JPS61271202A - グアニジン系農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、殺菌性グアニジン化合物に例えばリン酸ジ（
２−エチルヘキシル）などの全炭素数９以上の親油性基
を有するリンオキシａ！を作用させてなる水不溶性の酸
付加塩を有効成分とする有用植物に対する薬害の軽減さ
れたグアニジン系農園芸用殺菌剤に関するものである。

殺菌性グアニジン化合物の具体例としては、１．１’−
イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウムートリ
アセタート（以下グアザチン酢酸塩と称す）があるが、
農作物の種類によっては強い薬害を示すことが知られて
いる。一般的に殺菌性グアニジン化合物は、活性成分と
しての薬効が認められても有用植物に対する薬害が強い
為に農園芸用殺菌剤として実用化できなかったり、適用
範囲が制限されるものが多い。

例えばグアブチンは、有用植物に発生する広い範囲の病
害に有効なことが知られている（特公昭４３−２７３３
５号）。そして一般に低分子量の酸付加塩として実用に
供されて居シ、その実施例には鉱酸との塩、例えば塩酸
塩、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、又有機酸との
塩、例えばギ酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コノ１り酸塩、マ
レイン酸塩、クエン酸塩、サリチル酸塩、ｐ−）ルエン
スルホン酸塩等の酸付加塩として知られている。しかし
、これらの付加塩を形成せしめたグアブテンは有用植物
に発生する病害に対しては優れた防除効果を示すが、生
育期の植物の茎葉、果実、樹木等に著しい薬害を生じる
為に実用上大きな障害となったシ、適用範囲を制限され
ることが多い。

そこで本発明者等はグアブチンが有する多くの病害に対
する効果を低減させることなく、有用植物に対する薬害
を回避する方法を鋭意研究し九結果、本発明を完成する
に到った。

即ち、本発明は、殺菌性グアニジン化合物の全炭素数９
以上の親油性基を有するリンオキシ酸の付加塩を有効成
分とする有用植物に対する薬害性の軽減され次グアニジ
ン系農園芸用殺菌剤及びその製造方法を提供するもので
ある。

本発明によシ殺菌性グアニジン化合物の薬害が軽減され
次結果、従来は薬害が強くて適用できなかった、例えば
リンゴの黒星病、モモの灰星病、ナシの黒斑病および黒
星病、ブドウの灰色かび病、キエウリのうどんこ病及び
灰色かび病、スイカの炭痘病等へのグアブチンの適用が
可能となったのをはじめ、モモ、クリ、カキ、ブドウ、
柑橘類（ミカン、オレンジ、レモン、グレープフルーツ
。

キエウリ、ナス、ピーマン、タマネギ、ノヤガイモ、１
１．メロン、スイカ、パラ、シクラメン等多くの有用植
物の病害への適用が可能となった。

本発明における殺菌性グアニジン化合物としては、グア
ブチン（１，１’−イミノジ（オクタメチレン）ゾグア
ニジン）、１，８−ジグアニジノオクタン、１，１２−
ジグアニジノドデカン（特開昭５７−４８９０２号明細
書）、ビス（８−グアニジノオクチル）エーテル、ビス
（８−グアニジノオクチル）チオエーテル１．８−グア
ニジノオクチル−３−グアニジノグロビルエーテル（以
上、特開昭５６−９５１０２号明細書）、４−グアニジ
ノメチル−１，８−ビスグアニジノオクタン（特公昭５
７−６１２５２号）グアブチンを含むグアニド化された
脂肪族ポリアミン（特公昭５７−７６０５号例えばＧ（
ＣＨ２）８Ｇ、Ｇ　（０Ｍ２）　８ＮＨ（ＣＨ２）　８
Ｎｕ２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）８Ｇ’（ＣＨ２）８ＮＨ２、
Ｇ（ＣＨ２）８Ｇ’（ＣＨ２）８ＮＨ２、Ｇ（ＣＨ２）
、Ｇ’（ＣＨ２）８Ｇ　。

Ｇ（ＣＨ２）８Ｎ■（ＣＨ２）、Ｎｕ（ＯＨ２）、Ｇ　
等から選ばれた１種以上のグアニジン化合物）等のグア
ブチン系化合物が挙げられるが、かならずしも上記化合
物のみに限定されるものではない。（ただし 本発明のリンオキシ酸付加塩のリンオキシ酸は、全炭素
数９以上好ましくは９〜２５、特に好ましくは１１〜２
０の親油性基金有するものであシ、好ましくはその親油
性基が、直鎖状、分岐状および環状の全炭素数９以上の
アルキル基、アリール基のものである。好ましくは、全
炭素数９以上の親油性基を有するリン酸、亜リン酸のエ
ステル。

ホスホン酸、亜ホスホン酸及びそのエステル：あるいは
ホスフィン酸、亜ホスフィン酸；あるいはポリリン酸及
びそのエステルである。

前記リン酸及び亜リン酸のエステルとは、全炭素数９以
上の親油性基を有するリン酸及び亜リン酸のモノエステ
ルまたはジエステルであり、例えバリン酸ドデシル、リ
ン酸α−ナフチル、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）、
リン酸ゾフェニル、亜リン酸ドデシル、亜リン酸α−す
７チル、亜リン酸ジドデシル、亜すン！！ジフェニル等
が挙けられる。

前記ホスホン酸、亜ホスホン酸及びそのエステルとは、
全炭素数９以上の親油性基を有するホスホン酸、亜ホス
ホン酸及びそのモノエステルであり、例えばドデシルホ
スホン酸、４−ブチルベンジルホスホン酸、ドデシル亜
ホスホン酸、トリフエニルメチル亜ホスホン酸、フェニ
ルホスホン酸モノブチルエステル、ベンジル亜ホスホン
酸モツプチルエステルが挙げられる。

前記ホスフィン酸、亜ホスフィン酸とは、全炭素数９以
上の親油性基を有するホスフィン酸、亜ホスフィン酸で
あシ、例えばジシクロへキシルホスフィン酸、ジフェニ
ルホスフィン酸、ジドデシル亜ホスフィン酸、ジフェニ
ル亜ホスフィン酸などが挙げられる。

前記ポＩＪ　リン酸及びそのエステルとは、全炭素数９
以上の親油性基を有するポリリン酸及びそのエステルで
あシ、例えばジフェニルピロリン酸、ピ四リン酸ジフェ
ニルエステル、ビロリン酸トリブチルエステル、６リン
酸ペンタ（２−エチルヘキシル）エステル等が挙げられ
る。

又、エステルとは、前記の炭素数９以上のアルキル基、
アリール基を有し、かつ水酸基を有する化合物例えばア
ルコール類、フェノール類と前記リンオキシ酸とを反応
させたものである。

本発明の酸付加塩を製造するに際しては、これらのリン
オキシ酸は酸の形でも、アルカリ物質との塩の形で用い
ても良い。アルカリ物質とは、例えば、アミン類（アン
モニア、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、エチレンジアミン）、アルカリ
金属及びナルカリ土類金属；ナトリウム、カリウム、カ
ルシウム等である。

本発明の対象とする有用植物とは、農業で行なわれる作
動金てでアシ例えば果樹類：カキ、モモ、ナシ、クリ、
柑橘類（ミカン、オレンジ、グレープフルーツ）、ブド
ウ、リン！、花弁類；シクラメン、キク、カーネーシ曹
ン、ラン、チェーリッジ、パラ、野菜類；シェンイク、
白菜、大根、ゴがつ、ピーマン、タマネギ、ジャガイモ
、キエクリ、ナス、セロリ、トマト、レタス、キャベツ
、スイカ、メロン、イチゴ、穀類：稲・麦（大麦、小麦
、ライ麦）、豆類：／イズ、芝類、牧草類、タバコ等多
くの植物を意味し、本発明殺菌剤はこれらを含めて他の
多くの植物の病害に対して有効である。

本発明の殺菌剤は、植物体もしくは土壌に散布、潅注、
塗布等の方法で適用される。本発明の殺菌剤を散布して
使用する時、その散布液中の有効成分濃度は１通常５０
〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００　ｐｐ
ｍであり、殺菌剤′ｔ−１０〜５０００倍、好ましくは
１００〜２０００倍に希釈して使用する。

また土壌中の菌類を抑制する為に、土壌中へ潅注もしく
は混合する時、通常、有効成分を１〜５９／ｌｎ２とな
る様に粉剤もしくは希釈液を処理するのが好ましい。

本発明の殺菌剤の製造方法は、前記殺菌性グアニジン化
合物の親油性基を持たない酸あるいは全炭素数が９よシ
小さい親油性基を有する酸の付加塩（以下に酸付加塩と
称す）に前記の全炭素数９以上の親油性基含有する酸又
はそのアルカリ塩を加えて塩交換反応させることによシ
得られる。この親油性基を持たない酸及び全炭素数が９
よシ小さい親油性を有する酸とは、例えば塩酸、硫酸、
炭酸、硝酸、リン酸等の鉱酸、又有機酸として、ギ酸、
酢酸、蓚酸、乳酸、コハク酸、マレイン酸、クエン酸、
サリチル酸、ｐ−）ルエンスルホン酸等の酸があるが、
好ましくは鉱酸であり、特に炭酸が前記の酸との塩交換
反応後に、気体として除去でき、製造操作が容易となる
ので良ｂ０塩交換反応によシ副生じた元の付加酸は、必
要に応じて分離除去すれば良い。反応条件としては、前
記酸付加塩を溶媒に溶解または懸濁し、０〜１２０℃の
温度、好ましくは２０〜８０℃で必要にょシ触媒を添加
し、攪拌しながら＠を加えて０．５〜２時間熟成し塩交
換反応を進めることにより得られる。

この時の殺菌性グアニジン化合物又はその酸付加塩（ｆ
）と酸（ロ）との使用割合は当量比で（イ）＝（ロ）＝
１：１〜４、好ましくはｔｌは１：ｌである。（ロ）が
１よシ少ない時には薬害の軽減の程度が小さくなるので
十分に実用的で線ないが、対象植物により【は実用可能
となる。（ロ）が４よシ多い時に４薬害が軽減される程
度が（ロ）が４の時に比べて変らないので経済的に無駄
である。反応に使用する溶媒としては生成する本発明の
酸付加塩金浴解するものであれば良く、例えばアルコー
ル類；メタノール、工タノール、イソゾロパノール、又
はトルエン、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルム
アミド等が好ましく使用される。

また、本発明の殺菌剤は、前述のグアニジン化合物酸付
加塩をイオン交換樹脂によりイオン交換して得られるグ
アニジン化合物遊離塩基物と前記の全炭素数９以上の親
油性基を有するリンオキシ酸とを反応させることにより
でも製造することもできる。

更に本発明は、前述の従来使用されている酸付加塩を製
剤とするに際して、その製剤を使用時に水浴液とする場
合、水に溶解して塩交換反応をする様に前述のリンオキ
シ酸もしくはそのアルカリ塩を製剤時に配合してなる製
造方法をも包含するものである。この場合、酸付加塩（
イ）とリンオキシ酸もしくはそのアルカリ塩（ロ）との
配合比は、理論当量比で（イ）＝（ロ）＝１：０．５〜
４、好ましくは１：１．０〜１．５である。

又、本発明殺菌剤は、前述の従来使用されている酸付加
塩を水に溶解して使用する時、即ち、散布時に別途用意
された前述の全炭素数９以上の親油性基を有するリンオ
キシ酸もしくはそのアルカリ塩を配合して塩交換反応さ
せることによシ、使用直前に製造することもできる。こ
の場合の配合比は、前述の製剤と同様である。

こうして得られる本発明の殺菌剤の有効成分としては、
例えば第１表に示される様な化合物が挙げられる。

第　　　　　１　　　　　表 化合物黒　　　　　　　化　　　合　　　物１　　　グ
アブチン・３リン酸ジ（２−エチルヘキシル）塩２　　
　　　　〃　　・３リン酸ジフエニル塩４　　　　　　
Ｎ　　　・３／２リン酸ドデシル塩５　　　　　　〃　
　・３／２リン酸α−ナフチル塩６　　　　　　Ｎ　　
・３／２リン酸オレイル塩７　　　　　　〃　　　・３
亜リン酸ジドデシル塩８　　　　　　〃　　　・３亜リ
ン酸ジフエニル塩１０　　　　　　１　　　・３／！亜
リン酸α−ナフチル塩１１　　　　　　Ｎ　　　・３／
２ｎ−ドデシルホスホン酸塩１２　　　　　　Ｎ　　・
３／２　）リフェニルメチル亜ホスホン酸塩１３　　　
　　　Ｉ　　・３ジフエニルホスフイン酸塩１５　　　
　　　ｌ　　・３１５６１７ン酸ヘンター２−エチルヘ
キシル塩本発明のグアニジン系農園芸用殺菌剤は種々の
剤聾で使用できる。例えば使用目的に応じ適当な担体と
混合し、水利剤、粉剤、乳剤、油剤、懸濁剤、ペースト
剤等の各種形態にして使用できる。

担体としては、固体担体、液体担体いずれでも曳い。固
体担体の例としては、クレー、タルク、硅藻土、シリカ
（ホワイトカー？ン）、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、尿素、硫安、ブドウ糖、澱粉等が
挙げられ、液体担体の例としては、水、アルコール、グ
リコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、動物油および各種界面活性剤等が挙げられる。

本発明の農園芸用殺菌剤は、農薬に通常使用される補助
剤、たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、固着剤
等を常法により適当に混合することによって効果を確実
にすることができ、更に他の殺虫剤、例えばマラソン、
７エンパレート、ダイアジノン、サリチオン、クロルピ
リホス、メソミル、ＭＥＰ　、　ＤＤＶＰ　：殺ダニ剤
、例えばアミトラズ、マシン油、クロルプロピレート、
ケルセン；殺菌剤、例えばＴＰＮ、７サライド、キャブ
タン、チオファネートメチル、ベノミル、有機鋼、ポリ
オキシン、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミド
ン、メゾロニル；植物生長調節剤；肥料等の１種以上を
混合して使用できる・ 以下に実施例により本発明の詳細な説明するが、文中「
部」及びｒ＊Ｊは重量基準であシ、添加物の種類及び混
合比率はこれらのみに限定されるものではない。

実施例１（水利剤） グアブチン・セスキ炭酸塩８．４部を５０℃でメタノー
ル１５０部に溶解し、攪拌しながらリン酸ジフェニル１
４．１部を加える。次に、減圧下でメタノールを留去し
、グアブチン・３・リン酸ジフェニル塩（化合物Ａ８）
２０．７ｍを得る。

グアブチン・３・リン酸ジフェニル塩２０．７部、ホワ
イトカー２７３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル５８．９粉／レ−４４，３１ｆｌＳを混合粉
砕し、グアブテンとして６．６％（グアブチン・３酢酸
塩としＣ１ｏｑｂ）を含有する水利剤を得九。

実施例２（水利剤） グアブチン・３酢酸塩１０部、リン酸ジフェニルナトリ
ウム塩１５．８ｓ、ホワイトカーがン１５１１ｓ。

ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル５都、微粉
クレー５４．２部を温合粉砕し、グアブチンとして６．
６９６を含有する水利剤を得た。これを使用時農場で水
に加え攪拌して塩交換反応し、均一な散布薬液とし友。

実施例３（使用時の混合） グアブチン・３酢酸塩液剤°（対照例４と同一）１部を
水４００部に浴解し、次にリン酸ジフェニルアンモニウ
ム塩の３０ノ９−セント・メタノール溶液０．７部金加
え攪拌することによりて塩交換反応し、均一な散布薬液
を調製し友。

実施例４（水利剤） グアブチン・セスキ炭酸塩８．４部を５０℃でメタノー
ル１５０部に溶解し、攪拌しながらジフェニルホスフィ
ン９１３．２部を加える。次に減圧下でメタノールを留
去し、グアブチン・３ジフエニルホスフイン酸塩（化合
物Ａ１３）１９．８部を得る。

グアブチン・３・ジフェニルホスフィン酸塩１９．８部
、ホワイトカーゴ７３０部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル５　部、微粉クレー４５．２部を混合
粉砕し、グアブチンとして６．６チ含有する水利剤を得
た。

実施例５（水利剤） グアブチン・３酢酸塩１０部、ジフェニルホスフィン酸
ナトリウム塩１４．９ＫＩＳ、ホワイトカー？ン１５１
１、／ジオキシエチレンノニルフェニルエーテル５部、
微粉クレー５５．１部を混合粉砕し、グアブチンとして
６．６チを含有する水利剤を得た。これに使用時農場で
水を加え攪拌して塩交換反応し、均一な散布薬液とした
。

実施例６（使用時の混合） グアブチン・３酢酸塩液剤１都を水４００部に溶解し、
次にジフェニルホスフィン酸ナトリウム塩の３０／９−
セント・メタノール溶液０．７部を加え攪拌することに
よって塩交換反応し均一な散布薬液を調製した。

実施例７（水和剤） グアブチン・セスキ炭酸塩８．４部を５０℃でメタノー
ル１５０部に溶解し、攪拌しながらリン酸ジ（２−エチ
ルヘキシル）１８．１部を加える。次に、減圧下でメタ
ノールを留去し、グアブチン・３リン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）塩（化合物ム１）２４．８部を得る。

グアブチン・３リン酸ジ（２−エチルヘキシル）塩２４
．８部、ホワイトカーボン３０部、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル５１！Ｓ、微粉クレー４２．２
ｓｔ−混合粉砕し、グアブチンとして６．６％含有する
水和剤を得た。

実施例８（水和剤） グアブチン・３酢酸塩１０部、リン酸ジ（２−エチルヘ
キシル）ナトリウム塩２０部、ホワイトカーゴ７１５部
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル５都、微
粉クレー５０部を混合粉砕し、グアブチンとして６．６
チ含有する水利剤を得た。これを使用時農場で水に加え
攪拌して塩交換反応し、均一な散布薬液とし次。

実施例９（使用時の混合） グアブチン・３酢酸塩液剤１部を水４００部に溶解し、
次にリン酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム塩の３
０パーセント・メタノール溶液“１部を加え攪拌するこ
とによって塩交換反応し均一な散布薬液を調製した。

実施例１０（乳剤） グアブチン・３リン酸ジ（２−エチルヘキシル）塩（化
合物４１４）２４．８部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム１部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル５部、ジメチルスルホキサイド６９．２Ｂｋ混合
溶解し、グアブチンとして６．６チを含有する乳剤を得
た。

実施例１１（粉剤） グアブチン・３リン＃ｌジ（２−エチルヘキシル）塩（
化合物４１）５部、ホワイトカーボン５部、メルク３０
部、クレー６０部全混合粉砕し、グアブチンとして１．
３％（グアブテン酢酸塩として２１を含有する粉剤を得
九。

実施例１２（水利剤） 実施例１と同様にして得られたグアブチン・ｌリン酸ド
デシル塩１４．１部、ホワイトカーＮ７３０部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル５部、微粉クレー
５０．９部を混合粉砕し、グアブチンとして６．６％を
含有する水和剤を得た。

実施例１３（水利剤） 実施例１と同様にして得られたグアブテン・３リン酸ジ
ドデシル塩３０．２都、ホワイトカーボン３０　Ｂ１＋
ｊ”ジオキシエチレンノニルフェニルエーテル５部、微
粉クレー３４．８部を混合粉砕し、グアブチンとして６
．６４　ｉ含有する水利剤を得た。

実施例１４（水利剤） 実施例１と同様にして得られたグアブテン・３／２　ｎ
−ドデシルホスホン酸塩１３．７部、ホワイトカー＋ｉ
ｆン３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル５部、微粉クレー５１．３部を混合粉砕し、グアブチ
ンとして６．６　％　’ｉ金含有る水和剤金得た。

実施例１５（水利剤） 実施例１と同様にして得られ次グアデチン・３／２　）
　＋７フエニルメチルホスホン酸塩１５．４部、ホワイ
トカーＮ７３９部、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル５　ｍ、微粉／　Ｌ／　−４９，６１１’を混
合粉砕し、グアブチンとして６．６　％　’ｉ金含有る
水利剤を得た。

対照剤として次の組成のものを製造して供試した。

対照例１（グアブテン・３酢酸塩水和剤）グアブチン・
３酢酸塩１０部、ホワイトカー２７３０部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル５部、微粉クレー５５
部を混合粉砕し、グアブチンとして６．６％全含有する
水利剤を得た。

対照例２（グアブテン・３パラトルエンスルホン酸水利
剤） グアブチン・３パラトルエンスルホン酸塩１７，５部、
ホワイトカーＮ７３０部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル５１１５、微粉クレー４７．５部を混合
粉砕し、グアブチンとして６．６　％　’！？含有する
水利剤を得た。

対照例３（グアブチン・セスキ炭酸塩水利剤）グアブチ
ン・セスキ炭酸塩８．４部、ホワイトカーＮ７３９部、
／　ＩＪオキシエチレンノニルフェニルエーテル５部、
微粉クレー５６．６部を混合粉砕し。

グアブテンとして６．６チを含有する水利剤を得た。

対照例４（グアブチン・３酢酸塩液剤）グアブチン・３
酢酸塩１０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル５　Ｍ、　水８５　ｔｆｌｉ合溶解し、グアブチン
として６．６％を含有する液剤を得た。

試鋏例１　グアブチン酸付加塩の薬害試験実施例１〜１
５及び対照例１〜４によ＃）調製しｆｃ′＃Ｉ＆剤金下
記作換金下記作物７日後に下記の調査基準に従って薬害
の程度を調査し、第２表にその結果を示した。

供試作物：稲　（品種こしひかり）径９ｃｍ鉢植、３葉
期：小カブ（品ｍ＊かね小かぶ）径４２の鉢植、４葉期
：キニウリ（品覆新ときわ）径１２ｃ！Ｒ鉢植、２葉期
二大豆　（品種えんれい）径１２譚鉢植、２葉期：　パ
ラ　（品種ランドラ）１１５０００ａワグナ−ポット植
：梨　　（品種幸水）径３０ｃ！Ｒ鉢植、４年生〔薬害
調査基準〕　薬害の程度を５段階に分け、それぞれ以下
の薬害指数で表示した。

薬害指数　　　　薬害の程度 ５・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・激４・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・大３・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・中２・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・小１・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・微０・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・無梁
　　２　　表 試験例２　グアブチン酸付加塩の稲ごま葉枯病に対する
防除試験 径９ｃｍ鉢に裁培した３〜４葉期の稲（品種としひかシ
）に実施例１〜１１、対照例１〜４により調製した薬剤
を散布し、風乾後に稲ごま葉枯病菌の胞子懸濁ｖＬを噴
霧接種した。接種７日後に薬剤散布時最上葉の病斑数を
調査し、次の式により防除価金算出し、第３表に示し友
。

更に、試験例１と同様の薬害指数により、薬害について
評価した。

第　　３　　表 第３表の結果よりわかる様に本発明の殺菌剤は対照とし
九従来の殺菌剤と同等の防除効果を示し、更に薬害が軽
減され九ものであることが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、殺菌性グアニジン化合物の全炭素数９以上の親油性
   基を有するリンオキシ酸の付加塩を有効成分とする低薬
   害性グアニジン系農園芸用殺菌剤。 ２、リンオキシ酸が全炭素数９以上の親油性基を有する
   リン酸、亜リン酸のエステルであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の農園芸用殺菌剤。 ３、リンオキシ酸が全炭素数９以上の親油性基を有する
   ホスホン酸、亜ホスホン酸及びそのエステルであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の農園芸用殺菌
   剤。 ４、リンオキシ酸が全炭素数９以上の親油性基を有する
   ホスフィン酸、亜ホスフィン酸であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の農園芸用殺菌剤。 ５、リンオキシ酸が全炭素数９以上の親油性基を有する
   ポリリン酸及びそのエステルであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の農園芸用殺菌剤。 ６、殺菌性グアニジン化合物酸付加塩に全炭素数９以上
   の親油性基を有するリンオキシ酸もしくはその塩を塩交
   換反応させることを特徴とした低薬害性グアニジン系農
   園芸用殺菌剤の製造方法。