JPS61255938A - コ−テイング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はコーティング剤に関するものである。

さらに詳しくはポリオレフィン成形品の被覆に適したコ
ーティング剤に関するものである。

［従来の技術］ 従来ポリオレフィン成形品に塗装をほどこす場合、塩素
化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフィンを単独ま
たはエポキシ樹脂などのような他の樹脂と併用してこれ
らの溶液でポリオレフィン成形品を下地処理する技術が
知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、従来の技術では、ポリオレフィン基材と上塗り
塗料双方への密着性の点で満足されるものではなかった
。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはポリオレフィン基材と上塗り塗料双方への
密着性の優れたコーティング剤を見い出すべく鋭意検討
の結果、本発明に至った。

本発明は、ウレタン樹脂（ａ）、塩素化炭化水素系樹脂
（ｂ）およびアミノ樹脂（ｃ）からなるポリオレフィン
成形品の被覆に適したゴーティング剤である。

本発明において、ウレタン樹脂（ａ）としては、ポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテル
エステルジオール、これらのジオール中でビニル系モノ
マーを重合させて得た重合体ジオールおよびポリブタジ
ェングリコールからなる群よりえらばれる高分子ジオー
ル類を必須成分とするポリオールおよび必要により他の
活性水素含有化合物からなる活性水素含有化合物成分と
ポリイソシアネート成分とからの樹脂が挙げられる。

ポリエーテルジオールとしては低分子グリコール（エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブタ
ンジオールなど）のアルキレンオキシド、（炭素数２〜
４のアルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド）・付加物および
アルキレンオキシド、環状エーテル（テトラヒドロフラ
ンなど）を開環重合または開環共重合（ブロックまたは
ランダム）させて得られるもの、たとえばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
−プロピレン（ブロックまたはランダム）グリコール、
ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシへキ
サメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリ
コールおよびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。

ポリエステルジオールとしてはジカルボン酸（アジピン
酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、
フマル酸、フタル酸など）とグリコール［エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシ
メチルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベンゼン
、アルキルジアルカノールアミン、ｍ−キシリレングリ
コール、１．４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、４．４°−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジ
フェニルプロパンなど］とを縮重合させて得られたもの
、たとえばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジ
ペート、ポリへキサメチレンアジペート、ポリエチレン
／プロピレンアジペート；ポリラクトンジオールたとえ
ばポリカプロラクトンジオール；およびこれら２種以上
の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステルジオール
としてはエーテル基含有ジオール（前記ポリエーテルジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなと）もしくはこれらと他
のグリコールとの混合物を前記ジカルボン酸とまたはジ
カルボン酸無水物（無水フタル酸、無水マレイン酸など
）およびアルキレンオキシドと反応させることによって
得られるもの、たとえばポリ（ポリオキシテトラメチレ
ン）アジペートがあげられる。

ジオール中でビニル系モノマーを重合させて得た重合体
ジオールとしては前記ジオール（ポリエーテルジオール
、ポリエステルジオール、ポリエーテルエステルジオー
ル）中でアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニルなど
のビニル系モノマーを重合させて得た重合体ジオールが
挙げられる。

ポリブタジェングリコールとしては１，２−ビニル構造
を有するもの、１，２−ビニル構造と１．４−トランス
構造を有するもの、および１．４−トランス構造を有す
るものが挙げられる。１，２−ビニル構造と１，４−ト
ランス構造の割合は種々にかえることができ、たとえば
モル比で１００：Ｏ〜Ｏ：１００である。またポリブタ
ジェングリコールにはホモポリマーおよびコポリマー（
スチレンブタジェンコポリマー、アクリロニトリルブタ
ジェンコポリマーなど）が含まれる。

ポリブタジェングリコールは具体的には下記のとおりで
ある。

Ｘ：Ｃｓ　Ｈｓ　、　ＣＮ ａ：０．７５．ｂ：０．２５．ｎニアＢ〜８７式（１）
で示される商品としてはＮｌ５ＳＯ−ＰＢ　Ｇシリーズ
（日本曹達製品）、具体的にはＧ−１０００、Ｇ−２０
００゜Ｇ−３０００が挙げられる。式（２）および（３
）で示される商品としてはＰｏ１ｙ　ａｄ　（米国ＡＲ
ＣＯ社製品社製具体的にはＰｏ１ｙ　Ｂｄ　Ｒ−４５８
，Ｒ−４５ＨＴ、　Ｃ３−１５，ＣＮ−１５などが挙げ
られる。ポリブタジェングリコールはまた水素添加物で
あってもよい（本発明におけるポリブタジェングリコー
ルには水素添加物も含む）。

水素添加率はたとえば２０〜１００％である。これら高
分子ジオールの平均分子量は通常５００〜５ｏｏｏ。

好ましくは７００〜４０００．とくに好ましくは１００
０〜３５００である。平均分子量が５００未満の場合、
本発明のコーティング剤は脆くなり、ポリオレフィン成
形品に対する密着性も低下する。平均分子量が５０００
を越えると、塗膜に粘着性が出てくる。

本発明においては、上記高分子ジオールの他に他のポリ
オールたとえば低分子ジオールおよび３官能以上の低分
子ポリオールなどを使用することができる。

低分子ジオールとしては上記ポリエステルジオールの原
料として挙げたグリコールおよびそのアルキレンオキシ
ド低モル付加物（分子量５００未満）が挙げられる。

また、３官能以上の低分子ポリオールとしてはグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールな
どが挙げられる。

他のポリオールのうちで好ましいものは低分子ジオール
［とくにエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、４，４°−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）−ジフェニルプロパン］および３官能以上
の低分子ポリオール（とくにトリメチロールプロパン）
である。

必要により用いられる他の活性水素含有化合物としては
低分子ジアミンたとえば脂肪族ジアミン（エチレンジア
ミン、１，２−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、２，２．４−トリメチルへキサメチレンジアミ
ンなど）、脂環式ジアミン（１−アミノ−３−アミノメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４
°−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソプロピリデ
ンシクロへキシル−４，４°−ジアミン、１，４−ジア
ミノシクロヘキサンなど）、芳香族ジアミン（キシリレ
ンジアミン、４，４°−ジアミノジフェニルメタンなど
）、複素環式アミン（ピペラジンなど）およびこれらの
２種以上の混合物を使用することもできる。

これらのうちで好ましいのは４，４−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタンおよび１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサンである。

本発明においてポリオール成分中のポリエーテルジオー
ル、ポリエステルジオール、ポリエーテルエステルジオ
ール、重合体ジオールおよびポリブタジェングリコール
からなる群よりえらばれる高分子ジオール類の含有量は
５０重量％以上、好ましくは６５重量％以上である。高
分子ジオールが５０重量％未渦の場合は本発明のコーテ
ィング剤を有機溶剤に溶解した液の均一性が低下する。

低分子ジオールの量は、ポリオール成分中通常５０重量
％以下、好ましくは５〜３０重量％である。

３官能以上の低分子ポリオールの量は、ポリオール成分
中、通常３重量％以下、好ましくは０．２〜１重量％で
ある。

低分子ジアミンの量は、全活性水素含有化合物に対して
通常２０重四％以下、好ましくは０．３〜１０重量％で
ある。

ポリイソシアネート成分において、ポリイソシアネート
としては炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１２の
脂肪族ジイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ジイ
ソシアネート、炭素数８〜１２の芳香族ジイソシアネー
ト、炭素数６〜２０の芳香族ジイソシアネート、これら
のジイソシアネートの変性物（カーポジイミド、ウレト
ジオン、ウレトイミン基含有変性物など）：およびこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。

炭素数２〜１２の脂肪族ジイソシアネートとしてはエチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレン
ジイソシアネート、２，２．４−トリメチルへキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネート；炭素
数４〜１８の脂環式ジイソシアネートとしては１，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、１−イソシアネート
−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、４，４°−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、メチルシ
クロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ＞、イソ
プロピリデンジシクロへキシル−４，４°−ジイソシア
ネート；炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート
としてはキシリレンジイソシアネート；芳香族ジイソシ
アネートとしてジエチルベンゼンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩＬ変性ＭＤＩ（カーポジイミ
ド変性など）、ナフチレンジイソシアネートが挙げられ
る。

これらのうちで好ましいものは脂肪族ジイソシアネート
および脂環式ジイソシアネートであり、とくに好ましい
ものはへキサメチレンジイソシアネート、ＩＰＤＩおよ
び水添ＭＤＩである。

ウレタン樹脂（ａ）の製造法としては全反応成分を一挙
に重合させる方法（ワンショット法）とプレポリマー経
由の方法（プレポリマー法）が挙げられるが、プレポリ
マー法が好ましい。プレポリマー法としては例えば　（
１）ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物を
ＮＣＯ過剰になるように反応させＮＧＯ末端のプレポリ
マーとし、次いでざらにＮＧＯが過剰になるように低分
子グリコールまたは低分子ジアミンを反応させ、ＮＣＯ
末端ポリマーにしたあと、残存するＮＧＯ基を反応停止
剤で停止する方法、および　（２）ポリイソシアネート
化合物と活性水素含有化合物をＮＧＯ過剰になるように
反応させＮＧＯ末端のプレポリマーとし、次いで残存Ｎ
ＧＯより過剰になるように低分子グリコールまたは低分
子ジアミンを反応させ、ＯＨ，ＮＨ２またはＮＨ末端ポ
リマーにする方法が挙げられる。

上記反応停止剤としてはモノアミン（ジアルキルアミン
たとえばジ−ローブチルアミン）およびモノアルコール
（エチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなど）が挙
げられる。モノアミンはポリイソシアネート成分として
脂肪族または脂環式ジイソシアネートを使用する場合好
ましく、モノアルコールは芳香族ジイソシアネートを使
用する場合好ましい。

反応に際し、ポリイソシアネート成分と活性水素含有化
合物のＮＧＯ／活性水素含有基（ＯＨ１ＮＨ２、ＮＨ＞
比は、０．９〜１，１、好ましくは実質的に１である。

ＮＧＯ／活性水素含有基比が０．９未満または１．１を
越えると本発明のコーティング剤は脆くなる。

反応温度は通常２０〜１５０℃である。反応は常圧下ま
たは加圧下で行なわれる。反応に際し、反応系の粘度を
調整する目的で溶剤を用いてもよい。

この溶剤としては芳香族炭化水素系溶剤（トルエン、キ
シレンなど）、ケトン系溶剤（メチルエチルケトン、メ
チルインブチルケトンなど）、エステル系溶剤（酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸オクチルなど）、環状エー
テル系溶剤（１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン
など）、ホルムアミド系溶剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミドなど）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコールなど）、多
価アルコール誘導体（エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）
およびこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。

反応を促進する目的で触媒を用いてもよい。触媒として
は３級アミン類［トリエチルアミン、エチルモルホリン
、テトラメチルグアニジン、１−（２−ヒドロキシプロ
ピル）イミダゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルピペラジン］、金属塩（鉛、鉄、クロム、ニッケル、
亜鉛などのオクチル酸塩またはナフテン酸塩など）、有
機スズ化合物（ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレート、ジブチルチンメルカプタイド、ジオク
チルチンジラウレート、ジブチルチンシマレートなど）
が挙げられる。触媒の使用量は、活性水素含有成分とポ
リイソシアネート成分の合計重量に対して通常０．００
０５〜３％、好ましくはｏ、ｏｏｉ〜１％である。

得られるウレタン樹脂（ａ）は、分子量は通常５０００
〜１ｏｏｏｏｏｏである。

粘度は通常１００〜１０００００ｃｐｓ／２０’Ｃ（３
０％溶液）である。ウレタン樹脂中の高分子ジオールの
含量は通常３０〜８５％である。ウレタン樹脂中のウレ
タン結合の含量は通常５〜２０重量％である。ウレタン
樹脂の末端はＯＨ基であっても反応停止剤で封鎖されて
いてもまたＮＧＯ基であってもよい。

本発明における塩素化炭化水素系樹脂（ｂ）としては、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム
、これらの変性物およびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。変性物としてはたとえば、これら塩素化炭化
水素系樹脂に重合性アクリル化合物（アクリル酸、メタ
クリル酸またはこれらのアルキルエステルなど）または
不飽和ポリカルボン酸（無水物）　（マレイン酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸など）をグラ
フト重合したちのたとえば、特開昭５７−２８１２３号
公報に記載したもの、または上記不飽和ポリカルボン酸
（無水物）をグラフト重合させたポリオレフィンを塩素
化したちのたとえば特開昭５０−１０９１６号公報およ
び特開昭５７−３６７２８号公報に記載のものなどが挙
げられる。

これら塩素化炭化水素系樹脂の結合塩素含装置は通常１
０〜７０重量％、好ましくは１５〜４５重量％である。

結合塩素量が１０重量％未満では本発明のコーティング
剤において均一性が不十分であり、７０重量％を越すと
塗膜の耐候性が低下する。

本発明におけるアミノ樹脂（ｃ）としては、尿素樹脂、
メラミン樹脂、メラミン尿素共縮合樹脂、グアナミン樹
脂、アニリン樹脂、スルホンアミド樹脂およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。尿素樹脂としては通常
の尿素樹脂および変性尿素樹脂たとえばエーテル化尿素
樹脂、エステル化尿素樹脂などが挙げられる。メラミン
樹脂としては通常のメラミン樹脂および変性メラミン樹
脂たとえばエーテル化メラミン樹脂などが挙げられる。

メラミン尿素共縮合樹脂としては通常のメラミン尿素共
縮合樹脂および変性メラミン尿素共縮合樹脂たとえばエ
ーテル化メラミン尿素共縮合樹脂などが挙げられる。グ
アナミン樹脂としては通常のグアナミン樹脂および変性
グアナミン樹脂たとえばエーテル化グアナミン樹脂など
が挙げられる。アニリン樹脂としては通常のアニリン樹
脂および変性アニリン樹脂たとえばフェノール変性アニ
リン樹脂などが挙げられる。これらのうちで好ましく仁
メラミン樹脂、とくに好ましくはエーテル化メラミン樹
脂（メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂など
）である。これらアミン樹脂の詳細は、「基礎合成樹脂
の化学」　（株式会社技報堂、昭和５０年１１月２５日
発行）および「プラスチック材料講座■　エリア・メラ
ミン樹脂」　（日刊工業新聞社、昭和４４年１２月３０
日発行）に記載されている。

これらアミノ樹脂は通常不揮発分５０〜７５％、粘度（
２０’Ｃ）　　０．２〜７０ポイズのものが使用される
。

本発明のコーティング剤において塩素化炭化水素系樹脂
（ｂ）の含量は、不揮発分で、（ａ）　、（ｂ）および
（ｃ）の合計重量に基づいて通常３〜７０％、好ましく
は５〜５０％である。（ｂ）の含量が３％未満ではポリ
オレフィン成形品との密着性が十分でなく、７０％を越
えると塗膜の耐候性が低下する。

本発明のコーティング剤においてアミノ樹脂（ｃ）の含
量は、不揮発分で、（ａ）　、（ｂ）および（ｃ）の合
計重量に基づいて通常３〜７０％、好ましくは５〜５０
％である。（ｃ）の含量が３％未満では耐溶剤性が十分
でなく、７０％を越えると塗膜が脆くなる。

本発明のコーティング剤においては上記（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）の成分の他に通常有機溶剤が配合される。

この有機溶剤としては、さぎのウレタン樹脂（ａ）製造
の際に用いられる溶剤と同様の溶剤に加え、ハロゲン化
炭化水素系溶剤（ジクロルエタン、パークロルエチレン
、ジクロルベンゼンなど）およびこれらの２種以上の混
合溶剤を使用することができる。これらのうちで好まし
いものは芳香族炭化水素系溶剤である。その量は、本発
明のコーティング剤の固形分が通常５〜５０重四％、好
ましくは１０〜３５重量％になる量である。

本発明のコーティング剤には、塗膜の耐溶剤性、耐水性
、耐熱性、平滑性などを向上させる目的で他のウレタン
樹脂あるいはアクリル系、アルキッド系などの一般的に
塗料用ビヒクルとして使用される樹脂を適宜混合しても
よい。これらの樹脂と□ しては「合成樹脂塗料」　（株式会社高分子刊行会、昭
和４１年１２月１０日発行）に記載のものが挙げられる
。混合する場合、全樹脂固型分で（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）の合計重量が通常５０％以上、好ましくは６５％
以上になるように行われる。

また、本発明のコーティング剤には、顔料、分散剤、た
れ止め剤などの通常の塗料用添加剤を配合してもよい。

その量は本発明のコーティング剤の固形分１００重口部
に対し１００重量部以下、好ましくは７０重量部以下で
ある。

本発明のコーティング剤の対象となる基材としては、ポ
リオレフィン成形品（とくにプロピレン系重合体成形品
）が好適である。その他、他のプラスチック成形品、木
材、紙、金属などにも使用することができる。

本発明のコーティング剤の基材への適用は通常の方法で
よく、たとえば本発明のコーティング剤を対象物である
基材に対してハケ塗り、スプレー、浸漬などの塗装方法
で塗布すればよい。塗布量は乾燥膜厚で通常５〜５０μ
である。塗布後通常５〜２０分室温にてセツティングの
のち、ざらに室温または加熱して乾燥される。室温乾燥
の場合通常３時間〜５日間、加熱乾燥の場合通常７０〜
１３０℃で１０〜４５分の所要時間で行われるら適用は
基材に直接行う（１回塗り）他、ウェットオンウェット
でまたは適用し乾燥した塗膜にざらに適用（２回塗り以
上）することにより行うこともできる。

このように塗布、乾燥された塗膜には通常上塗り剤が適
用される。上塗り剤としては、熱可塑性のものでもまた
熱硬化性のものでもよく、たとえばアクリル系、アルキ
ッド系、ウレタン系、エポキン系、メラミンアルキッド
系、アクリルウレタン系などの一般に用いられる塗料が
挙げられる。

これらの塗料としても前記「合成樹脂塗料」に記載のも
のが使用できる。上塗り剤または本発明のコーティング
剤を基材に塗布後ウェットオンウェットで適用すること
もできる。

［実施例］ 以下、実施例および試験例により本発明の詳細な説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない、なお、
実施例、比較例および試験例中、部とあるのは特記しな
い限り重量部を示す。試験例中の各試験法、測定法は下
記のとおりである。

（１）光沢 各塗装板の塗膜面について、６０℃鏡面反射率を測定し
た。

（２）初期密着性 各塗装板の塗膜面について、ＪＩＳ　Ｋ５４００のゴバ
ン目セロハンテープ試験を行った。

（３）耐水性 各塗装板を４０℃の温水に２４０時間浸漬後取り出し、
光沢測定およびゴバン目セロハンテープ試験を行った。

（４）耐ガソリン性 各塗装板をレギュラーガソリンに室温で１時間浸漬後、
２４時間室温放置し、光沢測定およびゴバン目セロハン
テープ試験を行った。

（５）耐候性 各塗装板をＪＩＳに５４００に基づき、サンシャイン型
つエザオメーターに１０００時間かけたあと１時間室温
放置し、光沢測定およびゴバン目セロハンテープ試験を
行った。

実施例１ 平均分子量９３５のポリプロピレングリコール（水酸基
価１２０）　　１００部、Ｉ　ＰＤ　Ｉ　７８．８部、
トルエン２９７部および１，４−ジオキサン７４部を１
．ｉ！四ツロコルベンに仕込み、系を密閉したあと１０
０〜１０５℃に昇温した。この温度で４時間反応を行い
、ＮＣＯ末端のプレポリマーにしたあといったん８０℃
まで冷却し、これに１，４−ブタンジオール１９．５部
およびジオクチルチンジラウレート０．０１部を加え、
９０〜９５℃に昇温した。この温度で１０時間反応を続
けた後５０℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン２．
４部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この樹脂溶液
１００部に塩素化ポリプロピレンの６０％トルエン溶液
（スーパ−クロン８１４Ｈ１山陽国策パルプ製）５，８
部およびブチル化メラミン樹脂の６１％キシレン−〇−
ブチルアルコール溶液（メラン２２、日立化成製）６．
３部を混合し、本発明のコーティング剤を得た。

実施例２ 平均分子［１２４３のポリカプロラクトンジオール（水
酸基価９０．３）　　１００部、ＩＰＤＩ５９．３部、
トルエン２６０部および１，４−ジオキサン６５部を１
１四ツロコルベンに仕込み、系を密閉したあと１００〜
１０５℃に昇温した。この温度で３．５時間反応を行い
ＮＣＯ末端のプレポリマーにしたあといったん８０℃ま
で冷却し、これに１，４−ブタンジオール１５．４部お
よびジオクチルチンジラウレート０．００９部を加え９
０〜９５℃に昇温した。この温度で８時間反応を続けた
あと５０℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン１．８
部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この樹脂溶液１
００部に４重量％の無水マレイン酸を付加したポリプロ
ピレンの塩素化物（結合塩素含有量２０重量％）の２０
％トルエン溶液３５部およびブチル化メラミン樹脂の６
１％キシレン−〇−ブチルアルコール溶液（メラン２２
）　１３．８部を混合し、本発明のコーチインク剤を得
た。

実施例３ １．２−ビニル構造が９２．４％、１．４−トランス構
造が７．６％含まれた平均分子１１４００のポリブタジ
ェングリコール（ＮＩＳＳＯＰＢ　Ｇ−１０００、水酸
基価７２．７）　　１００部、トリメチロールプロパン
０．２９部、ＩＰＤＩ４７．８部、トルエン２３８．６
部および１．４−ジオキサン５９．６部を１Ｊ四ツロコ
ルベンに仕込み、系を密閉したあと１００〜１０５℃に
昇温した。この温度で４時間反応を行い、ＮＧＯ末端の
プレポリマーにしたあといったん８０℃以下に冷却し、
これに１，４−ブタンジオール１２．５部およびジオク
チルチンジラウレート０．００８部を加え９５〜１００
℃に昇温した。この温度で１１時間反応を続けたあと５
０℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン１．４部を添
加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この樹脂溶液１００部
に塩素化ポリプロピレンの６０％トルエン溶液（スーパ
ークロン８１４８゜出隅国策パルプ製＞　ｉｉ、ｙ部お
よびブチル化メラミン樹脂の６１％キシレン−〇−ブチ
ルアルコール溶液（メラン２２＞　１３゜８部を混合し
、本発明のコーティング剤を得た。

実施例４ 実施例１で得たウレタン樹脂溶液１００部に実施例４で
用いた無水マレイン酸付加ポリプロピレン塩素化物の２
０％トルエン溶液８７．５部およびブチル化メラミン樹
脂の６１％キシレン−〇−ブチルアルコール溶液（メラ
ン２２）　４３．１部を混合し、本発明のコーティング
剤を得た。

実施例５ 実施例１でメラン２２のかわりにブチル化メラミン尿素
共縮合樹脂の６１％キシレン−〇−ブチルアルコール溶
液（メラン１４、日立化成製）を使用するほかは実施例
１と同様にして本発明のコーティング剤を得た。

実施例６ 実施例１でメラン２２のかわりにブチル化グアナミン樹
脂の６１％キシレン−ｎ−ブチルアルコール溶液（メラ
ン８１、日立化成製）を使用するほかは実施例１と同様
にして本発明のコーテイング剤を得た。

比較例１ 塩素化ポリプロピレンの６０％トルエン溶液（スーパー
クロン８１４Ｈ）　　１００部にトルエン５０部を混合
した。

試験例１ 実施例１〜６および比較例１の組成物をトルエンにて固
形分が１５重量％になるように希釈し、これらの溶液１
００部に酸化チタン７．５部およびカーボンブラック０
．１部を混合し、ボールミルにて一昼夜混練して試験用
塗料溶液を得た。

エチレン含聞６モル％のプロピレン−エチレンブロック
共重合体の射出成形板（厚さ２履）を作成し、その表面
をトリクロルエタン蒸気で洗浄処理したあと、実施例１
〜６および比較例１で作成した試験用塗料溶液をスプレ
ーにて射出成形板に塗布した。５分間室温でセツティン
グしたあと微風乾燥機にて８０℃、３０分間乾燥させた
（乾燥膜要約２０μ）。こうして得られた各塗膜の上に
市販のメラミンアルキッド系上塗り塗料（フレキセン＃
’１０１、日本ビーケミカル製）をシンナー（＃１０１
−１０＞にて２：１（重旦比）に希釈し、スプレーにて
塗布したあと室温で１５分間セツティングし微風乾燥機
で１２０℃、３０分間焼き付けを行った（乾燥膜要約４
０μ）。

こうして得られた各塗膜について各試験を行った。試験
結果を表１に示す。

［発明の効果コ 本発明のコーティング剤は下記の効果を奏する。

（１）ポリオレフィン基剤と上塗り剤双方への密着性が
優れている。

（２）耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性の良好な塗
膜が得られる。

（３）均一な溶液が得られる。すなわち、経時的に沈降
分離のない溶液が得られる。

（４）溶液粘度の経時安定性が優れている。

その他、本発明のコーティング剤は顔料分散性も良好で
あり、平滑性の良好な塗膜を与える。

本発明のコーティング剤はポリオレフィン成形品とくに
プロピレン系重合体成形品の被覆剤として好ましく使用
される他、これら成形品の接着剤、印刷インキ用ごヒク
ルとしても好適に使用される。

また、その他のプラスチック、木材、紙、金属などの被
覆剤、接着剤、印刷インキ用ビヒクルとしても使用でき
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ウレタン樹脂（ａ）、塩素化炭化水素系樹脂（ｂ）
   およびアミノ樹脂（ｃ）からなるポリオレフィン成形品
   の被覆に適したコーティング剤。 ２、（ａ）がポリエーテルジオール、ポリエステルジオ
   ール、ポリエーテルエステルジオール、これらのジオー
   ル中でビニル系モノマーを重合させて得た重合体ジオー
   ルおよびポリブタジエングリコールからなる群よりえら
   ばれる高分子ジオール類を必須成分とするポリオールお
   よび必要により他の活性水素含有化合物からなる活性水
   素含有化合物成分とポリイソシアネート成分とからの樹
   脂である特許請求の範囲第１項記載のコーティング剤。 ３、ポリイソシアネート成分と活性水素含有化合物成分
   のＮＣＯ／活性水素含有基比が０．９〜１．１である特
   許請求の範囲第２項記載のコーティング剤。 ４、（ｂ）の含量が、不揮発分で、（ａ）、（ｂ）およ
   び（ｃ）の合計重量に基づいて３〜７０％である特許請
   求の範囲第１項〜第３項のいずれか一項に記載のコーテ
   ィング剤。 ５、（ｃ）の含量が、不揮発分で、（ａ）、（ｂ）およ
   び（ｃ）の合計重量に基づいて３〜７０％である特許請
   求の範囲第１項〜第４項のいずれか一項に記載のコーテ
   ィング剤。