JPS61264029A - 接着性被膜付ポリオレフイン系ポリマ−成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、表面に塗布される塗料、接着剤などの密着力
を強化する接着性被膜を備えたポリオレフィン系ポリマ
ー成形物に関するものである。

（従来の技術） ポリオレフィン系ポリマー、すなわちエチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）やエチレン−
プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）などのポリオレフィン
系加硫ゴムあるいはポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチ
レン（ＰＥ）などのポリオレフィン系合成樹脂は、天然
ゴム（ＮＲ）やスチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、イソブチレン−イ
ソプレン共重合ゴム（Ｉ　ＩＲ）　、ポリクロロプレン
ゴム（ＣＲ）　、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム（ＮＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）などの合
成ゴム、あるいはＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂（Ｐｓ
ｉ、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（ＡＳ＞、
エチレン−酢ビ共重合樹脂（ＥＶＡ）などの合成樹脂に
比較し、耐候性、耐老化性、耐オゾン性などに卓越した
性能を示すなど、優秀な特徴を備えたポリマーであるた
め、現在では多方面で使用されるようになった。

（発明が解決しようとする問題点） ところが、−Ｌｉｌｉ［ｌ！Ｅ　Ｐ　ＤＭやＥ　Ｉ）　
Ｍなどのポリオレフィン系加硫ゴムあるいはＰＰ、ＰＲ
などのポリオレフィン系合成樹脂は、その分子の主鎖中
に極性基を含まないことから、表面に塗料や接着剤を塗
布しても生じた塗膜が剥離しゃずいという欠点がある。

そのため、これらのポリオレフィン系ポリマーに対する
塗装、あるいはこれらのポリオレフィン系ポリマー同士
の接着や金属などとの接着は困難を極めているのが現状
である。

このような欠点に対しては、従来から数々の対応策が試
みられてはいるが、いまだ満足な解決策が見出されてい
ないのが現状である。

本発明者らは上記ポリオレフィン系ポリマーの接着性に
ついて研究を重ねた結果、同ポリマーおよび各種の塗料
や接着剤に対して充分な密着力を備えた接着性組成物を
見出し、本発明に到達したものである。

発明の構成 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、（１１ポリオレフイン系ポリマー
成彫物と、（２）同成形物の表面に塗布形成された、カ
ルボキシル基を含有する主鎖が飽和もしくは部分的に飽
和した炭化水素系ポリマーまたは重合性不飽和基を含□
有するポリマーのいずれか一種からなる被膜と、（３）
同被膜の表面に塗布形成された、分子中に る化合物、アルキルハイポハライドまたは次亜ハロゲン
酸塩の少なくとも一種からなる反応性被膜、とから構成
された接着性被膜付ポリオレフィン系　　　　□ポリマ
ー成形物を案出することにより、」−記問題点の解決を
図ったものである。

（作用） 上記ポリオレフィン系ポリマーからなる成形物の表面に
前記カルボキシル基を含有する主鎖が飽和もしくは部分
的に飽和した炭化水素系ポリマー、または重合性不飽和
基を含有するポリマーのいずれか一種からなる被膜を設
け、さらにその被膜上に、分子中に る化合物、アルキルハイポハライドまたは次亜ハロゲン
酸塩の少なくとも一種からなる反応性被膜を設けること
により、同反応性被膜中のハロゲンにより上記カルボキ
シル基を含有する主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した
炭化水素系ポリマー、または重合性不飽和基を含有する
ポリマーが活性化され、ポリオレフィン系ポリマーおよ
び各種の塗料、接着剤に対して優れた密着力を備えた接
着性被膜が形成される。

（実施例） 以下、上記接着性被膜付ポリオレフィン系ポリマー成形
物の構成につき、詳細に説明する。

まず、カルボキシル基を含有する主鎖が飽和もしくは部
分的に飽和した炭化水素系ポリマーとは、具体的には特
開昭５０−７８９４の製造方法により合成されるポリマ
ー、すなわちリヒングボリマーとハロゲノアルキレンオ
キシドおよび／またはポリエポキシドとを反応させ、得
られたポリマーをモノエポキシドと反応させ、さらにこ
れを有機ポリカルボン酸無水物と反応させることにより
得られるポリマーである。　　　　□ −ト記リビングポリマーとは、共役ジオレラインおよび
／またはビニル化合物と、アルカリ金属または有機アル
カリ金属とを周知の方法により反応さセで得られる分子
両末端にアルカリ金属を備えた分子量５００〜１万のジ
アルカリ金属ポリマーである。

また、ハロゲノアルキレンオキシドとはエピクロルヒド
リンなど、一般式 （式中、Ｘはハロゲン）で表される化合物であり、ポリ
エポキシドとはビスフェノールＡのグリシジルエーテル
など、−分子中にエポキシ基を二個以上備えた化合物で
あり、またモノエポキシドとはエチレンオキシドなど、
−分子中に一個のエポキシ基を備えたアルキレンオキシ
１である。

次に、有機ポリカルボン酸無水物とはマレイン酸、コハ
ク酸なとの脂肪族ポリカルボン酸やフタ　　。

ル酸、ピロメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸ある
いはへキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸など
の無水物である。

」１記例示の組成からなるポリマーは、リビングポリマ
ーとハロゲノアルキレンオキシドおよび／またはポリエ
ポキシドとの割合を適宜選択することにより、その分子
量およびカルボキシル基の導入割合を任意に調節するこ
とができ、しかも得られたポリマーはカルホキシル基を
含有するため、各種の架橋剤と反応させることによって
ゴム状弾性体から硬質樹脂に至るまでの多様な組成物を
製造することができるという特徴を備えている。

次に、重合性不飽和基を備えたポリマーとは具体的には
、特開昭５０−７８９３の製造方法により合成されるポ
リマー、すなわちリビングポリマーとハロゲノアルキレ
ンオキシド′および／またはポリエポキシ１とを反応さ
せ、さらにこれを重合性不飽和基を備えたカルボン酸の
エステルと反応さ一ロることにより得られるポリマーで
ある。

こごで、リビングポリマー、ハロゲノアルキレンオキシ
ドおよびポリエポキシドとは、前記カルボキシル基を含
有する主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素系
ポリマーの合成の際に例示したものを使用すればよく、
また重合性不飽和基を備えたカルボン酸のハロゲン化物
またはエステルとは、アクリル酸クロライ１：やメタク
リル酸プロマイｌ′などのカルボン酸ハライドまたはこ
れらのカルボン酸とメタノール、エタノールなどとのエ
ステルである。

この重合性不飽和基を備えたポリマーは、リビングポリ
マーとハロゲノアルキレンオキシ［−および／またはポ
リエポキシドとの割合を適宜選択することにより、重合
性不飽和基の導入割合を任意に調節することができ、し
かも導入された重合性不飽和基と各種の重合性物質とを
反応させることにより、ゴム状弾性体から硬質樹脂に至
るまでの多様な組成物を製造することができるという特
徴を備えている。

上述のカルボキシル基を含有する主鎖が飽和もしくは部
分的に飽和した炭化水素系ポリマー、または重合性不飽
和基を含有するポリマーのいずれか一種からなる被膜を
前記ポリオレフィン系ポリマー成形物の表面に設けるに
は、これらのポリマーを溶剤で希釈・低粘度化して塗布
すればよい。

このとき使用する溶剤とはｎ−ヘキサン、シクロヘキシ
ンなどの飽和炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系炭化水素；塩化エチル、クロロポルム、
四塩化炭素などの塩素系炭化水素；酢酸エステル類；ケ
トン類などから適宜選択された溶剤もしくは二種以」−
の混合溶剤である。

これらの溶剤で希釈する場合、上記両ポリマーのいずれ
を用いる場合であっても、その固形分濃度は３０％以下
であることが好ましく、３０％を超えると室温で固形分
が析出する虞れがある。

なお、−ト記両ポリマーはいずれも一液型のため可使時
間が非當に長く、溶剤の蒸発により粘度が上昇した場合
は再度溶剤を加えて粘度調整すればよい。また、塗布の
方法としてはなんら特殊の設備は必要なく、ディッピン
グ、スプレー、へヶ塗りなど、通常の塗装方法を用いて
簡単に塗布することができる。

次に、反応性被膜を構成するアルキルハイポハライド−
とは、ノルマル、第二級または第三級のアルキルハイポ
ハライド、とりわけ安定な第三級アルキルのクロライド
、プロマイ１′などである。

具体的には、第三級ブチルハイポクロライ「、第三級ブ
チルハイポプロマイト′、第三級アミルハイポクロライ
ド、第三級アミルハイポブロマイド−などが特に好まし
く、さらにジクロロ、トリクロロもしくはフルオロメチ
ルハイポクロライドなどのようなハロゲン置換されたア
ルキルハイポクロライドを用いてもよい。

ンイミドのようなハロゲン化スクシンイミドやトリクロ
ロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸などのイソ
シアヌル酸ハライド、さらにはジクロロジメチルヒダン
トインのようなハロゲン化ヒダントインを例示すること
ができる。

次に、次亜ハロゲン酸塩の塩はナトリウム、カリうムま
たはカルシウムであって、ハロゲンとは塩素、臭素また
はヨウ素である。

ポリオレフィン系ポリマー成形物の表面に接着性被膜を
形成するには、前記カルボキシル基を含有する主鎖が飽
和もしくは部分的に飽和した炭化水素系ポリマー、また
は重合性不飽和基を含有するポリマーのいずれかが塗布
されたポリオレフィン系ポリマー成形物を、−上記アル
ギルハイポハライド、分子中に 化合物または次亜ハロゲン酸塩の少なくとも一種を含む
溶液中に室温で３０秒〜数分間ディッピングするか、も
しくは同溶液をスプレー、ハケなどを用いて塗布するだ
けでよい。

この処理によってカルホキシル基を含有する主鎖が飽和
もしくは部分的に飽和した炭化水素系ポリマーまたは重
合性不飽和基を含有するポリマーがハロゲン化され、ポ
リオレフィン系ポリマーや各種塗料、接着剤に対して密
着力に富んだ接着性被膜が形成される。

なお、上記溶液中のアルキルハイポハライドの濃度は溶
剤１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましく、
より好ましくは２５〜１００重量部であって、１重量部
以下ではほとんど効果がない。また、分子中に 化合物の濃度は溶剤１００重量部に対して０．５〜５重
量部である。０．５重量部以下では効果がなく、５重量
部を超えると未反応物が処理表面に析出する虞れがある
。さらに、次亜ハロゲン酸塩溶液中の有効ハロゲン濃度
は、０．０１〜６．０％の範囲が好ましく、またギ酸、
酢酸、プロピオン酸、マレイン酸またはフマル酸などの
有機酸を加えてｐＨを約１．５〜５の範囲にすることに
より、ハロゲン化が一層効果的になる。

次に、アルキルハイポハライドの溶剤としては前記カル
ボキシル基を含有する主鎖が飽和もしくは部分的に飽和
した炭化水素系ポリマーまたは重合性不飽和基を含有す
るポリマーを希釈・低粘度化する際に用いた各種溶剤を
例示することができ、また分子中に た化合物の場合には上記例示の各種溶剤に加えて水を使
用してもよく、さらに次亜ハロゲン酸塩の場合の溶剤は
水である。

なお、前記ポリオレフィン系加硫ゴムには、ＥＰＤＭや
ＥＰＭなど以外にも、これらの特性を失わない範囲の量
でＮＲ，ＳＢＲ，Ｉ　ＩＲ，ＣＲ。

ＮＢＲなどのゴム成分、あるいはＡＢＳ、ＰＳ。

ＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡなどの樹脂成分を含有したものも含
まれる。また、これらのゴム成分あるいは樹脂成分の含
有量は通常、ＥＰＤＭやＥＰＭなどの２量以下である。

なお、これらのポリオレフィン系加硫ゴムには通常使用
される配合物、すなわち■加硫剤としてイオウ、モルフ
ォリンジスルフィド、ジクミルパーオキシド、■加硫促
進剤として２−メルカプトベンゾチアゾール、ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチウラムジスル
フィド、■老化防止剤・酸化防止剤・オゾン劣化防止剤
としてフェニル−α−ナフチルアミン、２，６−ジーｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、■充填剤としてカーボンブ
ランク、炭酸マグネシウム、クレー、■可塑剤としてジ
オクチルセバケート、鉱物油などが〔カルボキシル基を
含有する主鎖が飽和もしくは添加されている。

部分的に飽和した炭化水素系ポリマーの調整〕ジエチル
エーテル中でナフタリン／金属リチウム／イソプレン−
２／４０／３０　　（モル比）を反応させてジリチウム
開始剤を調整し、このジリチウム開始剤０．０４モルを
用いてブタジェン５０ｇをシクロヘキサン中で重合させ
てリビングポリブタジェン（分子量＝１２５０）を得た
。

次に、このリヒングボリブタジエン？容液中にエピクロ
ルヒドリンのシクロヘキザン？容ｔ＆０．０２モル、さ
らにプロピレンオキシドのテトラ上１′ロフラン溶液０
．０８モルを加えて一夜放置して反応を完結させた後、
無水フタル酸のテＩ・ラヒドロフラン溶液０．０８モル
を加えて室温で３０分、７０゛Ｃで３時間反応させた。

得られた粘稠液に安定剤として２，６−ジーｔ−ブチル
−ｐ−クレゾールを加え、常法に従ってトルエン−メタ
ノール中で再沈澱精製して平均分子量２８００のカルホ
ギシ基含有炭化水素系ポリマーを得た（以下、ポリマー
−Ａという）。

〔重合性不飽和基を含有するポリマーの調整〕上記ポリ
マー−Ａの調整の際に用いたリビングポリブタジェン（
分子量−１２５０）の溶液中にヒニルシクロヘキセンジ
エボキシｌ゛０．０２モル、さらにプロピレンオキシド
０．０８モルを加えて一夜放置して反応を完結させた後
、メタクリル酸り０ライド０．１モルを加えて室温で５
時間反応させた。得られた低粘度溶液に安定剤として２
．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを加え、常法に
従ってトルエン−メタノール中で再沈澱精製して平均分
子量２６００のポリマーを得た（以下、ポリマー−Ｂと
いう）。

次に、表−１の組成からなるゴム配合物を１６０°Ｃ１
３０分間加硫処理してＥＰＤＭ基材を製造した。

表−１（以下、表中の部は重量部である。）」１記ＥＰ
ｒ）Ｍからなる各基材をそれぞれ前記ポリマー−Ａのト
ルエン５％溶液中に１分間ディッピングして室温で３０
分間風乾後、下記の実施例＝ｌ〜１４の溶液中に３０秒
間ディッピングして室温で３０分間風乾することにより
、その表面に接着性被膜を形成した。

実施例−１ ［・ルエン／トリク“ロロイソシアヌル酸−９９／１　
（重量比）からなる溶液を調整した。

実施例−２ 実施例−１の溶液中のトリクロロイソシアヌル酸に代え
てＮ−ブロムスクシンイミドを用いた（他は実施例−１
と同し）。

実施例−３ 実施例−１の溶液中のトリクロロイソシアヌル酸の量を
半分にしたく他は実施例−１と同じ）。

実施例−４ 実施例−１のトリクロロイソシアヌル酸の量を２倍にし
た（他は実施例−１と同じ）。

実施例−５ 実施例−１のトリクロロイソシアヌル酸の量を５倍にし
た（他は実施例−１と同じ）。

実施例−６ 実施例−１のトリクロロイソシアヌル酸の量を１００倍
にした（他は実施例−１と同じ）。

実施例−７ キシレン／第三級ブチルハイポクロライド−７５／２５
（重量比）からなる溶液を調整した。

実施例−８ キシレン／第三級ブチルハイポクロライド−１００／７
５（重量比）からなる溶液を調整した。

実施例−９ キシレン／第三級ブチルハイポクロライド−１００１５
０（重量比）からなる溶液を調整した。

実施例−１０ トルエン／トリクロロイソシアヌル酸／第三級ブチルハ
イポクロライＦ−９９／１／２０（重量比）からなる溶
液を調整した。

実施例−１１ トルエン／１〜リクロロイソシアヌル酸／第三級ブチル
ハイポクロライド−９９／１／３０　（重量比）からな
る溶液を調整した。

実施例−１２ 有効塩素温度約０．４％の次亜塩素酸ナトリウム１００
ｃｃ中に氷酢酸２ｃｃを加えた水溶液を調整した。

実施例−１３ 有効塩素温度約０．５％の次亜塩素酸ナトリウム１００
ｃｃ中に氷酢酸２．５ＣＣを加えた水溶液を調整した。

実施例−１４ 有効塩素温度約０．５％の次亜塩素酸ナトリウム１００
ｃｃ中に氷酢酸５　ｃｃを加えた水溶液を調整し、次い
で表−２の組成からなるウレタン配合物を乾燥窒素ガス
中で８０’Ｃ１３時間反応させて得たウレタン塗料をこ
の上に塗布して室温で２４時間硬化させた。

次いで、上記ウレタン塗膜の密着力をゴハン目試験によ
り調べた結果、いずれの基材も充分な密着力（１００／
＋　００）を示した。

また、上記表−１の組成のＥＰＤＭからなる各払祠をそ
れぞれ前記ポリマー−Ｂのトルエン５％溶液中に１分間
ディッピングして室温で３０分間風乾後、上記と同様の
方法で接着性被膜を形成し、次いで上記ウレタン塗料を
この上に塗布して室温で２４時間硬化後、その塗膜の密
着力をゴバン目試験により調べた結果、いずれの基材も
充分な密着力（ｌ　ＯＯ／１００）を示した。

以下の比較例−１〜３の組成物は従来、ポリオレフィン
系ポリマー用の下塗剤として用いられているものである
。

比較例−１ ［ベッコゾールＪ−５３４Ｊ　　（大日本インキ化学工
業製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）をミネラルヘー
スで希釈し、さらに乾燥剤としてナフテン酸コバルトを
添加した組成物を調整した。

比較例−２ ［オレスターＭ５５−８０ＡＪ　　（三井東圧製、湿気
硬化型ポリウレタン樹脂）をトルエンで希釈した組成物
を調整した。

比較例−３ ［エステルレジン−２０］　（東洋紡績製、飽和ポリエ
ステル樹脂）をメチルエチルケトンントルエン−１／９
　（重量比）の混合溶剤で希釈した組成物を調整した。

次いで、上記比較例−１〜３の組成物を前記ＥＰＤＭ基
材に塗布し、その上に前記表−２の組成のウレタン塗料
を塗布して２４時間硬化後、ゴバン目試験により塗膜の
密着力を調べたが、いずれも全く付着していなかった（
０／１００）。

、　　　次に、本発明の構成を自動車用各種成形物に適
用した使用例につき、説明する。

使用例−１，グラスラン ドアサツシュのウィンドガラスとの摺動部位に使用され
るグラスラン用ポリオレフィン系加硫ゴムは一例として
表−１の組成により構成される。

この組成のＥＰＤＭ配合物を押出成形後、１６０℃で３
０分間加硫して自動車用グラスランを製造した。

次に、この成形物をポリマー−Ａのトルエン５％溶液中
に１分間ディッピングして室温で３０分間風乾後、実施
例−１の溶液中に３０秒間ディッピングして室温で３０
分間風乾し、接着性被膜を形成した。

次いで′、表−３の組成のウレタン塗料を塗布して室温
でさらに２４時間硬化させた。

なお、表−３中のウレタンプレポリマーとは表−４およ
び表−５の組成からなる配合物をそれぞれ乾燥窒素ガス
中で８０°Ｃ１３０分間反応さ・ｌ、得られたそれぞれ
のウレタンを１００／４０（重量比）の割合で混合して
調整したものである。

表−４ 表−５ 使用例−２，ドアうエザース１リップ 自動車のボディとドアとの隙間をシールするウェザ−ス
トリップは一例として表−６の川底のＥＰＤＭ配合物を
押出成形後、２００°Ｃで５分間加硫して製造したもの
である。

表−６ 次に、このウェザ−ストリップをポリマー−Ｂのトルエ
ン５％溶液中に１分間ディッピングして室温で３０分間
風乾後、実施例−１の溶液中に３０秒間ディッピングし
、室温で３０分間風乾して接着性被膜を形成した。次に
、表−７の配合物を乾燥窒素ガス中で８０℃、３時間反
応さゼ、さらに１．６−ヘキサンジオール２４．８部と
ジメチルポルムアミド１７０部を加えて乾燥窒素ガス中
で８０℃、２０分間反応させて得たウレタン塗料をその
」二に塗布して２４時間硬化させた。

その後、ジメチルシリコーンオイル（１０万ＣＳｔ）の
トルエン５％溶液をこのウレタン塗膜の−１−に塗布し
た。

表−７ 使用例−３，静電植毛製品 使用例−１のグラスランにはガラス慴動部位に短繊維に
よる静電植毛加工を施した製品もある。

このグラスランをポリマー−Ａのトルエン５％溶液中に
１分間ディッピングして室温で３０分間風乾後、実施例
＝１の溶液中に３０秒間ディッピングして室温で３０分
間風乾した。

さらに、表−８の配合物を乾燥窒素ガス中で８０°Ｃ１
３時間反応させて得たウレタン接着剤をその上に塗布後
、ナイロン６６短繊維からなるパイルを静電植毛し、同
ウレタン接着剤を１００℃の熱風で３分間硬化して静電
植毛製品を得た。

表−８ 次に、使用例−１および３の接着性被膜付成形物の表面
に塗布された塗膜の耐摩耗性につき、以下の方法で試験
を行った。

試験機：　　ＫＩ型摩耗試験機 試験条件： 摩擦子　　　　　ガラス（厚さ　５ｍｍ＞荷重　　　　
　　　３ｋｇ 摩擦子のサイクル　　　　６０回／分 摩擦子のストローク　　１４５ｍｍ 成形物を上記試験機に取り付け、既述の条件でその表面
を摩擦した。

その結果、５万回の繰り返し摩擦によっても塗膜の剥離
は見られない、という好結果を得た。

また、使用例−３の接着性被膜付成形物の表面に塗布さ
れた塗膜の耐摩耗性につき、以下の方法で試験を行った
。

試験機：　　　往復動式摩耗試験機 試験条件： 摩擦子　　　　　ガラス（厚さ　５ｍｍ）摩擦子のサイ
クル　　　　６０回／分 摩擦子のストローク　　１４５ｍｍ 成形物を上記試験機に取り付け、既述の条件でその表面
を摩擦した。

その結果、２万回の繰り返し摩擦によっても塗膜の剥離
は見られない、という好結果を得た。

また、使用例−１〜３の各成形物の追従性につき、１８
０度折曲状験を行ったが、いずれも極めて良好な追従性
を示し、ポリオレフィン系加硫ゴムの特性である柔軟性
、屈曲性は何ら損なわれることがなかった。

使用例−４，樹脂モール 自動車ボディの側面に装着されるモールは、ポリエチレ
ンフオームなどを基材とする両面粘着テープを介してボ
ディに取り付けられている。

そこで、表−９の配合からなる塩化ビニル樹脂を１７０
℃で押出成形してモールを製造し、これを用いて以下の
試験を行った。

表−９ ｆａｔ第１図に示すように、ポリエチレンの５倍発泡体
からなるテープ３の片面にポリマー−Ａのトルエン５％
溶液をスプレー塗布して室温で３０分間風乾後、同テー
プ３を実施例−１の溶液中に３０秒間ディッピングし、
室温で３０分間風乾して接着性被膜４を形成した。

次に、同被膜４上に接着剤５ａとしてＧ−１７（コニシ
製、ＣＲ系接着剤）を、また他の面には市販の両面テー
プ用アクリル系粘着剤６をそれぞれ塗布して両面粘着テ
ープ７ａを調整し、この両面粘着テープ７ａを介して塩
化ビニル樹脂製モール２をアクリル塗装鉄板１に貼り付
けた。

（ｂｌ上記１ａ）中の溶液として実施例−２の溶液を用
いた。（他はＴｅｌと同じ。） ＩｃＩ上記ｆａｔ中の溶液として実施例−１０の溶液を
用いた（他は（ａｌと同じ）。□ ｉｄｌ　ｌ記ｉａｌ中の溶液として実施例−１２の溶液
を用いた（他はｔａ）と同じ）。

ｆｅ１次に、第２図に示すように、ポリエチレンの５倍
発泡体からなるテープ３の片面にポリマー−Ｂのトルエ
ン５％溶液をスプレー塗布して室温で３０分間風乾後、
同テープ３を実施例−１の溶液中に３０秒間ディッピン
グし、室温で３０分間風乾して接着性被膜４を形成した
。次に、同被膜４上に粘着剤５ｂとしてダイアナール８
８２（三菱レーヨン製、アクリル系粘着剤）を、また他
の面には市販の両面テープ用アクリル系粘着剤６を塗布
して両面粘着テープ７ｂを調整し、この両面粘着テープ
７ｂを介して塩化ビニル樹脂製モール２をアクリル塗装
鉄板１に貼付けた。

（ｆｌ上記（ａｌ中の溶液として実施例−２の溶液を用
いた（他はｔｅｌと同じ）。

ｆｇｌ上記ｔｅｔ中の溶液として実施例−１０の溶液を
用いた（他は（ｅｌと同じ）。

（ｈｌ上記１ｅ）中の溶液として実施例−１２の溶液を
用いた（他は（ｅ）と同じ）。

（１）比較例−１として第３図に示すように、ポリエチ
レンの５倍発泡体からなるテープ３の片面に接着剤５ａ
として前記Ｇ−１７のみを塗布した（他は（ａｌと同じ
）。

０１比較例−２として第４図に示すように、ポリエチレ
ンの５倍発泡体からなるテープ３の片面に粘着剤５ｂと
して前記ダイアナール８８２のみを塗布した（他はＴｅ
ｌと同じ）。

次に、上記（ａｌ〜（」）の各モール２につき、引張り
速度３０鶴／分の条件で引張り剪断試験を行い、表−１
０（単位：ｇ／ｃＪ） 以上の試験結果から、−上記各使用例の接着性被膜付自
動車用ポリオレフィン系ポリマー成形物の表面に塗布さ
れた塗料、接着剤の密着力は極めて強固なものであるこ
とが判明した。

発明の効果 以上詳述したように、ポリオレフィン系加硫ゴムやポリ
オレフィン系合成樹脂からなる成形物の表面に接着性被
膜を形成することにより、その−トに塗布される塗料、
接着剤の密着力は極めて強固なものとなる。従って、こ
の接着性被膜イ］ポリオレフィン系ポリマー成形物は自
動車用各種成形物に限らず、広範な用途に使用できる優
れた発明である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の接着性被膜付モールの取
付構造を示す断面図、また第３図および第４図はそれぞ
れ従来のモールの取付構造の一例を示す断面図である。 ２・・・モール、４・・・接着性被膜。 特許出願人　　　　　　　豊田合成株式会社代理人　　
　　　弁理士　　　　　恩田博宣第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）ポリオレフィン系ポリマー成形物と、（２）
   同成形物の表面に塗布形成された、カルボキシル基を含
   有する主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素系
   ポリマーまたは重合性不飽和基を含有するポリマーのい
   ずれか一種からなる被膜と、 （３）同被膜の表面に塗布形成された、分子中に▲数式
   、化学式、表等があります▼結合（式中、Ｘはハロゲン
   ）を含有する化合物、アルキルハイポハライドまたは次
   亜ハロゲン酸塩の少なくとも一種からなる反応性被膜、
   とから構成された接着性被膜付ポリオレフィン系ポリマ
   ー成形物。