JPS61265A - フツ素系被覆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平滑性、減摩性、防食性に優れたフッ素系被
覆剤に関するものであり、さらに詳しくは金属、磁器、
ガラス、プラスチック等の固体表面に、上記特性に優れ
た塗膜を形成するフッ素系被覆剤に関するものである。

従来より、金属、磁器、ガラス、プラスチック等の同体
表面を保護被覆する目的で各種の塗料やコーテイング材
が用いられているが、特に表面の平滑性が要求される場
合には、コーティング相に高級脂肪酸、高級脂肪酸エス
テル、パラフィン系炭化水素、シリコーンオイル例えば
、ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等
の添加剤を含有せしめる事により成されている。

又、側鎖に含フツ素末端基を有する含フツ素重合体も固
体表面の平滑性を向上する為にコーテイング材に添加さ
れている（特開昭５１−１２６２２０号）。更に、塗料
そのものに側鎖に含フツ素末端基を有する含フツ素重合
体を用−・ることも行われている（％開昭５４−４３２
４４号）。

一方、最近の記録材料の進歩は著しく、特に磁気テープ
や磁気ｆイスク分野においては、高性能化が進み、記録
波長がより短く２μｍ以下となり特に、ノイズレベルの
低下や信号出力の増大が要求されており、磁性層の組成
は勿論のこと、磁性層表π（１の平滑化並びに摩擦低減
化か特に要求されている。

又、テープの走行性を鳥めたり、ビデオテープにおいて
は静止画像を鮮明にかつ長時間再現する為に、磁性層の
保護用の被覆膜に関しても、平滑化、摩擦低減化、そし
て耐久性が要求されているか、また一方では磁気特性を
より鋭敏に発現さぜる必要性から被覆膜の薄膜化が望ま
れている。

しかしｔ（から、従来の、棹々の平滑性改良剤を添加し
た咎種塗料又はコーテイング材や含フッ素重合体塗木１
では、その塗１μの厚みをま、通常１〜１００μｍ杵度
であり、００１み　　　　　　　　　μ扉程度の単分子
１１か稈度まで厚みを薄くすることは塗膜の均一性や塗
膜表面の平滑性更に塗膜の強度が著しく低下するなどの
問題点があり非常に困難であった。

本発明者等らは、従来の保護被覆膜の問題点を解決すべ
く鋭意研究を行った結果、所謂含フッ素ｆＪｉ合体では
なく、オリゴエチレンオキシド基の両末端にバー゛フロ
ロアルキル基が導入された含フツ素化合物が、平滑性、
摩擦低減性、さらに金属面に対しては防錆性にも優れ、
かつ薄くて強靭な保護被覆膜を形成することを見い出し
本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）にて表わされるフッ素
化合物を含有して成る被覆剤を提供するものである。

ｇｒ−＋ｈ入ＣＨ２ＣＨ２０＋ＣＨ，ＣＨ，Ｏ入ＣＨｚ
ＣＨ２−（Ａ清Ｒｆ・・（Ｉ）式中、Ｒｆは炭素数４〜
１６のパーフロロアルキル基またはパーフロロアルケニ
ル基でアリ、 Ａは酸素ではない２価の連結基であり、ａは０または１
であり、 ｎは０または１〜ろ０までの整数である。

尚、これら１分子中に２つずつ存在するＲｆ、Ａ及びａ
は、その２つか同一であることを要さないのは勿論であ
る。

本発明に係るフッ素化合物において、Ｒｆ基はパー７０
ロアルキル基もしくはパー７０ロアルケニル基であり、
直鎖状、分岐状、環状またはそれらを組み合わせたもの
のいずれでも良く、さらに主鎖中に酸素原子が介入した
もの、例えば（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２−等でも
良い。

ｎは０または１〜ろ０の整数であるが、その中でも０ま
たは１〜１０の整数が特に好ましい。

にｌ′ｉ３ ）。

−ＣＨ，ＣＨ，５ＣＨ２ＣＨ，Ｃ０Ｎ−ｌ−ＣＨ２ＣＨ
２（Ｊ（２Ｎ−１−ｃＨ，ｃｙ、５ｃＨ２ｃＨ２Ｎ−（
但し、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８の、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基、アルケニル基もしくはエーテル
酸素を１個ないし２個含有するアルキル基、芳香族基ま
たは芳香族基を含む基である。）、−ＣＢ、ＣＨ□−、
−ＣＨ２ＣＩ（２ＣＨ，０−ｌ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２
ＣＨ２０−１晶３ ｌ −ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ＣＨ２ＣＨ，ＣＯ−等であるが、本
発明に係る含フツ素化合物は一般式（Ｉ）に示す如く、
オリゴエチレンオキシド基の両末端にＲｆ基が結合して
いることが特に１要であることから、上記の２価の連結
基によって、本発明が限定されるものでないことは勿論
である。

本発明に係る含フツ素化合物は、既に公知であ、る方法
（例えば特開昭５８−４９６４８号）によって製造され
る。

また市販品を購入することもできる。

本発明に係る前記一般式［Ｔ）の含フツ素化合物の具体
例として次の如きものが誉げられる。

Ｃ，Ｆ、７＋ＣＨ，ＣＨ２Ｏ１ｃＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｆ、。

考　　Ｃ６ＦＩＡモ（Ｊ（、、ＣＨ２Ｏ虻ＣＨ２ＣＨ７
Ｃ，Ｆ、３Ｃ，Ｆ、７ＣＭ、ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ，Ｃ５
Ｆ１７ＣＦ３　　　ＣＦ３ ？馬　　　　　７Ｈ・ Ｃ，Ｆ、、ＣＩ、ＣＨ２ＣＨ７ＣＨ，ＯんＣＨ２Ｈ２Ｃ
，Ｆ、。

Ｃ１ｆｆ１Ｆ３１←ＣＨ７升０４ＣＨ７ＣＨ２０培ＣＨ
２）、　Ｃｌ５１！’３１Ｃ７Ｆ１５４ＣＨ２人（）÷
ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２０斤−ｌｆｆ１Ｆ３＋ｃ、
　Ｆ、、−（−ＣＨ２号０−←ＣＨ２ＣＨ２Ｏ甲ＣＨ２
蛤Ｃ９Ｆ＋９嶌 喀Ｉ Ｃ＋ａＦ２７＋ＣＨｚ汗０−＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ后旬Ｈ２
号ＣＩ８”２□Ｃ，Ｆ、、　ＣＨ２ＣＨ，Ｓ　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｏ−（−ＣＨ２ＣＨ２０％　ＣＨ，ＣＨ２５ＣＨ，
、０Ｈ２Ｃ，Ｆ、。

Ｃ，、Ｆ２．ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ７Ｏ−（ＣＨ２
ＣＨ，、Ｏ垢ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ，Ｃ，、Ｆ２．
。

Ｃ９Ｆ＋９咀ＣＨ２５ＣＨ２則Ｃ匂：ｌ’Ｈ２ＣＨ，Ｏ
垢ＣＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，Ｆ、。

本発明において、前記含フツ素化合物を一種類でまたは
二種類以上を混合して用いても良いが、またさらに当業
界公知の含フツ素界面活性剤または特開昭５８−２１３
０５７号に記載の所謂含フツ素アマイド化合物と併用す
ることが可能である。併用可能な含フツ素界面活性剤ま
たは含フツ素アマイド化合物は棟々のものから選択が可
能であるが、それらを構成成分とする組成物自身が固体
表面に被償用組成物として塗布されることから少なくと
も常幅で、ワックス状又は固体状であるものが好ましく
、融点が高いものがより好ましい。

含フッ素系界面活性剤の代表的なものとしては、次のＡ
−Ｄ群の如きものがあげられるが、本発明は、これらの
ものに限定されるものではない。

（Ａ群）一般式〔Ａ）　Ｒ’ｆ−Ｘ、−８ｏ３Ｍ・・・
［Ａ−１］、Ｒ’（Ｙ＋　　Ｃ００Ｍ　−［Ａ　　２　
］または、（ｎ、′ｆ−ｚ−）−ｊｐ（ＯＭ）３−　ｊ
・・・［Ａ−３，］、但し、Ｒ′ｆは炭素数４〜２０な
るパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニ
ル基（一部水素原子が残留してもよい）を示し７．Ｘ、
は＋Ｃ１（２九−３、−〇合ＣＨ，権−１　または一〇
−〇÷ＣＨ，，）−（ここで、ｐは１〜２０なる整数を
表わす。

を示し、Ｍはアルカリ金属、−ＮＨいアミン塩、水素原
子または炭素数１〜２０のアルキル基を、Ｙは＋ＣＨ→
１、Ｒ′ −Ｎ＋ｃｐｒ２＋（ここで、ｐは前出と同意、Ｒ′は水
素または炭素数１〜６なるアルギル基を表わす。）を示
し、Ｒ“ −ＧＣＨ２−）−，０−ｅＣＨ２−ＣＨ−０＋、または
は前出と同意であり、Ｒ１ま水素原子または炭素数１〜
４なるアルキル基を、ｇは１〜５０なる整数を表わし、
Ｒ″ （−ＣＨ，−ＣＨ−０）−ｇの中には、Ｒ“ ４ＣＨ２ＣＨ７”０）ｇ＋　４ＣＨ２ＣＨＯ＋ｇ２、（
ｇ＋　十ｇ２＝　ｇ　）も含めるものとする。）なる結
合基であり、ｊは１．２または３の整数である。

一般式〔Ａ〕の化合物を具体的に例示すれば、次のよう
なものがある。

Ｃ，Ｆ、３ＳＯ３Ｌｉ　、　　Ｃ６Ｆ、、Ｓｏ！ＩＫ　
、　　Ｃ６Ｆ、、ＳＯ３’ＮＨ，、Ｃ８Ｆ、７８０１　
Ｌｉ　、　　Ｃ，ｌＦ、７ＳＯ３Ｎａ　％Ｃ８Ｆ、７Ｓ
Ｏ３Ｋ　。

、　　　　　　５ｏ３ＮＨ４、Ｃ７澹Ｃｏｏ（ＣＨ２）
３ＳＯ，に、　Ｃ，Ｆ、、Ｃ００ＮＨいＪ Ｈ（ＣＦ２）ＩＯＣＯＯＨ，Ｃ，１）Ｆ’２．（ＣＨ，
）、（、ＣＯＯＮａ　。

Ｃ２Ｈ，Ｃ３Ｈ７ Ｃ，Ｆ、３ＳＯ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｐ　Ｃ８Ｆ、□５
ｏ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ。

ＯＣ２Ｈ，Ｃ２１１゜ Ｉ　　　Ｉ Ｃ７Ｆ、５−Ｃ−Ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＮａ、ｃｌｎ、Ｆ
ｌｌ）−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０゜１１）Ｉ Ｃ６Ｆ、、ＣＨ２ＣＨ２０Ｐ（ＯＩ（）、、Ｃ６Ｆ１３
ＣＨ２ＣＨ２０Ｐ　（ＯＮａ）２、ＯＯ Ｉ１１１ Ｃ８Ｆ、７ＣＨ２ＣＨ２０Ｐ（ＯＨ）２、（Ｃ８ＦＩ？
ＣＨ２Ｃ）（２０）２　　Ｐ（ＯＨ）２、Ｃ３Ｈ７０Ｃ
２Ｈ。

５ｏ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｐ（ＯＨ）、、Ｃ８Ｆ、、　５
ｏ２Ｎ４ＣＨ２ＣＨ２−）−Ｐ−Ｌ（ＪＫ）２、Ｃｎｌ
′Ｉ’ｌ７ｂ０２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０（−ＣＨ２ＣＨ−
０升Ｃ８Ｆ、７−Ｃ−０−（ＣＨ２ＣＨ２０−）、　Ｐ
　（０−ＮＨ４）２、ＣＨ，、Ｏ Ｃ，ｏＦ２．ＣＨ２−０＋ＣＨ２ＣＨＯ）−５Ｐ（ＯＫ
）２またはｃ６Ｆ１３但り、、Ｒ’ｆは前出と同意義で
あり、Ｕは罰−（Ｄ←Ｒ′ （−ＣＨ２＋−−０−Ｃ））−８ｏ２−Ｎ（−ＣＨ２九
、　−０（−ＣＨ２９％ Ｒ′ または−８０２Ｎ　４　ＣＨ２′）−ｐＯ（ニー　ＣＨ
４（ココテ、Ｒ′、Ｒ“及びｐｓ　　ｇは前出と同意義
であり、ＵとＲ４、Ｒ５またはＲ６のいずれかとが、環
状になってもよい。）の結合基であり、Ｒ４、。

Ｒ３及びＲ６は水素原子、炭素数１〜１ｏのアルキル基
、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、または炭
素数７〜１５のアラルキル基であり、Ｘ２は、ハロゲン
原子、Ｈ８Ｏ４、−ＣＲ３−Ｓ　Ｏ４、−Ｈ２ＰＯ４，
−ＱＣ−ＣＨ，、または、−８Ｏ３−ＪＣ）−ＣＨ３で
ある。

一般式〔Ｂ〕の化合物を具体的に例示すれば、次のよう
なものがある。

Ｃ７゜Ｆ、、−ｏ−／Ｃ）−ｃＨ２４ｃＨ，）３Ｃ５ｃ
、Ｆ、□ｏ−（Σ５ｏ２Ｎｌｌ−ＣＩ、　Ｃｌ２Ｎ　（
ＣＨｓ）ｐ　Ｃ１ｌ　ｓ　ｃ＋ｏ　Ｆ＋ａ　　Ｏ（’−
ＣＨｚ　ＣＨ２Ｏ入。ＣＨ，ＣＨ２Ｎ”（ＣＨ讐）、Ｔ
ｏｉ　Ｃ，Ｆ、７８−ＮＨ−（Ｃ１ｆ２）３−Ｎ”’Ｎ
　−（ＣＨ，）、　Ｉ　、Ｃ，Ｆ、７Ｓｏ、ＮＨ−（−
ＣＨ２）”、Ｎ　（ＣＨ，）３０．５（ｙｃＨ，、Ｃ６
Ｆ、、、５ｏ２ＮＨ−（Ｃ’Ｈ２）０−（ＣＨ，）、Ｎ
”など Ｒ“ （０群）一般式〔Ｃ″ｌ　Ｒ’ｆＶ　４　ＣＨ２ＣＨ２
＋ｇＲｓ　ＣＣ１〕また但し、Ｒ′ｆは、前出と同種で
あり、■は、単なる結付か、（ここで、Ｒ′は前出と同
意義である。）なる結合基であり、Ｒ″、ｇｓＲ３及び
Ｚは前出と同意義であり、ｒ及びＳは、同時に０となる
ことはないが、それぞれ０以上の整数であり、Ｗは、１
価もしくは、２価以上のイソシアナート化合物残基であ
って、炭素数１〜１０なるアルキル基もしくは、シクロ
アルギル基、炭素数７〜１５なるアラルキル基、または
少なくとも１個のベンゼン環を含む了り−ル基からなる
上の多価残基を表わし、Ｌは任意のアルコール性水酸基
を含有する化合物の残基であって、脂肪族、脂環族また
は芳香族のモノアルコールの１価残基ポリアルキレンエ
ーテルクリコール、ブロック化ポリオキシアルキレンエ
ーテ／ｌ／　ｆリコール、ポリエステルグリコールまた
目ポリメチレングリコール（これらグリコールの片側が
アルキルエーテル化された１価残基でもよい）の２価残
基、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールの
オキジアルキＬ’７付加物等の６価以上の多価残基を表
わす。

一般式（Ｃ）の化合物を具体的に例示すれば、次のよう
なものがある。

Ｃａ　Ｆ　１３　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、Ｃｎ　Ｆ　Ｉ？　
Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）　、＋　ＣＨ、！。

ＯＣ２Ｈ。

Ｃｌ２Ｆ２！１−Ｃ０４ＣＨ２ＣＨ２−０＋８Ｈ，Ｃ８
Ｆ、、５ｏ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ３Ｈ７０ ０４Ｈ％Ｃ８Ｆ、Ｓｏ２Ｍ−（ＣＨ，ＣＨ２Ｏ七ＩＬ　
ｃ、ｐ’、、ｃ　−Ｃ２Ｈ，Ｃ２Ｈ。

Ｎ＋ＣＨ，ＣＨ，Ｏ輻Ｉ（、Ｃ，ｏＦ、、　−Ｎ−ＣＨ
，ＣＨ２０Ｈ。

ＣＭ。

Ｉ ＮＨ−Ｃ−０−ＦＣＨ２ＣＨ２０）ＣＨ，、Ｃ，、Ｆ、
、　−０−ＯＨ２ＣＨ２０−ＣＣＨ。

ｃＨ。

ＣＨ。

Ｃ３Ｈ１ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，７Ｃ８など 但し、Ｒ’ｆ、　Ｕ、　Ｒ４、Ｒ３は前出の通りであり
、ｋは１〜４ｅ　　　　θ　　　　　ｅ の整数であり、Ａ　は−Ｃ００又は−Ｓｏ、の如き陰イ
オン性基である。

一般式ＣＤ］の化合物を具体的に例示すれば、次のよう
なものがある。

Ｏ ｃ、Ｆ、３ｃＮｍ＜ＣＨ２）Ｊ”（ｃＨ，＞２ｃｎ２ｃ
ｏｏｅ、　Ｃ，Ｆ、７ＣＮＨ（ＣＨ２）ｓＮ”（ＣＨ３
）２　（ＣＨ２）３ＣＯＯｅ、Ｃ８゜Ｆ、。ＯＱω　　
　　　　　　　　ｅ ＣＨ２Ｎ　（ＣＨ，）２ＣＨ２Ｃｏｏ　　％　Ｃ，Ｆ、
７０÷ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋（ＣＨ２）２Ｎ　（ＣＨ３）Ｐ
　（ＣＨ２）２ＣＯＯｅ、　ＣＩＯＦｌｌｌ−０８■ ■　　　　　　　　　　　０ ８Ｏ７ＮＨ（ＣＨ７）３Ｎ　（ＣＨ３）２　（ＣＨ２）
ｓＳＯ３，Ｃ，Ｆ１□ω　　　　　　　　　　　ｅ Ｓｏ、ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ　（（ｊ（３）２（ＣＨ２）
３Ｓｏ、　、Ｃ，Ｆ、、５ｏ２（ト）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　■Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）、
（ＣＨ２）２ＣＯＯ、Ｃ５ＦｎＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）ｓ
（ト）　　　　　　　　　　ｅ Ｏ（ＣＨＪ２Ｎ　（（：ＨＪｔＣＨ２ＣＯＯまたはまた
含フン累アマイド化合物とは、一般式（■）で示される
化合物である。式中、Ｒ″ｆは炭素数４〜２ｏのハーフ
／ｌ／、＋１−０アルキル基マタはパーフルオロアルケ
ニル基であり、好ましくは炭素数４〜１６のパーフルオ
ロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基である。

、Ｑは−ｃｏ−１＋ＣＨｉＳＯ２−１＋ＣＨ４Ｃ０−（
但し、ｉは１〜８の整数である）であり、好ましくは−
ｃｏ−１−ｓｏ２−　　、である。

Ｒ１及びＲ２は水素原子または炭素数１〜２ｏなるアル
キこでｍ及びｎは１〜２ｏなる整数であり％　Ｒ３は水
素原子または炭素数１〜乙のアルキル基であって％　Ｒ
Ｉ　％　Ｒ２と同一でも異なっても良い。）で示される
ポリオキシアルキレン訪鎮体を示すハ・、好ましくは、
水素原寸、または炭素０１〜２０のアルキル基が良い。

それらの伏表的な例としては１７次の如きものが挙げら
れ石。

Ｃ，Ｆ、７Ｓｏ２ＮＨ，、Ｃ，Ｆ、７Ｓｏ、’ＮＨＣ，
Ｈ，、Ｃ，Ｆ、７Ｓｏ２ＮＨＯＣＨ。

Ｃ，Ｆ、３ＣＮＣＨ２ＣＨ，ＯＨ，Ｃ８Ｆ、７Ｓｏ２Ｎ
（ＣＨ２Ｃ）（２０Ｈ）、、Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｆ、３Ｓｏ、Ｎ（ＣＨ，ＣＨ，０Ｈ）２、Ｃ，Ｆ、
、５ｏ２ＮＣＨ３ＣＨ７ＯＨ。

Ｃ２Ｈ。

Ｃ８Ｆ、、５ｏ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，Ｃ８Ｆ、７ＣＭ
２ＣＨ，５ｏ２ＮＴ（２またはＣ８Ｆ、７ＣＨ２ＣＨ，
Ｃ０ＮＨ−Ｃ４Ｈ１１等が挙げられる。

本発明に係る含フツ素化合物（一般式（Ｉ））に対する
上記含フツ素界面活性剤又は含フツ素アマイドの添加量
には何ら制限は無いが、通常該含フッ素化合物に対して
０〜６０重情％、好ましくは５〜６ＯＷ、量％である。

本発明の被覆剤の塗装並びに塗工方法には、何ら制限は
無いが、通常は一般式ＣＩ）の化合物を適当な溶媒に濃
度Ｉ　Ｘ　１０　””〜１０重景９に溶解し、浸漬法、
スプレー法等で基体に塗布される。又必要に応じて塗布
面を乾燥、加熱したり、またパフ掛けすることにより均
一で薄（・塗装を形成することが可能である。その時の
塗膜の膜厚は、１００Ａ　〜１００μｍである。

浸漬法、スプレー法等で塗装する際用いられる有機溶媒
としては、何ら制限は無いが、一般式（Ｉ）で示される
含フツ素化合物の内、ｎが１０よりも小さいもの、並び
に一般式（ＩＩ）にて表わされる含フツ素アマイド化合
物の水溶解性があまり良くないので、有機溶媒の使用が
好ましく、溶媒を単独で用いてもよいが水と有機溶媒と
の混合系または有機溶媒同士の混合系も好ましく使用さ
れる。これら有機溶媒の例としては、メタノール、エタ
ノール、グロパノール、イソプロパツール等のアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン類、エチルエーテル、イソプロピル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のニーデ
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロ
ロメタン、トリクロロエタン、トリクロルフルオロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素等カ挙ケラれる。

本発明の被覆剤は前述した如くに、各種の固体表面の保
護被覆層として例えば防湿防錆剤、防汚剤、潤滑剤、帯
電防止剤、減摩剤、剥離剤、離型剤等として使用できる
が塗膜の薄さと平滑性を生かして特に、記録材料分野に
おける磁気記録製品の磁性層の被覆に好適に用いられる
。

塗布される固体としては、例えば、銅、アルミニウム、
亜鉛などの非磁性金属やポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
アセテート等のセルロース誘導体ポリカーボネ−１・等
のプラスチックや、更に、場合によりガラス、磁器及び
陶器のようなセラミックス上に蒸着された強磁性合金（
鉄、コバルト及び／又はニッケルを主成分とし、少量の
アルミニウム、シリコン、クロム、マンガン、モリブデ
ン、チタン、各種重金属用、希土類金属等を含むもの）
または徴メの酸素存在下で鉄またはクロムを蒸着してな
る強磁性台（４酸化物からなる磁性層の保両被覆用塗膜
として用いることにより、それらを含む磁気テープや磁
気ティスフの表面平滑性の向上や薄い塗膜による磁気特
性のより鋭敏な発揮が期待できる。

一方、本発明の被贈剤は、ガラス表面上に透明で平滑な
薄い塗膜を形成できるので、各棹光学機器の油汚れ防止
剤など七して耐油性と耐抜き取り性を必要とする用途に
も使用することがで倣る。

次に、本発明の実施例並びに比較例について具体的に説
明ｌ−るが、斯かる説明によって本発明が何ら限定され
るもので／Ｃいことｔ′Ｉ勿論である。

尚、以下の甚施、９１ｉ並ひに比較例（（おいて、表面
塗膜の平Ｒ酸性は、倍率１６０倍の光学Ｙ口微鏡で塗膜
表面のブツ等の有無を的、祭し、５段階（５：全くプツ
かない、４：糾にほんの僅かブツあり、３：表面にほん
の僅かブツｋ・す、２二表面に僅かにブツがある、１：
全てにブツがある、数値が大きい程良好）で評価した。

接触角は、ｎ−デカンを６μｌ測定表…１に滴下し、エ
ルマ製ゴニオメータ一式接触角測定器を用い、２５℃に
て１ｌｌｌｉ定した。

耐塩水試験は、ボＩＪｍ化ビニルの密閉箱内で、測’１
ｌ−ｔ４面に人工海水を２５μ１滴下し、錆びによる濁
りが生じ始めるまでの時間を観察し、５段階（５：５時
間以上、４：６〜５時間、３：２〜６時間、２：１〜２
時間、１：１時間以下）で評価した。

帯電防止性能の試験は、市販ポリエステルフィルム（エ
ピツクフィルム＋４００：きもと社製商品名）の１ｏｃ
ｒｎ×１０７切片に塗布・乾燥した試料について、その
被処理面の表面電位の減少状態を、高静屯場帯′亀測定
法を用いて測定した。試料作成に当っては、ポリエステ
ルフィルム切片を前記溶液に浸漬し、次いで風乾後、相
対湿度４０％に調湿した容器中に２４時間以上保存する
。得られた試料につき、相対湿度４０％に調湿した部屋
に設置されたエレクトロスタティック争ペーパーアナラ
イザー（川し１市１機製作所製５Ｐ−４２８型）を用い
て測定を行った。４１１１定方法は、印加中；Ｈ−−６
ＫＶで試料表面に帯′…；させ、表面（資）位の変化を
１分間連続的に記録した。同一処理の試料を３点用いて
測定を柊り返Ｉ−１平均値を求めた。

＃拒抵抗１１ｉ：譚効朱の評価は、帯電防止性能の場合
と同様にしてポリエステルフィルムの試料を作成し、処
理面相互間の動摩擦除数の比較で行った。誤係数の測定
は、米国劇料試験協会規格１）−１８９４に準じた方法
により、東洋ボールドウィン社製摩徘試験治具を使用し
て行った（錘重量＝２６６９、引張強度：　１００ａｍ
／ｍｉｎ　）。

実施例１〜１０及び比較例１〜５ 表−１に示すＡ１〜１５各試料のイソブピルアルコール
／７レオンー１１３　（１：　Ｉ　Ｖ／Ｖ　）溶液をミ
クロスライドガラス（７６Ｘ２６ｍｍ）に滴下し、３分
間乾燥させた後の表面の平滑性並ひにｎ−デカンによる
接触角’ｔ　Ｉｌｌ定した結果を表−１に示した。

こ／′ ／″ 実施例１１〜２０及び比較例６〜１０ 表−２に、超仕上げの鋼板に４６１〜１５各試料を塗布
し、ろ分間乾繰した試料板を用いた耐塙水試験の結果を
示す。

表−２ 試料番号は表−１のそれと同じである。

実施例２１〜６０及び比較例１１〜１５・　表−６に試
料／Ｉ６１〜１５の帯電防止性能試験の結果を示す。

表−６ 試料番号は表−１のそれと同じである。

実施例５１〜４０及び比較例１６〜２０表−４に試料腐
１〜１５の摩擦抵抗低減効果に関する試験結果を示す。

表−４ 試料番号は表−１のそれと同じである。

実施例４１〜４５ ０である化合物について、前記実施例と同様の方法に従
って、平滑性、接触角、耐塩水性、帯電防止性、摩擦抵
抗低減性に関する試験を行った。その結果を表−５９こ
まとめて示す。

表−５かられかる様にａが１の化合物と同様に、ａが０
の化合物も優れた性能を示した。

手続補正書（自発） 昭和５９年７月ノ・６日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 １　事件の表示 昭和５９年特許願第１１９１０３号 ２、発明の名称 フッ素系被覆剤 ６　補止をする者 事件との関１糸　　　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）　　犬日本インキ化学工業株式会社代表者　　川　
村　茂　邦 ４、代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 明細書の発明の詳細な説明？欄　　　、：ひ（・　：’
、ｊ：’、　　ｌ。

６　補正の内容 （１１明細書第１２頁第３行の ［”ｃ、ｐ、、ｃＨ２ｃＨ２ｓｃＨ７ｃＨ２ｄ　Ｏ＋Ｃ
Ｈ２ＣＨ２籍ＣＣＨ）Ｃ１（７ＳＣＨ７ＣＨ２Ｃ７Ｆ、
、］と訂正する。

（２）同第１２頁第４行の ［”Ｃ，Ｆ、、ＣＨ２ＣＨ２５ＣＩ（２ＣＨ２Ｃ−０＋
ＣＨ２ＣＨ７Ｏ村。ｃｃｎ２ｃＨ２ｓｃａ２ｃＨ７ｃ、
Ｆ、Ｊと訂正する。

（３）同第１８頁下から第２行〜第１行をｒｎｓｏ４、
−ＣＨ３−８ｏ４、Ｏｌｌ０ −Ｈ２ＰＯ，、−ＣＨ３Ｃｏ　　またはＣＨ，、Ｏｓ　
ｏ　、Ｑである。」と訂正する。

（４）同第６５頁の実施例１の含フツ素化合物の欄を（
以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 Ｒｆ−（Ａ）−＿ａＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−（ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２Ｏ）−＿ｎＣＨ＿２ＣＨ＿２−（Ａ）−＿ａＲｆ
   ・・・〔 I 〕〔式中、Ｒｆは炭素数４〜１６のパーフ
   ロロアルキル基またはパーフロロアルケニル基であり、 Ａは酸素ではない２価の連結基であり、 ａは０または１であり、 ｎは０または１〜３０までの整数である。〕にて表わさ
   れるフッ素系化合物を含有して成る被覆剤。