JPS61257907A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、疎水性化された微粒子酸化チタンと球状有機
粉体とよシなる新規な加工粉体を使用した化粧料に関す
る。

さらに詳しくは１球状有機粉体の表面に疎水性化微粒子
酸化チタンを付着凝集せしめて得られる加工粉体を配合
することにょシ、肌への付着性。

基剤への分散性、紫外線カツト効果に優れ、塗布時の伸
び、均一性、透明感が良好で、陰蔽カを備えながら自然
な仕上りを与える優れた化粧料、特にはメークアップ化
粧料および日焼止め化粧料を提供せんとするものである
。

従来１ｍ化チタンは陰蔽カを備えた白色顔料として化粧
料特にメークアップ化粧料に広く用いられてきた。また
近年は、紫外線に対する意識が高まル、その影響として
の色黒、しみ、肌の乾燥、肌アレ、皮膚の老化促進等を
防ぐ目的から日焼止め化粧料管兼ねたメークアップ化粧
料が主流となってきてお）、この点からも紫外線散乱効
果を有する酸化チタンの特性が評価され、積極的に用い
られるようになってきている。

しかしながら、通常の酸化チタン（平均粒径０．１〜０
．７μ）の場合には可視光線から紫外線（７００〜２９
０　ｎｍ　）までの波長領域における散乱が一定であシ
、紫外線カット効果を高めるべくその配合量を増やすと
、陰蔽力は出るが、肌への塗布時の伸びが重くなシ、白
く残り、透明感がなく、いわゆる厚化粧の状態となって
自然な仕上）を得ることが難しいという問題があっ九。

このような状況から、これまで伸び全改善しつつ、紫外
線散乱効果を向上させる方法として微粒子の酸化チタン
を配合することも行なわれていたが、微粒子の酸化チタ
ンは二次凝集がおこシ易ぐ、干渉光による青白い発色が
見られ、また光に対する安定性が悪く、製品に配合した
場合でも日光に当ると灰色に変色する等の欠点があった
。ま友。

通常の酸化チタンと比較して陰蔽力が低下する割には、
透明感の向上は然程なく自然な仕上ｂｔ−得るまでには
至っていなかった。更には１Ｍ化チタンの固有の特性で
ある白浮きする。耐水性が乏しい、塗布時の均一性に欠
ける等については、何ら改善されないものであった。

一方、この微粒子酸化チタンの欠点を改善すべく、高級
脂肪酸モノエステルや金属石けんで疎水性化表面処理し
た微粒子酸化チタンを用いることも良く知られておシ、
その結果耐水性が付与され、透明感、密着性などの向上
が図れるが１反面疎水性化未処理物に比べて伸び・延展
性は悪化し、塗布時の均一性はよシ低下してしまうとい
う問題があった。また、２疎水性化処理によっても、白
浮きに対しては効果は見られなかった。

更には、伸びの改善についてのみ考慮するならば、上述
の各＆酸化チタンととも忙、剤型中に球状粉体例えば球
状ナイロンパウダーや球状シリカなどを併用して行なう
ことも可能であるが、この方法だと肌への付着性が悪化
し、色ムラになシ易＜、また陰蔽力も低下してしまうと
いう欠点があった。

そこで１本発明者らは、伸びの軽さと陰蔽力とを兼ね備
え、且つ白浮きせず、紫外線を特異的にカットしつつ透
明感や肌への馴染み・付着性をも向上させ得る粉体を得
んと、種々検討した結果。

疎水性化された微粒子酸化チタンを球状有機粉体の表面
に付着凝集させたものが、上記目的を達成することを見
出し１本発明の完成に至った。

すなわち、本発明は、最大粒径０．１μ以下で平均粒径
０．０１〜０．０６μの疎水性化微粒子酸化チタンと球
状有機粉体とを混合摩砕し１球状有機粉体の表面に疎水
性化微粒子酸化チタンを付着凝集せしめた加工粉体を配
合することを特徴とする化粧料に関するものである。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明に適用される微粒子酸化チタンとしては。

その粒子の大きさが、最大粒径が０．１μ以下で且つ平
均粒径が０．０１〜０．０６μの範囲のものが選択され
る。これよ如粒径の大きいものを用いると。

紫外線散乱効果の低下を紹〈ばかシでなく、後述する球
状有機粉体に付着凝集せしめた時に得られる加工粉体の
転勤性が低下し、伸びが不足するので好ましくない。

ま几、微粒子酸化チタンは、その表面がシリカ。

アルミニウム、鉄などの水利酸化物、乃至はコバルト、
クロム、鉄などの酸化物で改質処理されたものであって
も良い。更に、５！化チタンのタイプについては、ルチ
ル型が好ましいが、アナターゼ型も使用可能である。

次に、上述の微粒子酸化チタンを疎水性化する手段とし
ては、ラウリン酸、パルミチン！！、ステアリン酸、ベ
ヘン酸等に代表される炭素数７〜２４の高級脂肪酸又は
それらの水溶性塩例えばアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、有機アミン塩。

またはステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛等の
一般式（ＲＣＯＯ）ｎＭで示される金属石けん（ここで
Ｒは炭素数６以上の脂肪族又は環状炭化水素１Ｍはアル
カリ金属以外の金属、ｎはその金属の原子価を示す）、
更にはセチル−２−エチルヘキサネート、２−オクチル
ドデシルパルミテート等の一般式Ｒ，Ｃ００Ｒｔ　（式
中Ｒ１は炭素数７〜２３の高級脂肪酸残基、Ｒ２は炭素
数１２〜２４の高級アルコール残基全表わす）で示され
る高級脂肪酸モノエステルなどの群よシ選択される疎水
性化剤を用いて処理される。そして、この疎水性化処理
忙際しての、微粒子酸化チタンと疎水性化剤との比率は
、微粒子酸化チタン：疎水性化剤＝９８＝２〜７５　：
２５好ましくは９５：５〜８０：２０の重量組成範囲が
選択される・上記範囲より疎水性化剤の量が少ないと、
透明感や密着性の向上が期待できないし、逆に疎水性化
剤の量が多くなシすぎると、伸び・延展性が悪くなシ、
塗布時の均一性も悪化する。

また、疎水性化処理の方法自体は、特に制約はなく１例
えば特開昭５３−６７６９８号、特開昭５４−１５１１
３７号、特開昭５９−２２３２３１号を始めとする既知
の方法が適用し得るものである。更には、市販の疎水性
化酸化チタン例えば微粒子酸化チタン１００−８（帝国
化工製）などを用いることも可能である。

次に、同様に本発明に用いられる球状有機粉体としては
、具体的にはナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン、
アクリル酸乃至はアクリル酸エステル重合体、メタクリ
ル酸乃至はメタクリル酸エステル重合体、アクリル酸／
スチレン共重合体なぬれにくい等の本発明の狙いとする
緒特性を兼ね備えたポリエチレンが最も好ましいものと
いえるが、上記特性を有するものであれば、必ずしもこ
れらに限定されるものではない。また、これらの球状有
機粉体の粒子径は３〜５０μの範囲のものが有利に用い
られる。５０μよシ大きな粒子径のものになると、得ら
れた加工粉体音化粧料に配合した場合に、使用時の感触
面での異和感を生じ易く、逆に３μよル小さい粒子径の
ものになると。

加工粉体の流動性が低下し、伸びが重くなる傾向が表わ
れてくる。

本発明に係る加工粉体は、上記した疎水性化微粒子酸化
チタンと球状有機粉体とを、後記する方法によって処理
することによシ１球状有機粉体の表面に疎水性化微粒子
酸化チタンを強固に付着凝集せしめることによって得ら
れる。

そして、この時に選択され組合せられる球状有機粉体と
疎水性化微粒子酸化チタンとは、その粒径比率が１００
：１〜４００：１の範囲にあシ。

且つ加工粉体中における含有重量比率が１００＝５〜１
００　ニア０好ましくは１００：１０〜１ｏ。

＝５０の範囲にあることが重要である。斯る粒径比率範
囲もしくは加工粉体中における含有比率範囲を逸脱した
場合には、伸びの軽さか、紫外線カツト効果かの何れか
の特性を欠くことになシ、更には陰蔽力や肌への付着性
の機能を損なうこともあるので避けた方が良い。

ここで、本発明に係る加工粉体を得る方法について説明
する。本発明に係る加工粉体は、基本的には球状有機粉
体と疎水性化微粒子酸化チタンとを乾式法で混合し、撹
拌摩砕することによシ、静電気的吸着力を含めた物理化
学的吸着力によって球状有機粉体表面に疎水性化微粒子
酸化チタンが強固に付着凝集して得られるものであるが
、疎水性化微粒子酸化チタン及び球状有機粉体の双方を
分散し得る分散媒を使用するならば湿式法も利用するこ
とは可能である。具体的には、例えば疎水性化微粒子酸
化チタンと球状有機粉体とをライカイ機に入れ、１〜１
０時間混合撹拌を続ける。このように撹拌することによ
って疎水性化微粒子酸化チタンは球状有機粉体の表面に
配向吸着する。

こうして目的の加工粉体を得る。

斯様にして得られた加工粉体は、滑らかで、肌への馴染
み・付着性が良く、透明感があル、陰蔽力を備えながら
も色ムラや白浮きを感じさせない自然な仕上）全付与し
得るものとなっている。また１球状有機粉体への疎水性
化微粒子酸化チタンの付着反応は当量的に進行（混合量
中付着量）するため、前述した加工粉体中における含有
重量比率を適宜に調節することによって、所望量の紫外
線カツト効果を自在にコントロールし得る。

更に１本発明に係る加工粉体については、よ）一層の親
油化を狙いとして、伸びを損わない油剤例えばジメチル
ポリシロキサンやメチルハイドロジエンポリシロキサン
などのシリコーン油剤によ）撥水性化処理を行なったも
のは、特九油性化粧料に好適なものとなる。

本発明に係る加工粉体は、従来の化粧料用粉体または顔
料などと同様の方法で化粧料に配合できる。この様にし
て提供される本発明の化粧料としては、ファンデーショ
ン、口紅、はは紅、アイライナー、アイシャド、まゆず
み、マスカラ、粉おしろい、ダスティングパウダー、ク
リーム、ローションなど幅広いものが挙けられる。ま九
、その時の配合量は、目的とする化粧料の剤型や性質に
応じて任意に選択されるものの、凡そ１〜９５重量係の
範囲が好適である。

次に１本発明金更に詳細に説明するため、本発明に係る
加工粉体の製造例と、比較品の製造例を以下に示す。

製造例１．　金属石けん処理微粒子酸化チタン／球状ポ
リエチレン加工粉体 粒径０．０１〜０．０４μのルチル型酸化チタン８０部
を、ステアリン酸ナトリウム２３部を溶解した水溶液１
０００部中に分散し、８０℃に加温し、これに撹拌下、
ゆっくシと２部の水利アルミナを溶解し九〇、　ｌ　Ｎ
希塩＠７５０１１Ｌｌを滴下した。

反応終了後１口過、水洗を行なった後、８０℃で２４時
間乾燥して、金属石けん処理微粒子酸化チタンを得な。

次いで、得られた金属石けん処理微粒子酸化チタン１０
０部と粒径４〜ｌＯμの球状ポリエチレンパウダー２５
０部をライカイ機に入れ、１時間混合撹拌後取）出して
、目的とする金属石けん処理微粒子酸化チタン／球状ポ
リエチレン加工粉体を得た。

製造例２．　高級脂肪酸処理酸化鉄・微粒子酸化チタン
複合餉科／球状ポリエチレン 加工粉体 粒径０．０１〜０．０６μのルチル型酸化チタン５０部
を蒸留水１！中和分散させる。分散液にチッ素ガスを吹
き込み、撹拌しながら８０℃に加熱し、２０％アンモニ
ア水を滴下し、ｐＨ１に約１０に調整する。続いて硫酸
第一鉄３０部、濃硫酸０．６１１！ｊ、および硝酸カリ
ウム４．５部を蒸留水２００ｄ中に溶解した溶液の全量
をゆっ〈シと滴下した。

反応終了後１ロ過、水洗した後、２００〜２５０℃付近
で焼成し、黄色の酸化鉄・微粒子酸化チタン複合顔料と
した。次に得られた酸化鉄・微粒子酸化チタン複合顔料
５０部を、ラウリン酸カリ７．２部を溶解した水溶液６
００部中に分散し、５０℃に加温し、これに撹拌下、ゆ
っくりと０．０５Ｎ希塩１！１６００１１４？滴下し、
中和反応を行なった。

反応終了後、口過、水洗を行なった後、８０℃。

２４時間熱風乾燥して黄色の高級脂肪酸処理酸化鉄・微
粒子醸化チタン複合顔料を得た。更に、得られた高級脂
肪自処理酸化鉄・微粒子酸化チタン複合顔料５０部と粒
径４〜ｌＯμの球状ポリエチレンパウダー１５０部をラ
イカイ機に入れｓ　２時間混合撹拌し、その後取り出し
て目的とする黄色の高級脂肪酸処理酸化鉄・微粒子酸化
チタン複合顔料／球状ポリエチレン加工粉体を得た。

比較製造例１．　５２化チタン／球状ナイロン加工粉体 粒径０．３〜０．８μのルチル型醐化チタン５０部七粒
径４〜９μの球状ナイロンパウダー１５０部、水４００
部、アルコール３００部をボールミルに入れて１６６時
間混撹拌後、遠心分離機で水、アル；−ルを分離後、８
０℃で２０時間熱風乾燥して、＃化チタン／球状ナイロ
ン加工粉体を得た。

比較製造例２．　二酸化ケイ素被覆酸化チタン／球状Ｐ
ＭＭＡ加工粉体 粒径０．４〜０．８μのルチル型酸化チタン５０部全５
部のオルトケイ酸す）　ＩＪウムを含む５００部の水溶
液中に撹拌、混合して均一に分散させ、これを８５℃に
て０．１Ｎ希塩ｆＩＩ會滴下しｐＨ９〜ｌＯに調整して
撹拌を続けた。その後、さらに希塩酸を滴下しＰＨ７と
なるまで中和し１次にこれを口過し、得られた粉体を数
回水洗後、５０℃下２４時間乾燥し、粉砕して二酸化ケ
イ素被榎酸化チタンを得た。得られた二酸化ケイ素被蟲
酸化チタンと粒径６〜１３μの球状ポリメチルメタクリ
レ−）（ＰＭＭＡ）２００部、水６００部、アルコール
３００部をボールミルに入れてｌＯ０時間混撹拌後、遠
心分離機で水、アルコールを分離後。

６０〜７０℃で２４ＦＩＲ間乾燥して、：＃化ケイ素被
覆酸化チタン／球状ＰＭＭＡ加工粉体を得た。

ここで、上述の如くして得られた本発明に係る加工粉体
が、本発明の目的を達し得たか否か全評価するため、官
能パネラ−によ）本発明に係るカニ粉体の各種特性の官
能評価試験を行なった結曳と、さらに後記実施例１〜４
に示した本発明のイ１く官能評価試験〉 ｌａ）金属石けん処理微粒子酸化チタン／球冶ポリエチ
レン加工粉体（製造例１）、（ｂ）Ｆｌｕ例１で使用し
た球状ポリエチレン、（Ｃ］製造ａ１で使用した金属石
けん処理微粒子酸化チタン。

（ｄ）製造例１で使用した球状ポリエチレンと４属石け
ん処理微粒子酸化チタンとをヘンシェル１５分間混合し
たもの、（１１１）Ｉ！！Ｉ化チタン／球状ブイロン加
工粉体（比較製造例１）、（ｆ）二酸（１ケイ素被覆醒
化チタン／球状ＰＭＭＡ加工粉体（比較製造例２）につ
いて、〈イ＞（１，＜口）肌への付きの均一性、〈ハ〉
透明感、〈二〉白での浮き、くホ〉密着性の比較試験を
行なった。

評価方法は、１０名の官能パネラ−によシ、フ／ダーメ
ークアップ料を塗布した上腕内側皮膚」ロ　　に、ラテ
ックスパフで取った上記（ａ）〜（ｆ）た。その結果全
表−１に示す。尚１表中の数値は評価値の平均値である
。

（評価基準） 【 褒−１ く実使用テスト〉 後記実施例１〜４に示した本発明の化粧料を用い、１０
０名の女性に３ケ月間、冥際に使用してもらい、その評
価を得た。尚、比較品としては。

後記実施例１〜４の化粧料に用いた各々の加工粉体の原
料成分（球状有機粉体及び疎水性化、微粒子酸化チタン
）ヲ、皐独併用配合して裏遺したものであシ、その他の
成分構成は後記実施例１〜４のに示す。

表−１％表−２の結果が示す如く、本発明く係る加工粉
体は、従来の疎水性化微粒子酸化チタン及び球状有機粉
体のもっていた欠点全補完するのみか、両者の混合乃至
は通常の酸化チタンと球状有機粉体とよシ得られる加工
粉体などとの比較においても、あらゆる点で優位性を示
すものとなっている。また実使用テストの評価に示され
たように、特に球状有機粉体に対して１着色機合餉科化
した疎水性化微粒子酸化チタンを付着凝集した場合には
、透明感のある陰蔽力を有し、色味が鮮やかで白みを感
じさせない自然な仕上シラ有する優れた化粧料を与え得
るものである。

以下に実施例を示す。尚、配合割合は重量部である。

実施例１，７エイスパウダー ／球状ポリエチレン） メルク　　　　　　　　　　　４１．２セリサイト　　
　　　　　　　　　３０．０ステアリン酸アルミ　　　
　　　　１．０カオリン　　　　　　　　　　　　　５
．０シルクパウダー　　　　　　　　　３．０黄色酸化
鉄　　　　　　　　　　　０．３弁　　　柄　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１群　　　青　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ＣＢ）　　パラベン　　
　　　　　　　　　　０．２スクワラン　　　　　　　
　　　１．０香　　　料　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１（方法） （Ａ）ｔヘンシェルミキサーに仕込み、５分間撹拌混合
する。その後、取シ出し粉砕機で粗粉砕する。次に、こ
れをヘンシェルミキサーに入れ、（Ｂ）ｔ−加えて５分
間撹拌混合して取多出し、プロアシフターで均質化した
後、容器に充填し製品とする。

実Ｍ例２．パウダーファンデーション （Ａ）　　！！！！造例２で得られた加工粉体　２５．
０（高級脂肪酸処理酸化鉄・微粒子酸化 チタン／球状ポリエチレン） セリサイト　　　　　　　　　　　４０．２タルク　　
　　　　　　　　　１Ｏ１０雲母チタン　　　　　　　
　　　２．０弁　　　柄　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０黄色酸化鉄　　　　　　　　　　３．５群　
　　青　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ステ
アリン酸アルミニウム　　　１．０ＣＢ）　　シリコー
ン油　　　　　　　　　　３・０□　スクワラン　　　
　　　　　　　７．０パラベン　　　　　　　　　　　
　０．２香　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１（方法） （Ａ）？ヘンシェルに仕込み、５分間撹拌混合する。そ
の後、取シ出し粉砕機で粉砕する。次にコレラヘンシェ
ルミキサーに移し、（Ｂ）ｔ−添加して７分間撹拌混合
し、その後取少出し粉砕機で粉砕する。これを中皿に充
填し、容器に入れて製品とする。

実施例３．油性ファンデーション ／球状ポリエチレン） タルク　　　　　　　　　　　　　１０．０弁　　　柄
　　　　　　　　　　　　　　　　１．２黄色酸化鉄　
　　　　　　　　　　３．０群　　　青　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８（Ｂ）　　カスドルオイル
　　　　　　　　８．０イソステアリン酸トリグリセラ
イド２３．０固形パラフイン　　　　　　　　２．０キ
ヤンデリラワツクス　　　　　４．０力ルナウバワ・１
クス　　　　　　１．０ソルビタンセスキオレート　　
　３．０流動パラフイン　　　　　　　　５．０２−オ
クチルドデシルオレート１２．０（方法） （Ａ）’にヘンシェルミキサーで５分間混合後。

粉砕機で粉砕する。別に予め溶解釜で溶解しておいた（
Ｂ）の中に、先の（Ａ）を投入し、８０℃実施例４．ア
イカラー チタン／球状ポリエチレン） メルク　　　　　　　　　　　　２０．０セリサイト　
　　　　　　　　　　３７．０雲母チタン　　　　　　
　　　１０．０群　　　！　　　　　　　　　　　　　
　　１０．０黒色酸化鉄　　　　　　　　　　３．０ス
テアリン酸アルミニウム　　　　　２．０ＣＢ）　　シ
リコーン油　　　　　　　　　　３，０流動パラフイン
　　　　　　　　　５．０パラベン　　　　　　　　　
　　０．２香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１（方法） 実施例２と同様にして行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）最大粒径０．１μ以下で平均粒径０．０１〜０．０
   ６μの疎水性化微粒子酸化チタンと球状有機粉体とを混
   合摩砕し、球状有機粉体の表面に疎水性化微粒子酸化チ
   タンを付着凝集せしめた加工粉体を配合することを特徴
   とする化粧料。 ２）疎水性化微粒子酸化チタンが、微粒子酸化チタンの
   表面を高級脂肪酸又はそれらの水溶性塩、金属石けん乃
   至は高級脂肪酸モノエステルの群より選択された疎水性
   化剤により処理したものである特許請求の範囲第１）項
   記載の化粧料。 ３）球状有機粉体がポリエチレンである特許請求の範囲
   第１）項記載の化粧料。