JPS61268726A - ポリカーボネートランダム共重合体およびその製造方法 - Google Patents

ポリカーボネートランダム共重合体およびその製造方法

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JPS61268726A
JPS61268726A JP11019385A JP11019385A JPS61268726A JP S61268726 A JPS61268726 A JP S61268726A JP 11019385 A JP11019385 A JP 11019385A JP 11019385 A JP11019385 A JP 11019385A JP S61268726 A JPS61268726 A JP S61268726A
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hydroxyphenyl
bis
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Takashi Nakagawa
隆 中川
Kazuyoshi Shigematsu
重松 一吉
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート共重合体およびその製造方法
に関し、詳しくは特定の繰返し単位から構成され、耐熱
性や機械的強度のすぐれた新規なポリカーボネート共重
合体、ならびにその効率のよしく製造方法に関する。
〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来か
ら一般に用いられているポリカーボネートは、2,2−
ビス(4゛−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビス
フェノールA)にホスゲンあるいは炭酸ジフエニルを反
応させて得られるものであり、耐熱性や機械的強度にす
ぐれた樹脂である。
ところで、近年ポリカーボネートの用途の拡大に応じて
、その性能についても一層すぐれた耐熱性や機械的強度
が要求されてきており、上述のような従来のポリカーボ
ネートでは、これらの要求を充分に満たすことができな
い。
そこで本発明者らは、上記の要求特性を充分に満足しう
る新たなポリカーボネートを開発すべく鋭意研究を重ね
、本発明を完成するに至った。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち本発明は、 式 で表わされる繰返し単位(1)および □ で表わされる繰返し単位(II)を有し、かつ前記繰返
し単位(1)および(II)のモル分率をそれ0.1〜
0.9であると共に、20℃における濃度0.5g/d
1の塩化メチレン溶液の還元粘度〔η、、/ C)が0
.3〜1.0dl/gであるHミリカーボネート共重合
体を提供するとともに、式 で表わされる2、2−ビス(4°−ヒドロキシフェニル
)プロパンと 式 で表わされる1、1−ビス(4”−ヒドロキシフェニル
)−1,1−ジフェニルメタンの混合物のアルカリ性水
溶液を有機溶媒と混合し、次いでホスゲンを導入して反
応させることを特徴とする上記ポリカーボネート共重合
体の製造方法を提供するものである。
本発明のポリカーボネート共重合体は、上記繰返し単位
CI)および(II)から構成されるものであるが、こ
れら各繰返し単位CI)、  (It)のモル分率につ
いては、繰返し単位(1)のモル分率をm、繰返し単位
CIりのモル分率をnとしたm+n が0.1未満であると、得られる共重合体は成形性が悪
く、また0、9を超えると耐熱性の向上が充分でない。
また本発明のポリカーボネート共重合体の重合度は、様
々であるが、通常は20℃における濃°度0.5g/d
fの塩化メチレン溶液の還元粘度〔η、、/ C)が0
.3〜1.0dl/g、好ましくは0.35〜0.7d
ll/gとなる範囲である。ここで還元粘度〔η−P/
C)が0.3dj!/g未満では、共重合体の機械的強
度が低いものとなり、一方、1.0d17gを超えると
流動性が低下するため成形性が悪くなる。
本発明のポリカーボネート共重合体は、上記繰返し単位
(1)と(II)を有するものであり、これらのランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体など様々
なものがある。
本発明のポリカーボネート共重合体は様々な方法により
製造することができるが、特に上述した本発明の製造方
法が最も好ましい。すなわち、式 で表わされる2、2−ビス(4°−ヒドロキシフェニル
)プロパン(ビスフェノールA)と、式 で表わされる1、1−ビス(4゛−ヒドロキシフェニル
)−1,1−ジフェニルメタンとを原料とし、これを水
酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液に溶解したものを
、塩化メチレン、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素あるいはとリジン等の有機溶媒と混合し、次いでこ
れにホスゲンを導入して反応させることによって本発明
のポリカーボネート共重合体を製造するのである。この
際、ビスフェノールAと1.1−ビス(4’−ヒドロキ
シフェニル)−1,1−ジフェニルメタンとの混合割合
は、特に制限はないが、ビスフェノールAとホスゲンの
反応により繰返し単位〔!〕が形成され、マタ1.1−
ヒス(4’−ヒドロキシフェニル)−1,1−ジフェニ
ルメタンとホスゲンの反応によって繰返し単位(If)
が形成されることを考慮して、ビスフェノールAをビス
フェノールAと1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−1,1−ジフェニルメタンとの合計量に対して1
0〜90モル%、好ましくは15〜85モル%とすべき
である。またホスゲンの導入量は、通常はビスフェノー
ルAと1.1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−1
゜l−ジフェニルメタンの合計量と等モルあるいはそれ
以上とすればよい。
さらに、この反応にあたっては、適当な触媒や分子量調
節剤を加えることもできる。ここで触媒としては第三級
アミン類や第四級アンモニウム塩類などが好適である。
さらに、分子量調節剤としては、各種のm個フエノール
があり、例えば H3 上述の反応の際の他の条件としては、特に制限はなく、
要するに所定の還元粘度〔ηsr/C)を有するような
重合度となるように適宜調節すればよい。
このようにして得られる本発明のポリカーボネート共重
合体は、上述のような繰返し単位〔I〕。
(II)と重合度を有するものであるが、その末端基は
用いる分子量調節剤によって異なるが、例えば などが結合している。
本発明のポリカーボネート共重合体は、上述の本発明の
方法以外の様々な方法によって製造することもできる。
例えば、(i)ビスフェノールAをホスゲンや炭酸ジフ
ェニル等の炭酸エステル形成性化合物と反応させてオリ
ゴマーを得、このオリゴマーと1.1−ビス(4”−ヒ
ドロキシフェニル)−1,1−ジフェニルメタンを反応
させる方法、(ii)1.1−ビス(4°−ヒドロキシ
フェニル)−1,1−ジフェニルメタンを炭酸エステル
形成性化合物と反応させてオリゴマーを得、このオリゴ
マーとビスフェノールAを反応させる方法、あるいは(
iii )ビスフェノールAと1.1−ビス(4”−ヒ
ドロキシフェニル)−1,1−ジフェニルメタンを別々
に炭酸エステル形成性化合物と反応させてそれぞれのオ
リゴマーを得、このオリゴマー同士を反応させる方法な
どがあげられる。
〔発明の効果〕
以上の如く、本発明のポリカーボネート共重合体は、従
来のポリカーボネー1−に比べて、耐熱性や機械的強度
が著しく改善されており、電気・電子機溶の素材や各種
機械部品の素材等に幅広くかつ有効に利用される。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例1 2.2−ビス(4゛−ヒドロキシフェニル)プロパン1
8.24g (0,08モル)と1.1−ビス(4”−
ヒドロキシフェニル)−1,1−ジフェニルメタン7.
04 g (0,0’2モル)とを、2規定濃度の水酸
化ナトリウム水溶液200mfに溶解させた溶液に、溶
媒として塩化メチレン200mj!および分子量調節剤
としてパラターシャリ−ブチルフェノール0.45 g
 (0,003モル)を加えて混合し、さらに触媒とし
てトリエチルアミン1.Q m lを加え、20℃にお
いてこれにホスゲンガスを200m1/lll1nの割
合で15分間吹き込んだ。ついで、ホスゲンの供給を停
止し、28℃において1時間反応した。反応生成物に塩
化メチレン500ml!を加え、1.51の水で洗浄し
た。さらに有機層を0.01規定の塩酸11水11の順
に洗浄したのちメタノール21中に滴下して再沈し、共
重合体を回収した。ついで、120℃において5時間減
圧乾燥した。このようにして得られた共重合体は、塩化
メチレンを溶媒とする0、5g/dI!濃度の溶液の還
元粘度〔η、、/ C)が0.65dI!/gであった
。また、この共重合体の赤外線吸収スペクトル分析の結
果、1590cm−’にベンゼン環のC−C結合による
吸収、3030cm−’および830ca+−’にベン
ゼン環のC−H結合による吸収、2850Cffi −
’にイソプロピル基による吸収、ならびに1650cm
−’にカルボニル基による吸収が認められた。熱的性質
についてはガラス転移温度が211℃であった。さらに
、この共重合体の流動性については280℃、荷重21
60gにおけるメルトインデックスが1.8g/10分
であり、350℃において成形した試験片を用いて測定
した引張強度は700kg/cutであった。
実施例2〜4 2.2−ビス(4゛−ヒドロキシフェニル)プロパンと
1.1〜ビス(4゛−ヒドロキシフェニル)−1,1−
ジフェニルメタンの混合割合をモル比で4:6.3ニア
、i:9としたほかは実施例1と同様にした。得られた
共重合体の性質を第1表に示す。
比較例1 原料の二価フェノールとして2.2−ビス(4゛−ヒド
ロキシフェニル)プロパン22.8 g (0,Lモル
)のみを用い、他は実施例1と同様にした。
得られた重合体の性質を第1表に示す。
比較例2 原料の二価フェノールとして、1,1−ビス(4゛−ヒ
ドロキシフェニル)−1,1−ジフェニルメタン35.
2 g (0,1モル)のみを用い、他は実施例1と同
様にした。得られた重合体を第1表に示す。
以上の結果から、本発明の共重合体は一般に用いられて
いる2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
からのポリカーボネート〔比較例1〕に比し、耐熱性お
よび引張強度が十分に向上することが認められる。また
、1.1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)−1,1
−ジフェニルメタンからのポリカーボネート〔比較例2
〕は成形加工性に劣り、実用性に乏しいことが認められ
る。
手続主甫正暇)(自発) 昭和61年5月19日

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位〔 I 〕および 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位〔II〕を有し、かつ前記繰返し
    単位〔 I 〕および〔II〕のモル分率をそれぞれmおよ
    びnとしたときのm/m+nの値が0.1〜0.9であ
    ると共に、20℃における濃度0.5g/dlの塩化メ
    チレン溶液の還元粘度〔η_s_p/c〕が0.3〜1
    .0dl/gであるポリカーボネート共重合体。
  2. (2)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる2、2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル
    )プロパンと 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる1、1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル
    )−1、1−ジフェニルメタンの混合物のアルカリ性水
    溶液を有機溶媒と混合し、次いでホスゲンを導入して反
    応させることを特徴とする。 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位〔 I 〕および 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位〔II〕を有し、かつ前記繰返し
    単位〔 I 〕および〔II〕のモル分率をそれぞれmおよ
    びnとしたときのm/m+nの値が0.1〜0.9であ
    ると共に、20℃における濃度0.5g/dlの塩化メ
    チレン溶液の還元粘度〔η_s_p/c〕が0.3〜1
    .0dl/gであるポリカーボネート共重合体の製造方
    法。
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