：’エニルｌオニーチル−ｐ、４ｃ’−ジカル
ボン酸、ジフェニルスルホン−弘、ｕ’−’；カルボン
酸、ジフェニルケトン−１Ａ、φ′−ジカルボン酸、２
、コージフェニルプロパンーぴ、ψ′−ジカルボン酸の
ような芳香族ジカルボン酸％　１．≠−キシリレンジカ
ルボン６％　　／、Ｊ−キシリレンジカルボン酸のよう
なアラルキレン系ジカルボン酸、マａｙ酸、−ｙハク酸
、グルタル酸、アジピン酸。

ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸のような鎖状脂
肪族ジカルボン酸、　　／、４（シフ０ヘキシルジカル
ボン２％　　／、Ｊシクロへキシルジカルボン酸％　’
ｊコシシフへキシルジカルボン酸、ｌ、３シクロペンチ
ルジカルボンＷｓ　ｔｔλシクシフキシルジカルボン酸
等の環状脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが必ずしもこ
れらに限定されるものではない。またとｎらは混合物と
しても使用してもよい。

ジオールとしては一般式（Ｂ）で表わされるものがいず
れも使用出来るか、具体例としてはハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルハイドロキノン、りａロハイドロキノ
ン、アセチルハイドロキノン、アセトキシハイドロキノ
ン、ニドａハイドロキノン、ジメチルアζツバイドａキ
ノン。

／、４Ａ−ジヒドロキシナフトール、ｌ、！−ジヒドａ
キシナフトールｓ　　’ａｔ−ジヒト１ａキシナフトー
ル、コ、ｔ−ジヒドロキシナフトール、コ、７−シヒド
ロキシナフトール、コ、２′−ビス（ｕ−ｅドロキシフ
ェニル）フロパン、コ、−′−ビス（参−ヒドロキシ−
３，ｊ−ジメチルフェニル）フロパン、コ、２′−ビス
（ダーヒドａキシＪ、ｒ−ジクロロフェニル）−フロパ
ン、２，２′−ビス（参−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）　−，７’　ａパン。

コ、コ′−ビス（４ｔ−ヒトａ＃シー３−りａａフェニ
ル）プロパン、ビス（クーヒドロキシフェニル）−メタ
ン、ビス（≠−ヒドロキシー３．ｊ−ジメチルフエ二ル
）−メタン、ビス（ターヒトａキシ−Ｊ、ｊ−’）クロ
ロフェニル）−メタン、ビス（参−ヒドａキシ−Ｊ、Ｊ
−シフ”　ａモフェニル）−メタン、／、／−ビス（−
−ヒトクキジフェニル）シフａへ中サン、　＃、！’−
ジヒドａキシジフェニルビス（クーヒドロキシフェニル
）−ケトン、ビス（クーヒトａキシ−３，！−ジメチル
フェニル）−ケトン、ビス（ターヒトａキシ−３，！−
ジクロロフェニル）−ケトン、ビス（ターヒトクキジフ
ェニル）スルフィド、ビス（４ｃｍヒトクキシーＪ　−
りｏロフェニル）スルフィド、ビス（ターヒトクキジフ
ェニル）スルホン、ビス（４ｔ−ヒドロキシ−Ｊ、ｊ−
’；クロロフェニル）エーテル、ｔ、ｕ−ブタンジオー
ル、ｌ２μｍシクロヘキサンジオール％　／、Ｇ−へキ
サメチレンジオール、ｌ、≠−シフａヘキサンジメタツ
ール、キシリデン−／、４ｔ−ジオール％／、Ｊ−シク
ロヘキサンジオール等が挙げられるが。

必ずしもこれらに限定されるものではない。ま九これら
は混合物として使用してもよい。

オキシカルボン酸としては一般式ｔｏ）で表わされるも
のかいずれも使用出来るがその具体例としては、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸１ｍ−ヒドロキシ安息香酸、シエリ／
ガー酸、バニリン酸、≠−ヒドロキシ−参′−力ルポキ
シジフェニルエ−チル、ダーヒドロキシーμ′−カルボ
キシピフェニル、コ、ｔ−ジクロローｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２−クロｅｉ　−ｐ−ヒドロキシ安息香酸。

コツｔ−ジフルオロ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、コーヒ
ドロキシぶ一ナフトエ酸、コーヒト９０キシ３−ナフト
エ酸、ｌ−ヒドロキシグーナフトエ酸、ターヒドロキシ
ルシクロヘキサンカルボン酸、３−ヒドロキシシクロヘ
キサンカルボン酸、β−ヒドロキシエタノール、ω−ヒ
トａキシカブａン酸などが挙げられるが、これらは混合
物であってもよい。

シアばンとしては一般式（Ｄ）で表わされるものがいず
れも使用出来るが、その具体例としては、メタフェニレ
ンジアミン、バラフェニレンジアミン、コ、２−ビス（
≠−７ミノフエニル）プロパン、　ｐ、ｐ’−ジアミノ
ジフェニルメタン、ベンジジン、≠、≠′−ジブミノジ
フェニルスルフィド。

≠、参′−ジアミノジフェニルスルホン、　Ｊ、Ｊ’−
ジアミノジフェニルスルホン、≠ｐ／−ジアミノジフェ
ニルエーテル、≠、参′−ジアミノジフェニルケトン、
ｌ、！−ジアミノナフタリン、Ｊ、！’−ジメチルベン
ジジン１．２．Ｊ−ジアミノナフタリン。

り、り′−ジアミノジフェニルエーテル、ｍ−キシリレ
ンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘプタメチレンジ了ばン、オクタメチレンジ
アミン、コ、コージメチルプロピレンジアミン、　　／
、！−ジアミノシクロヘキサン等が挙げられ、これらは
単独もしくは混合物として使用することが出来る。

アミノカルボン酸としては一般式（尊で表わされるもの
がいずれも使用出来るがその具体例としてはグリシン、
グリシルグリシン、アラニン、フェニルアラニン、α−
アミノ酪酸、バリン。

ロイシン、インロイシン、α−アミノエナント酸、α−
７ミノカプリル酸、α−アミノウンデカン酸、α−アミ
ノステアリン酸、α−７ミノセロチン酸、α−アミツメ
リシン酸、β−アラニン、β−アミノ酪酸、γ−アミノ
吉草酸、ω−アミノエナント酸、≠−アミノシクロヘキ
サンカルボン酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安、
ｌ香酸、ｐ　　（”−７ミノフエニル）安息香酸、Ｐ　
　Ｃターアミノベンジル）安息香酸などを挙げることが
出来る。またこれらは混合して使用してもかまわない。

とドロキシアミンとしては一般式便）で表わされるもの
はいずれも使用出来るが、その具体例としてはターアミ
ノフェノール、Ｎ−メチルーダ−アミノフェノール、ダ
ーアミノー亭′−ヒドロキシジフェニル、３−アミノフ
ェノール、Ｎ−フェニル−３−アミンフェノール、３−
メチルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル、
３．３−ジメチルーダーヒド冒キシーダ′−アミノ−ジ
フェニル、Ｊ−メチルーダ−ヒドロキシ−３’−）ｆル
ー参′−アミノ−ジフェニル１．７−メテルーダーヒド
ロキシーダ′−アミノジフェニルエーテル、Ｊ、！−ジ
メチルーダーヒドロキシーダ？−アミノージツエニルエ
ーテル、３−メチルーダ−ヒドロキシ−！−メチルー参
′−アミノージフェニルエーテル、ダーヒドロキシーダ
′−アミ／−ジフェニルエーテル、ｊ−メｆルーダーヒ
ドロキシーダ′−アミノ−ジフェニルサルファイド、Ｊ
−メチルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル
メタン、Ｊ、！−ジメチルーダーヒドロキシーダ′−ア
ミノ−ジフェニルメタン、コ、コー（，７−メチルーダ
ーヒトロキシーダ′−７ミノージフエニル）−プロパン
、コ、コ’−（Ｊ、！−ジメチルー弘−ヒドロキシーダ
′−アミノジフェニル）−フロパン、コツ−一（Ｊ、！
−ジメチルーダーヒドロキシー３′−メチルーダ′−ア
ミノージフェニル）プロパン、コツ−一（Ｊ−イソブロ
ピルーダーヒドロキシーダ′−７ミノージフエニル）−
プロパン、Ｊ、コ’−（ｊ−ｔｅｒｔ−メチルーダーヒ
ドロキシーダ′−７ミノージフエニル）−プロパン、コ
、コー（３−クロルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−
ジフェニル）−プロパン、コ、コー（３−メチルーダー
ヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル）−ブタン１．
７．．７’−（ｊ−メチル−亭−ヒドロキシーダ′−ア
ミノージ７工二ル）−ペンタン、／、／　−（３−メチ
ルーダーヒドロキシーダ′−アミノ−ジフェニル）シク
ロヘキサン、コ、コー（４ｔ−ヒドロキシーグ′−アミ
ノージフェニル）−プロパンなどの芳香族ヒドロキシア
ミン（アミンフェノール）；エタノールアミン、Ｊ−ア
ミノ−ｎ−グロパノール、Ｎ　−メチルエタノールアミ
ン、Ｊ−アミノインブタノール、ｒ−アミノ−ｎ−オク
タツール、ｐ−アミノ−ｎ−ノナノールのような脂肪族
のとドロキシアミンおよびムダ−キシリレンアミノアル
コール、／、Ｊ−キシリレンアミノアルコール等が挙げ
られるが、芳香族ヒドロキシアミン（アミノフェノール
）を使用することが好ましい。またこれらは混合して使
用してもよい。

本発明に用いられる有機塩基としてはピリジン、α−ピ
コリン、βピコリン、ｒピコリン、／、Ｊルチジン、コ
、グルチジン、３．３ルチジン、／、３．！ｒコリジン
のようなピリジン類、イソキノン、コーメチルイソリン
、キノリン、コーメチルインリン、キノリン、コーメチ
ルキノリンのようなキノリン類、トリエチルアミン、ト
リｎ−ブチルアミン、シクロヘキシルジメチルアミン、
のような脂肪族アミン、ベンジルアミン、ベンジルジエ
チルアミンのよりなアラルキルアミ：／、７！ニルジエ
チルアミン、トリフェニルアミンのような芳香族アミン
、モルホリン、トリエチレンジアミン、　　ｉ、ｒ−ジ
アザピシフクウンデセン−７のような環状アミン、Ｎ−
メチルイミダゾール、イミダゾール、コメチルイミダゾ
ールのようなイミダゾール類等一般に有機塩基として知
られているもので、三級アミンおよびイミダゾール化合
物はいずれも使用出来るが、コストの点からピリジンが
好ましい。

非プロトン性アミド化合物としてはＮ−メチλ−イミダ
シロンのような環状子ミド化合物、Ｍ、Ｎ・−ジメチル
ホルムアミド、　！１１．Ｎ−ジメチルアセトアミドの
ような鎖状アミド化合物が挙げられるが、非プロトン性
アミド化合物として知られているものはいずれも使用出
来、上記のものに特に限定されるものではない。

有機塩基まなは／および非プロトン性アミド化合物の使
用量は基質となる量の等モル以上あればよい。

一１九本発明に用いられる一般式（Ｇ）で示される化合
物としてはチオニルクロリドＪド、チオニルブロマイド
、チオニルアイオダイド、チオニルクロリドブロマイド
、チオニルクロリド、アイオダイド、塩化スルフリル、
スルフリルクロリド、ブロマイド等一般式（Ｇ）で示さ
れるものはいずれも使用可能であるがコストの点からチ
オニルクロリドが最も好ましい塩基または／および一非
プａトン性アミド化合物を溶媒として反応するととが通
常行なわれるが必要に応じ溶媒上使用することもある。

その溶媒としては、りａルベンゼン、０−ジクロルベン
ゼン、四塩化炭素、ジクロルメタン、テトラクロルエタ
ンのような塩素系溶媒、ピリジン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトざ ７ミド、Ｍ−メチルビロリド、ｌ−ブチロラクトン、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルホスホ
ルアミドのような極性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシ
レンのよ５１芳ｆＦ族炭化水素が挙げられる。

また必要に応じ、塩化リチウム、臭化リチウム、塩化カ
ルシウム、塩化カリウム等の添加剤を加えてもよい。

本発明に於ては、一般式（蜀〜（Ｆｌｌで表わされる該
化合物の二成分以上を組合せて用いるか、または一般式
（Ｃ）若しくは一般式（］！０で表わされる該化合物を
単独で用い、これを溶液重合せしめ、目的とする構造の
ポリエステル、ポリエステルアミド、又はポリアミドを
それぞれ製造するが。

本発明においては反応系に前記有機塩基または／および
非プロトン系アミド化合物および、一般式（Ｇ）で示さ
れる縮合剤を存在させて反応させることか必要である。

重合させる方法としては有機塩基に該縮合剤を溶解させ
、必要に応じて溶媒を用いて行なわれるが、溶液重合法
で周知の重合法が全て採用出来る。尚、一般式（Ｇ）の
化合物の使用量は生成するエステルま７ｔＦｉ／訃よび
アミド結合に対して硫黄の当量がｏ、ｒ−２゜の範囲か
選ばれる。

重縮合温度は用いられる溶媒の種類及び原料化合物の種
類によって異なるが、通常ｔｏ〜３００℃程度、好まし
くは６ｊ−コｏｏ℃程度が採用され、ま九重合時間はＩ
Ｏ分〜コダ時間程賀が採用される。

重合中の系は均−系、析出系、ゲル様系と使用するモノ
マーの組合せ、および溶媒、添加剤の種類により種々で
あるが、重合体の単離は低よりて行なうことが出来る。

また本発明は有機塩基ｔたは／および非プロトン性アミ
ド化合物の存在下で縮合剤として一般式（Ｇ）で示され
るものが使用されるが従来の縮合剤と比較し非常に安価
であり、工業的に有利な方法であるとともに１反応の中
間体としては有機塩基または非プＣ１）ン性アミド化合
物とから活性中間体が生成してそれかカルボン酸と反応
して生成した混酸無水物を経て反応は進行すると考えて
おり、従来の酸クロリドを利用した反応の別のメカニズ
ムで反応していると推定している。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、一般式（Ａ）〜（Ｉ’）で表わ
される該化合物の二成分以上を組合せて用いる重縮合反
応を容易に促進せしめることができ。

定量的収率で優れたポリエステル、ポリエステルアミド
、又はポリアミドを得ることができる。

また同様に一般式（０）または（匂で表わされる化合物
の単独重合に於ても、反応を著しく促進せしめることが
でき、優れたポリエステル、又はポリアミドを容易に得
ることができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により詳細に説明するが本発明の要
旨を越えない限り、実施例Ｋ特に限定されるものではな
い。

実施例１ 氷冷した塩化チオニル（ｌｌミリモル）にピリジン（ｌ
ＯｗＩ）をゆっくり加え（約１０分）。

この溶液を水冷下に３０分放置し＋ｉ、インフタル酸（
２，ｔミリモル）とテレフタル酸（コ、ｓミリモル）の
ピリジン（１０ｄ）溶液を約２０分にわなって滴下しえ
。滴下後、室温に２０分放置し六後、コ、コービス（４
ｃｍヒトクキジフェニル）フロパン（ビスフェノールＡ
）（７ミリモル）のピリジン（ｔｏｄ）溶液を加え、ｒ
０℃の油浴中でダ時間加熱した。ポリマーは反応混合物
をピリジンで希釈し先後、メタノール中に注いで分離し
、熱メタノール中で洗った。収量は定量的であった。重
合体の対数粘度はコ、コｒａ７ｔ＜フェノール／　／　
ｅ　／　ｅコ、２−テトラクロロエタン＝ｔＯ／４１０
中、０．ｊｔ／ｄｌ　の濃度で３０℃で測定）であった
。

実施例コ〜！ ジカルボン酸、ビスフェノールを変え光こと以外は実施
例１と同様に操作して下記表に示した結果管１１＆え。

＊　フェノール／ｌ、ｔ、２．コーテトラクａロエタン
＝μ＞７ｇ。

中、３０℃で測定。

＊＊　ｐ−りａロフェノール中、１０℃で測定。

実施例を 実施例１と同様にして生成した塩化チオニル（ｌｌミリ
モル）のピリジン（ｔｏｗｔ）溶液に、水冷下にイソフ
タル酸（λ、ｊミリモル）、テレフタル酸（Ｘ、ｔミリ
モル）＄ＰよびビスフェノールＡ（ｔミリモル）のピリ
ジン溶液（２ｏＩＬｌ）を約２０分を要して滴下した後
、室温にて２０作して、対数粘度コ、ｏｏｃｔｉｔ７ｔ
のポリマーを定量的収量で前走。

実施例７〜？ イソフタル酸、テレフタル酸、ビスフェノールの代りに
種々の組合せのオキシカルボン酸（ｊミリモル）ｌｋ用
い九こと以外は実施例ぶと同様に操作して、定量的収量
で下記の結果を得た。

実施例１０−／ダ ジカルボン酸、ビスフェノールＡの代りＫ。

ジカルボン酸（コ、！ミリモル）、ビスフェノール（コ
、ｊミリモル）およびオキシカルボン酸（ｊミリモル）
を用いたこと、および反応時間ｔｊ時間としたとと以外
は実施例Δと同様に操作して、定量的収量で下記の結果
を前走。

実施例ｔｊ 氷冷し７ＩＣ壇化チオニル（１１ミリモル）にＮ−メチ
ルピロリドン（ｔＯＷ）をゆっくり加え（約−〜３分）
、この溶液を水冷下に７０分間、さらに室温で１０分間
放置し先後、イン７メル酸（ｊミリモル）のＮ−メチル
ピロリドン（１０ｄ）溶液を室温にて加え、３０分間放
置した。

仁の反応混合物にψ、４ｃ′−オキシジアニリン（ｊミ
リモル）のＮ−メチルピロリドン（１０ｄ）溶液を加え
、７０℃で２時間加熱した。実施例１と同様にしてポリ
マーを分離、洗浄して、定量的収量で対数粘度ｔ、２３
ｃｔｔｉｉｔ　（濃硫酸中、ｏ、ｚ　ｔ７ａの濃度で３
０℃で測定）のポリマーを得た。

実施例１６〜ｌタ ジカルボン酸、訃よびジアミンの種類管変えたこと以外
は実施例／ｊと同様に操作して下記の結果を得た。

比較例１ Ｎ−メチルピロリドンの代りにピリジンを用いたこと、
および反応温度ｔ−７０℃から室温に変えたこと以外は
実施例１！と同様な実験を行い、定量的収量で対数粘度
θ、コ０ｄｌｊ／ｆ（濃硫酸中、０．！ｔ／ｄｉの濃度
で３０℃で測定）のポリマーｔ−得た。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ａ）で表わされるジカルボン酸、ＨＯＯ
   ＣＲ＾１ＣＯＯＨ…………（Ａ） 一般式（Ｂ）で表わされるジオール ＨＯＲ＾２ＯＨ…………（Ｂ） 一般式（Ｃ）で表わされるオキシカルボン酸、ＨＯＲ＾
   ３ＣＯＯＨ…………（Ｃ） 一般式（Ｄ）で表わされるジアミン、 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（Ｄ） 一般式（Ｅ）で表わされるアミノカルボン酸▲数式、化
   学式、表等があります▼…………（Ｅ） および一般式（Ｆ）で表わされるヒドロキシアミン▲数
   式、化学式、表等があります▼…………（Ｆ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７および
   Ｒ＾９は２価の芳香族炭化水素基、Ｒ＾１＾１−Ｘ−Ｒ
   ＾１＾２基（但しＲ＾１＾１およびＲ＾１＾２は２価の
   芳香族炭化水素基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子、ス
   ルホニル基、カルボニル基、アルキレン基、エステル基
   または直接結合を示す。）、キシリレン基、２価の脂肪
   族炭化水素基を示す。（但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   、Ｒ＾４、Ｒ＾７、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２お
   よびキシリレン基の芳香環の水素原子はハロゲン原子、
   炭化水素基、アルコキシ基またはフェノキシ基で置換さ
   れていてもよい）、またＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾８および
   Ｒ＾１＾０は水素原子、脂肪族炭化水素基または芳香族
   炭化水素基を示す。〕 において、一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（
   Ｅ）および（Ｆ）からなる群から選ばれた二成分以上を
   組みあわせて重合するか、又は（Ｃ）、若しくは（Ｅ）
   を単独で用いて重合するに当り、有機塩基または／およ
   び非プロトン性アミド化合物の存在下で縮合剤として一
   般式（Ｇ）で表わされる化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（Ｇ） （式中Ｘ＾１、およびＸ＾２はハロゲン原子を示し、Ｙ
   は酸素原子を示し、ｎは１または２の整数である） を用いて、６０℃以上の温度で反応させるととを特徴と
   するポリエステル、ポリエステルアミドおよびポリアミ
   ドの製造方法。