JPS612703A

JPS612703A - 導電性樹脂

Info

Publication number: JPS612703A
Application number: JP12185484A
Authority: JP
Inventors: Shintaro Inasawa; 伸太郎稲沢; Akira Hasegawa; 明長谷川; Kiwamu Hirota; 広田　究
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1984-06-15
Filing date: 1984-06-15
Publication date: 1986-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は帯電防止性能に秀れたＳ電性樹脂に係わるもの
である。

プラスナックの帯電防止には、多年に渉り努力が払われ
て来たが、未だ満足すべきものが見出されていないのが
現状である。特に最近ＩＣなどの電子ＴＰｉＷ！部品の
発達に伴ない、その包装時、輸送時の静電気防止には特
に注意が払われ、之等の包装に用いるための包装材料が
種々開発せられているが、未だ充分の効果が得られてい
ない。

即ち、現在迄の帯電防止の方法としては、帯電防止剤の
混入、練り込み、塗布などにより行われているが、之等
の方法によっては帯電防止剤が人気中に徐々に飛散した
り輸送時の擦れ、！ｊ撃、振動などによる、２等帯電防
止剤の表面からの剥落などのために、その効果を長く持
続せしめることが出来ないのが現状である。

例えば、電子精密製品又はその部品の梱包に用いられる
所謂型物に対して、静電気防止のために導電性カーボン
ブラックの添加が行われているが、やはり輸送時の振動
、衝撃などにより剥落を生じて充分な効果が得られ゛ず
、剥落したカーボンブラックにより包装品を汚染すると
いう欠点がある。

−−ｙｊにおいて、之等の精密電子部品自体を包装づる
フィルム等の包装ラップ材料においても、同じく樹脂へ
の静電防止剤の６２人、又は製品への４布が行われてい
るが、之等はブリードにより包装物を汚染し、又後記り
る如くその効果が大気中の湿度に左右されるなど、安定
しＩＣ帯電防止効効果得られず、未だ充分なものとは５
い得ない。

又フィルム等に８５いて、金属蒸着を行なって帯電防止
を詣ることも行われているが、高価どなり実用性に乏し
い。

而して、近時においては、樹脂自体が帯電防止能を右づ
るものを求める方向に開発が進められて来ている。

即ち、本発明はブチレンと不飽和カルボン酸との共重合
体において、該カルボン酸基の一部又は全部がアミン化
合物及び第４アンモニウム塩より成る群から選ばれた含
窒素化合物の塩を形成して居り、該含窒素化合物が少な
くとも１．３ミリモル／ｇ樹脂であることを特徴どする
導電性樹脂に係わるものである１゜本発明の樹脂は帯電防止性能に秀れ、透明性にも秀れ（
居り、フィルム、シート又は射出成形品、曲送成形、真
空成形品、」−ティング材料等として、帯電防止性能に
秀れた各種の包装材料、コーアイング拐料どして用いる
のに適している。

本発明でいう導電性樹脂とは相対湿度５０％（気温２２
℃）にて体積固有抵抗が１０口Ω・ｃｍ以下である樹脂
を言い、１０１１Ω・ＣＭ以下においては静電気による
障害を効果的に抑制りることが出来る。

本発明の樹脂は、例えば、■エチレンー不飽和カルボン
酸共重合体を後述りるアミン化合物もしくは第４アン−
［ニウム塩と反応さけるか、■エブレンー不飽和カルボ
ン酸ニスデル共重合体を加水分解し１〔後アミン化合物
もしくは第４アンモニウム塩と反応さけるか又は直接反
応して製造Ｊることができる。本発明で菖うカルボンＩ
ｐがアミン化合物もしくは第４アンモニウム塩を用いＣ
塩形成された■ブレンー不飽和カルボン酸共重合体どは
一ト記いづれの方法で製造されたちのぐもＦＪ　＜、か
つ、カルボン酸及びエステルの両成分をエチレンと共重
合した共重合体から出発したものム包含覆る。

ブチレンと不飽和カルボン酸又はそのアル−１ルエスデ
ルとの共重合体とは、ニブーレンど以下に示１群から選
ばれた少なくとも１つの化合物を」いト合したらのを言
い、例えばフリーラジカル光りニ剤の存在化に、１５０
℃〜３００℃、５０〜６．０００気圧下で共重合させた
ものが好適に用いられる。ずなわらその化合物とはアク
リル酸、メタクリル酸なとのα、β−不飽和カルボン酸
、ビニル酢酸、ノルボルネンジカルボン酸、イタコン酸
などの不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、ノルボルネ
ンジカルボン酸無水物などの酸無水物及びこれらの酸の
モノ又はジ低級アルキルエステル台例示することが出来
る。低級アルキルとはメチル、エチル、ブ１］ピルなど
多くとも炭素数８以下の炭化水素基を言う。

好ましい共重合体の貝体例としては、■ヂレンーアクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エブ
レンーアクリル酸メチル共重合体、■ヂレンーメタクリ
ル酸メチル共重合体、ニブしノン−アクリル酸エチル共
重合体、］Ｌヂレンーメタクリル酸メヂルー無水マレイ
ン酸共重合体等を挙げることが出来る。

更に上記共重合には次のコモノマーの存在下に共１合を
行って、２等コモノマーを本発明樹脂中に含ませること
し出来る。之等の］七ツマ−としては、例えば、酢酸ビ
ニル、ブチレン、アリルアルコール、塩化ビニル、グリ
シジルメタクリレート、Ｎ、Ｎ〜ジメチルアミノ−アク
リレ−１−、ビニルメチルニーデル、ビニルメチルニー
デル、ビニルブヂルエーテル、プロピレン、イソブチレ
ン等のα−Ａレフイン、Ｊタジエン、イソプレンなどの
ジエン化合物等を挙げることが出来る。

また共重合体中の不飽和カルボン酸及び／又はぞのアル
キルＪ、ステルの量としＣは、１．３ミリしル／ｇ樹脂
（以下、単位樹脂手量当りのミリしル表示にて表わＪ）
乃至１０ミリｔル／Ｕであることが好ましい。更に好ま
しくは２ミリモル／ｇ乃至８ミリモル／ｇ、最も好まし
くは２．５ミリｔル／ｇ乃至５ミリモル／ｇのｈｌであ
る。

導電性を賦勾Ｊるために使用ザるアミン化合物及び第４
アンｔニウム塩としては炭素数が多くとも１６の有機基
を有Ｊるものである。

更に訂しく述べれば ■　ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｎ ■　　（ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ”　Ｎ）　　　ＸａＲＩ　　９は水素原子もしくは炭素数が多くとも１６の
脂肪族炭化水素基であり、Ｒ１〜９は相互に同一で６異
なってもよく、ＲＩ〜９のうちの、少なくとも任意の２
つの炭化水素基が環を形成していてもよい。ＲＩＯは水
素原子もしくは炭素数が多くとも１６の有機基である。

該有機基は水酸基、ハロゲン元素、アルコキシ基、カル
ポール基、エステル基、アミド基等を含んでいてもよい
。愛。

ｍ、ｎ、は１ないし６の数であり、Ｘは０１（、ハロゲ
ン、Ｓ０４、ＣｌＯ４等の対アニオンであり、そのイオ
ン価によりａは１以上の数を表わす。

好ましくはＲ１〜９は水素原子もしくは炭素数が多くと
も６の炭化水素基である。ＲＩＧは水素原子もしくは炭
素数が多くと６６のｉ換基を有してもよい有１１基であ
る。

■、■、■については少なくともＲ１が水素原子である
ものが好ましい。とくに好ましくは少なくともアミノ基
を２つ含むかもしくは大きくとも６員環の環中に窒素原
子を含む化合物である。また■も好ましい例のひとつで
ありＲＩＤに水酸基を有するものは特に好ましい。具体
的に好ましい例を示せば、Ｊタンジアミン、Ｎ−メチル
エタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタンジアミン、プ
ロパンジアミン、Ｎ−メチルプロパンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルブ［１パンジアミン、ビ【コリジン、イミダ
ゾリジン、ピペリジン、メチルピペリジン、イミダゾー
ル、ピペラジン、モルホリン、テトラメチルアンモニウ
ム塩、ｉトラエチルアンモニウム塩、ベンジルトリメデ
ルアンモニウム塩、β−ヒドロキシエチルトリメチルア
ンモニウム塩（゛ある。

上記の様にして得られた共重合体を、該含窒素化合物と
溶融もしくはｌ濁状態もしくは水又はアル」−ル、１−
デル、エステル、ケトン、炭化水素等の有機溶媒中で反
応させるか、上記の共重合反応系中に之等の含窒素化合
物を存在させＣ共重合する。

該含窒素化合物の使用団は共重合体中のカルボン酸基及
びニスデル基に対して通常０．５・〜５０当Ｍ使用する
導電性樹脂を製造するに際して前述のエチレンー不飽和
カルボン酸及び／又ｉよそのエステルとの共重合体の他
に７０重量％以下の下記に示づごどぎ熱可塑性樹脂と予
かしめ混合１〕だ後該含窒素化合物と接触させることが
出来る。これら熱可ｆＩＵ付樹脂とは公知のポリオレフ
ィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリニスデル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ボリスヂレン系樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケイ素系樹脂、種々の熱可塑性ニラストン−な
どであり、必要に応じ使用することが出来る。

本発明においては、樹脂が所望の静電障害防止性能を得
るには、エチレンー不飽和カルボン酸の該含窒素化合物
塩における該含窒素化合物が少なくども１．３ミリ■ル
／ｇ樹脂であることが好ましい。更に好ましくは１．６
ミリモル／ｇ樹脂であり、最も好ましくは１．８ミリモ
ル／び樹脂である。

この様にして形成された該含窒素化合物塩は、赤外線吸
収において一〇〇〇−の吸収として１５５０Ｑ１１−’
に強い吸収を示して、カルボンＩｌｉ！！塁の吸収であ
る１、７００Ｃａ−’の吸収と区別出来、該含窒素化合
物塩の！を成と共に１，７００Ｃｓ＋−’の吸収が減少
し、１，５５０Ｃ＃Ｉ−’の吸収が強くなることにより
該含窒素化合物塩の生成がＷ認けられる３、本発明にＪ：る導電性樹脂の帯電防止能の発現は、該含
窒素化合物塩の水和物生成によるものと思われる１、従
来の帯電防止剤の塗布、練り込み等にＪこる場合には水
分の存在により、その表面固有抵抗値が大きく左右され
て、高湿条件下で１０８・−１０ＩｏΩ程麿の良い導電
性を示りｂのが、乾燥時には１０１２〜１０１４ΩＰｉ
！度と充分な導電性を示さなしく。之に対して、本発明
によれば、例えば、乾球温度２３℃、５０％相対湿度に
おいて、１０５−１０　ＩｏΩＣの体積固有抵抗、１０
７〜１０１ＤΩの表面固有抵抗値を示し同温度で相対湿
度１０％で１０”〜１ＱＩＩＱ・αの体積固有抵抗１０
８〜１０１１Ωの表面固有抵抗を示ずものがＰ？られる
。

本発明樹脂は成形性良好であるから、押出成形、）１出
成形、カレンダー加工、吹込成形、コーディング、ラミ
ネーショング、真空成形などにより、各種の成形品、フ
ィルム、シート、糸、フィルムラミネーション、］−テ
ィング等に用いて、帯電防止性能を右す−る各秤成形品
として用いることが出来る。

本発明樹脂は上記の如く帯電防止性能に秀れるのみなら
ず、透明性に秀れ、耐油性す良好０１強靭性を示す所か
ら、特にＩＣ等の高級精密電子部品等の包装材料どしで
秀れ、之等のものを型物包装、ラップ包装、或いは真空
包装等各種の包装形態に用いるのに適している。

更に、本発明樹脂はラミネート性、コーテイング性に秀
れているからポリアミド、ポリエステル、ポリＡレフイ
ンフィルム薄とラミネー１−させ、又はポリウレタンノ
Ａ−ムシート等の緩衝剤と積層させ（用いることが出来
る。

また必要に応じて、前述した該含窒素化合物を接触させ
る前に混合出来る種々の熱可塑性樹脂をブレンドして用
いることが出来る。特に好ｉ１　Ｌい熱司炸Ｊ竹樹脂と
してはｉ！’！＋圧法１−　Ｄ　Ｐ　に及びその共重合
体、アイＡツマー１無水ンレイン酸グラノドポリＡレノ
イン、ポリメタクリル酸又プルなどを挙げることが出来
る。更に酸化防止剤、スリップ防止剤、耐候安定剤薄の
添加剤を添加して用いることが出来る。

以下実施例により本発明を説明りる。

実施例におい−（ｆ）つた表面固有抵抗ど体積１’、１
石抵抗の測定（よ次のｊｉ法によった。

横河ヒュ〜レッ１−パツカードネ１製、超絶縁（バ抗計
４３２９Δ、抵抗レル１６００８Δを使用して、相対開
度５０％、２２℃のヤＪ温恒Ｍ室中に試料を放置後測定
した。

試料は１０α四方の正方形９さ２履のプレスシー１′・
を使用した。

実施例　１Ｊブレン−アクリル酸共重合体（アクリル酸含有ｆｉ１
２．８ミリモル／ｇ、Ｍｌ　＝８０＞２０１（ｙ及び水
１００１を５００Ｊｊ反応槽に入れたのち、８．７Ｋｇ
のピ１コリジンを、室温攪拌下に反応槽に加えた（ピ［
］リジンはカルボン酸の２００％当量に相当りる）。攪
拌下に１２０℃で６時間反応さＵたのら、室温に冷却し
Ｃアセトン３０００を加えて再び１時間攪拌した後、静
置したのち、上澄液を抜さとり、再びアセトン１５０愛
を加え、１時間攪拌したのら、静置し上澄液を抜ぎどり
５０℃で減圧乾燥した。

樹脂中のど［１リジン聞は２．５ｍｍｏＪｌ／ｇ、表面
固有抵抗は１．２ｘ１０９Ω、体積固有抵抗は５．９Ｘ
１０８Ω”　ｃｍであった。

ここ′ｃ冑だ樹脂を、ベントを２つ有する２軸３０”φ
押出様にて、ペレタイズしたのら、ペン１〜をａｌＪる
Ｔ−ダイフィルム成形機＜４．０”φ）にて７０μのフ
ィルムにしたのら袋を成形した。

この袋はオネストメータ（宍戸商会製）を用いＣ強制帯
電を試みてｂ仝く帯電づることはなかった、ＩＣ部品を
入れて包装しＣも輸送中に帯電による影Ｖには仝くみら
れなかった。

実施例　２実施例１にａ３い−（ビＤリジンに代えて以下に示寸含
窒木化合物（カルボン酸基の２００％当ｐＨ）を用いた
他は実施例１と同じ方法ぐＪｆ（脂を）りｋ。

実施例　７実施例１で得た樹脂３紹とエブレン聞酸ビニル共重合体
（耐酸ビニル含有量１２重ε４％）２紹とをバンバリー
ミー１サーを用し）、て溶融混合したのら、アンダーエ
クストルーダーでペレタイズした。

その結果、表面固有抵抗２．７Ｘ１０９Ω、体積固有抵
抗５．８Ｘ１０９０・αを得た。

実施例　８実施例７においてエブレンー酢酸ビニル共重合体に代え
てエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（メタクリル
酸メチル１６重量％含有ＭＩ３５）２　Ｋ９を用いた以
外は同じ様にして行なった。

その結果、表面固有抵抗８．２Ｘ１０ＩＯΩ、体積固有
抵抗６．”５Ｘ１０９Ω・ｃ＃Ｉを得た。

実施例　９実施例１において、エチレンアクリル酸共重合体（実施
例１と同じらの）１０／（ｙ、エチレン−酢酸ビニル共
重合体の加水分解物（ＭＩｌｏｏ、ビールアルコール含
有ｆ！ｉ１４．６重♀％＞５Ｋｇを用い、エタンジアミ
ン５．５Ｋｇを用いた以外は同じ５２人で行なった。

表面固有抵抗７．ｌＸ１０９Ω、体積固有抵抗４．５Ｘ
１０９Ω・ｌを得た。

実施例　１０１ヂレン一メヂルメタクリル酸共重合体（メタアクリル
酸含ｆｉ２．２ミリ七ル／ｇ、Ｍ　Ｉ　２０＞を用い、
ピロリジン３．８Ｋｇを使用した以外は実施例１と同じ
方法を用いて反応物を得た。住成物を分析し−（カルボ
キシル基の９０％当量が塩どなり、残りは酸の形で残っ
ていることを確認した。

樹脂中のピロリジン偵は１　、　７１　ｍｏ、Ｑ　／！
７　、表向固有抵抗１．８Ｘ１０Ｉ００、体積内イｊ抵
抗９．７Ｘ１０９Ω’　ｃｍであった。

比較例　１実施例１において１．５ＫｙのピＬ］リジンを用いた以
外は実施例１を練り返しＩこ。

ビ【］リジン世は１．０！ＩＩ　１ｏＪｌ　７ｇ、表向
固有抵抗５．９Ｘ１０１４ｏ、体積固有抵抗８．７×Ｉ
Ｑ＋５０・ｃｍであった。

比較例　２実施例１で４ワだ８１ｍ　ｌ　ＫｇをＪチレンーメタク
リル酸メチル共重合体（メタクリル醸メチル１Ｇ小ｆｆ
ｉ％ｆｉ有、ＭＩ３５）３Ｋｇどをバンバ’）　−ミｌ
”）−を用いて溶融混合したのら、アンダー−［クスト
ル・−ダ・−でペレタイズした。

その結果、表面固有抵抗９．８Ｘ１０１６Ω、体積固有
抵抗８．５Ｘ１０１６Ω・ＣＡＲを得た。

持直出願人　昭和型［株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体において、該
カルボン酸の一部もしくは全部がアミン化合物及び第４
アンモニウム塩より成る群から選ばれた含窒素化合物の
塩を形成していて、該含窒素化合物量が少なくとも１．
３ミリモル／ｇ樹脂であることを特徴とする導電性樹脂
。