JPS61258A - ポリウレタン用複合安定剤 - Google Patents
ポリウレタン用複合安定剤Info
- Publication number
- JPS61258A JPS61258A JP12145684A JP12145684A JPS61258A JP S61258 A JPS61258 A JP S61258A JP 12145684 A JP12145684 A JP 12145684A JP 12145684 A JP12145684 A JP 12145684A JP S61258 A JPS61258 A JP S61258A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- stabilizer
- present
- ultraviolet absorber
- tertiary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明位新規なポリウレタン用複合安定剤に関する。
ポリウレタンは耐薬品性、耐摩耗性、耐寒性、耐久性、
弾力性等に優れた高分子として広く使用されている。
弾力性等に優れた高分子として広く使用されている。
しかるに、一方ポリウレタンは他の高分子に比べ、光、
熱、水分、酸素等外的要因による影響をうけやすぐ、屋
外はもちろん屋内でも劣化が急速に進行し、黄変したｐ
褐色する事が知られている。
熱、水分、酸素等外的要因による影響をうけやすぐ、屋
外はもちろん屋内でも劣化が急速に進行し、黄変したｐ
褐色する事が知られている。
この為、これ等外的要因に対するポリウレタンの耐候性
不良の欠点を改良すべく、従来よシ種々の紫外線吸収剤
やゴム用老化防止剤、ピペリジン化合物等の安定剤を添
加する方法やチタンホワイト等から成る白色顔料を添加
又は塗布する方法が試みられている。
不良の欠点を改良すべく、従来よシ種々の紫外線吸収剤
やゴム用老化防止剤、ピペリジン化合物等の安定剤を添
加する方法やチタンホワイト等から成る白色顔料を添加
又は塗布する方法が試みられている。
しかしながら、これ等従来の安定剤や従来方法では効果
が不十分な上に、安定剤の種類によってはポリウレタン
に対する溶解性が劣る為、安定剤がポリウレタンの表面
上にブリードし、商品価値を低下させるという間順があ
った。この様なことから長時間使用してもポリウレタン
を十分に安定化でき、かつブリードしないポリウレタン
用安定剤の出現が強く望まれていた。
が不十分な上に、安定剤の種類によってはポリウレタン
に対する溶解性が劣る為、安定剤がポリウレタンの表面
上にブリードし、商品価値を低下させるという間順があ
った。この様なことから長時間使用してもポリウレタン
を十分に安定化でき、かつブリードしないポリウレタン
用安定剤の出現が強く望まれていた。
かかる状況に鑑み、本発朋者らはこの点について鋭意研
究した結果、ある特足の化学物質を紫外線吸収剤と共に
用いるとこれらの欠点を解消しうろことを見出し７本発
明に到った。
究した結果、ある特足の化学物質を紫外線吸収剤と共に
用いるとこれらの欠点を解消しうろことを見出し７本発
明に到った。
即ち、本発明は紫外線吸収剤と、一般式もしくは異なる
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキル
アリール基、アリールアルキル基）で示され、且つリン
含有量が４．０〜１４．０重量％の範囲にある三級前リ
ン酸エステルとから成るポリウレタン用複合安定剤を提
供するものである。
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキル
アリール基、アリールアルキル基）で示され、且つリン
含有量が４．０〜１４．０重量％の範囲にある三級前リ
ン酸エステルとから成るポリウレタン用複合安定剤を提
供するものである。
本発明の複合安定剤組成物社、ポリウレタンの耐候性を
著しく高めることができるため、成形品の変褐色性を大
巾に改善できる。
著しく高めることができるため、成形品の変褐色性を大
巾に改善できる。
かかる優、れた本発明の効果は、本発明の安定剤を構成
する紫外線吸収剤と三級前リン酸エステルの組合せによ
る相乗効果によるもので６Ｊ）それ等化合物を単独で使
用した場合の性能からは到底予想できない顕著なもので
ある。
する紫外線吸収剤と三級前リン酸エステルの組合せによ
る相乗効果によるもので６Ｊ）それ等化合物を単独で使
用した場合の性能からは到底予想できない顕著なもので
ある。
本発明で使用する紫外線吸収剤としては、サリチル酸銹
導体、ベンゾフェノン銹導体、ベンゾトリアゾール訪導
体、ニトリル誘導体、蓚酸ア＝ｌＪド誘導体等一般公知
の化合物が使用できるが、特に好ましい物は上記化合物
中ベンゾトリアゾール鰐導体であシ、その具体例として
は２−（、’−ヒドロキシーターメチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２’−ヒドロキシ−５′−タ
ーシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−３’、 ５′−ジターシャリブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（１−ヒト日キシ
ーｙ−ターシャリブチルーダ−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（ｚ−ヒドロキシ−３
’、 ５’−ジターシャリブチルフェニル）−５−り日
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
、５’−ジアルキルフェニル）ベンシト＋７７ゾール等
が挙げられる。
導体、ベンゾフェノン銹導体、ベンゾトリアゾール訪導
体、ニトリル誘導体、蓚酸ア＝ｌＪド誘導体等一般公知
の化合物が使用できるが、特に好ましい物は上記化合物
中ベンゾトリアゾール鰐導体であシ、その具体例として
は２−（、’−ヒドロキシーターメチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２’−ヒドロキシ−５′−タ
ーシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−３’、 ５′−ジターシャリブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（１−ヒト日キシ
ーｙ−ターシャリブチルーダ−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（ｚ−ヒドロキシ−３
’、 ５’−ジターシャリブチルフェニル）−５−り日
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
、５’−ジアルキルフェニル）ベンシト＋７７ゾール等
が挙げられる。
これ等紫外線吸収剤は単独あるいは２種以上の混合物と
して本発明の三級前リン酸エステルと共に使用する。
して本発明の三級前リン酸エステルと共に使用する。
次に三級前リン酸エステルとしては一般式１４．０重量
％の化合物であシ、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同一もしくは
異なるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルアリール基、アリールアルキル基から成る群から
選ばれる。
％の化合物であシ、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同一もしくは
異なるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルアリール基、アリールアルキル基から成る群から
選ばれる。
かかる三級前リン酸エステルとして最も好ましい物はリ
ン含有量が６．０〜８．０重量％のもので、具体例とし
てはトリインデシル７オスフアイト、フェニルジイソデ
シルフォスファイト、ジフェニルノニルフェニル７オス
フアイト、トリイソオクチルフォスファイト等を挙げる
事ができる。
ン含有量が６．０〜８．０重量％のもので、具体例とし
てはトリインデシル７オスフアイト、フェニルジイソデ
シルフォスファイト、ジフェニルノニルフェニル７オス
フアイト、トリイソオクチルフォスファイト等を挙げる
事ができる。
これ等の三級前リン酸エステルは単独あるいは２種以上
の混合物として本発明の紫外線吸収剤と併用する。
の混合物として本発明の紫外線吸収剤と併用する。
本発明において三級前リン酸エステルのリン含有量は次
の方法で求められる。
の方法で求められる。
（１） 試験液の作成
試料０．１ ｐ （リンとして４〜１６グを含む）をケ
ルダールフラスコ１００プに精秤し、濃硫酸２Ｎを加え
加熱し炭化する前に５０％過酸化水素水を１滴づつ加え
て溶液が透明になるまで分解を行ない、その後硫酸の白
煙が出るまで強熱する。冷却後この溶液を１００ｎｌｌ
メスフラスコに移し、水を標線まで加え試験液とする。
ルダールフラスコ１００プに精秤し、濃硫酸２Ｎを加え
加熱し炭化する前に５０％過酸化水素水を１滴づつ加え
て溶液が透明になるまで分解を行ない、その後硫酸の白
煙が出るまで強熱する。冷却後この溶液を１００ｎｌｌ
メスフラスコに移し、水を標線まで加え試験液とする。
（２） 検量線の作成
リン標準液（リン酸第１カリウム４．５９５９ｇを水に
溶解し１１としたもの）０．２．４．６．８Ｍをそれぞ
れ１００ｊｕメスフラスコにとりそれぞれに水５０ｄを
加える。これらにモリブドバナジン酸塩溶液２０ｄを添
加抜水を加えて１０ローとし、３０分間放置する。この
溶液を１０ｍセルに移し、４００ ｎｍ における吸
光度を空試験液を対照液として測足し、検量線を作成す
る。
溶解し１１としたもの）０．２．４．６．８Ｍをそれぞ
れ１００ｊｕメスフラスコにとりそれぞれに水５０ｄを
加える。これらにモリブドバナジン酸塩溶液２０ｄを添
加抜水を加えて１０ローとし、３０分間放置する。この
溶液を１０ｍセルに移し、４００ ｎｍ における吸
光度を空試験液を対照液として測足し、検量線を作成す
る。
（３）測定
試験液５Ｎを１００ｍ１メスフラスコにとシ、水約ｓｏ
ｍｅ及びモリブドバナジン酸塩溶液２０ｄを加え、以下
検量線作成と同様に操作し、吸光度を測足し、検量線か
らリンの含有％を算出する。
ｍｅ及びモリブドバナジン酸塩溶液２０ｄを加え、以下
検量線作成と同様に操作し、吸光度を測足し、検量線か
らリンの含有％を算出する。
本発明に係る安定剤の添加１ｔＫついては特に制限はな
く、ポリウレタン組成物が使用される条件によって任意
に決足されるが、通常は紫外線吸収剤、三級亜リン酸エ
ステル共、それぞれポリウレタンの０．０５〜５重景％
好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。添加量がこ
の範囲よシ少ない場合は安定効果が低く、又、この（１
範囲よシ多ぐなると製品の強度、伸度等の物性が低くな
るので好ましくない。
く、ポリウレタン組成物が使用される条件によって任意
に決足されるが、通常は紫外線吸収剤、三級亜リン酸エ
ステル共、それぞれポリウレタンの０．０５〜５重景％
好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。添加量がこ
の範囲よシ少ない場合は安定効果が低く、又、この（１
範囲よシ多ぐなると製品の強度、伸度等の物性が低くな
るので好ましくない。
本発明における安定剤の添加方法についてはあらかじめ
ポリウレタン製造用原料の一部に分散させて添加しても
、又、ポリウレタン製造用原料に加熱溶解させて使用し
てもよい。
ポリウレタン製造用原料の一部に分散させて添加しても
、又、ポリウレタン製造用原料に加熱溶解させて使用し
てもよい。
本発明における安定剤は、一般公知のポリウレタンのす
べてに使用可能であるが、本発明に係る安定剤はポリイ
ソシアネートとしてトルエンジイソシアネート、４，４
′−ジフェニルメタンジインシアネート等のポリインシ
アネートあるいはこれ等の混合物や変性された物、又は
これ等による７ルボリマーで製造されだポリウレタンに
有効である。
べてに使用可能であるが、本発明に係る安定剤はポリイ
ソシアネートとしてトルエンジイソシアネート、４，４
′−ジフェニルメタンジインシアネート等のポリインシ
アネートあるいはこれ等の混合物や変性された物、又は
これ等による７ルボリマーで製造されだポリウレタンに
有効である。
又、該ポリウレタン製造に用いられるポリオールとして
は一分子当９２個以上の水酸基を有する平均分子量５０
０〜８０００のポリエステルポリオール又はポリエーテ
ルポリオールあるいはこれ等の混合物が好ましい。
は一分子当９２個以上の水酸基を有する平均分子量５０
０〜８０００のポリエステルポリオール又はポリエーテ
ルポリオールあるいはこれ等の混合物が好ましい。
本発明におけるポリウレタンには、その他の化合物とし
て鎖延長剤、触媒、発泡剤、着色剤、無機充填剤、整泡
剤、酸化防止剤等各種添加剤を含んでいても何ら差しつ
かえない。
て鎖延長剤、触媒、発泡剤、着色剤、無機充填剤、整泡
剤、酸化防止剤等各種添加剤を含んでいても何ら差しつ
かえない。
以上詳細に述べた如く１本発明の安定剤はポリウレタン
の着色を防止し、殊に着色しやすいトルエンジイソシア
ネートもしくは４．４’−ジフェニルメタンジインシア
ネートを用いたポリウレタンの着色防止をはじめて可能
にした物である。このことによシ、本発明はス示−ツシ
ューズなど特に白さを要求されるポリウレタン商品の商
品価値をきわめて大きくするものである。
の着色を防止し、殊に着色しやすいトルエンジイソシア
ネートもしくは４．４’−ジフェニルメタンジインシア
ネートを用いたポリウレタンの着色防止をはじめて可能
にした物である。このことによシ、本発明はス示−ツシ
ューズなど特に白さを要求されるポリウレタン商品の商
品価値をきわめて大きくするものである。
以下本発明を実施例、比較例によシ具体的に説明するが
本発明はこれ等実施例のみに限定される物ではない。又
、実施例、比較例中、部とあるのはすべて重量部である
。
本発明はこれ等実施例のみに限定される物ではない。又
、実施例、比較例中、部とあるのはすべて重量部である
。
実施例１〜６、比較例１〜１０
ポリエステルポリオール（ＯＨ価８６、平均分子量１３
００）１００部にＭ１表に示す三級亜リン酸エステル以
外の安定剤を所定量添加し、６０〜ａｏＣで２〜６時間
加熱攪拌し、安定剤を溶解させた。このポリオール成分
にエチレングリコール１２部、水０．４部、トリエチレ
ンジアミン０．８部、シリコン整泡剤１部を添加混合し
ポリオール成分とした。
００）１００部にＭ１表に示す三級亜リン酸エステル以
外の安定剤を所定量添加し、６０〜ａｏＣで２〜６時間
加熱攪拌し、安定剤を溶解させた。このポリオール成分
にエチレングリコール１２部、水０．４部、トリエチレ
ンジアミン０．８部、シリコン整泡剤１部を添加混合し
ポリオール成分とした。
次に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１０
０部とポリエステルポリオール（０８価５６、平均分子
量２０００ ） ６６．５部を６０Ｃで２時間反応させ
て得られるポリウレタンプレポリマー（ｕａｏ％、１８
．５）Ｉｃ第１表に示す三級亜リン酸エステルを所定量
添加混合させインシアネート成分とした。次に上記ポリ
オール成分８５部とインシアネート成分１００部を十分
混合攪拌後シリコン糸離型剤を塗布した４５〜ｓｏｒの
アルミ製金型に注入し、５分後に取出し、比重０．６５
、厚さ５ｍの白色硬化物シート（１５ｏａ×１５０ｍ）
を得た。得られたシートを用いカーボンアーク式サンシ
ャインウェザ−メーターで３０時間の照射試験を行なっ
た後試験片の黄変度を測色機で測定し、イエローインデ
ックス（ＹＩ値）で第１表に示した。
０部とポリエステルポリオール（０８価５６、平均分子
量２０００ ） ６６．５部を６０Ｃで２時間反応させ
て得られるポリウレタンプレポリマー（ｕａｏ％、１８
．５）Ｉｃ第１表に示す三級亜リン酸エステルを所定量
添加混合させインシアネート成分とした。次に上記ポリ
オール成分８５部とインシアネート成分１００部を十分
混合攪拌後シリコン糸離型剤を塗布した４５〜ｓｏｒの
アルミ製金型に注入し、５分後に取出し、比重０．６５
、厚さ５ｍの白色硬化物シート（１５ｏａ×１５０ｍ）
を得た。得られたシートを用いカーボンアーク式サンシ
ャインウェザ−メーターで３０時間の照射試験を行なっ
た後試験片の黄変度を測色機で測定し、イエローインデ
ックス（ＹＩ値）で第１表に示した。
なお実験に用いた試験機は以下の通りである。
（１） カーボンアークウエザーメーター二スガ試験
機（株）デユーサイクルサンシャインスー パーロングライフウェザ−メータ ー ＷＥＬ −ＳＵＮ −ＤＣ型 （２）測色機：スガ試験機（株）ＳＭカラーコンピュー
ターＳＭ−ｊ
機（株）デユーサイクルサンシャインスー パーロングライフウェザ−メータ ー ＷＥＬ −ＳＵＮ −ＤＣ型 （２）測色機：スガ試験機（株）ＳＭカラーコンピュー
ターＳＭ−ｊ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 紫外線吸収剤と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＲ＿１Ｒ＿
２及びＲ＿３は同一もしくは異なるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリー
ルアルキル基）で示され、且つリン含有量が４．０〜１
４．０重量％の範囲にある三級亜リン酸エステルとから
成るポリウレタン用複合安定剤。 ２ 三級亜リン酸エステルのリン含有量が６．０〜８．
０重量％である特許請求の範囲第１項記載のポリウレタ
ン用複合安定剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12145684A JPS61258A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリウレタン用複合安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12145684A JPS61258A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリウレタン用複合安定剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61258A true JPS61258A (ja) | 1986-01-06 |
Family
ID=14811577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12145684A Pending JPS61258A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ポリウレタン用複合安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61258A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02125602U (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP12145684A patent/JPS61258A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02125602U (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 |
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