JPS61271382A - フオトクロミツク光学材料 - Google Patents

フオトクロミツク光学材料

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JPS61271382A
JPS61271382A JP60113779A JP11377985A JPS61271382A JP S61271382 A JPS61271382 A JP S61271382A JP 60113779 A JP60113779 A JP 60113779A JP 11377985 A JP11377985 A JP 11377985A JP S61271382 A JPS61271382 A JP S61271382A
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photochromic
inorganic
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optical material
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Etsuo Okanoe
岡上 悦男
Mikito Nakajima
幹人 中島
Takao Mogami
最上 隆夫
Hideo Ishibashi
石橋 秀郎
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、無機物質または有機物質、あるいはそれら両
方からなるフォトクロミック薄膜を有するフォトクロミ
ック光学材料の製法に関する。
〔発明の概要〕
本発明は、フォトクロミック薄膜を有するフォトクロミ
ック光学材料において、フォトクロミック物質からなる
層を任意のパターン形状を持つ層とし、回りを無機物質
あるいは有機物質からなる層でとり囲み、強度的に7オ
トクロミツク層を補強した。さらに最上層には無機物質
あるいは有機物質からなるハードコート層および/また
は反射防止層を設け、耐久性、耐擦傷性の向上、透過率
の向上をはかったものである。
〔従来の技術〕
現在、光学材料として、無機ガラス製と合成樹脂製の物
質が広く用いられている。フォトクロミック機能を付与
した光学材料で特に有用で消費者の要望が強いのは眼鏡
レンズ材料である。たとえば無機ガラス材料でハロゲン
化銀を用いたフォトクロミックレンズなどはすでに市販
されている。
従来、無機ガラス材料にフォトクロミック機能を付与さ
せる場合、材料にハロゲン化銀を混入する方法が用いら
れている。
一方、合成樹脂製材料の場合、材料にハロゲン化銀を混
入する方法が用いると、ハロゲン化銀は樹脂に溶けにく
く粒子状になるため透明感がなく、また、前記の混入の
場合、重合開始剤として一般的に用いられるパーオキシ
ドによりハロゲン化銀の7オトクロミツク機能が失活す
る。そこでこれまで、ハロゲン化銀主体の7オトクロミ
ツク機能を合成樹脂に付与させる技術がいくつか提案さ
れている。例えば、特公昭45−12716ではフォト
トロピーガラスを合成樹脂やコーティング組成物に混入
する方法がとられている。特公昭54−55258の真
空蒸着では、ハロゲン化銀と二酸化スズとで薄膜を作成
している。特開昭51−45541では、ハロゲン化銀
粒子を無機物質で被覆している。特開昭52−1528
87では、銀イオンとハロゲンイオン含有の溶液の交互
浸漬法をあげている。さらに特公昭54−34770に
は Ag−Cu−X(XはOt、Br )  共融混合
物を用いた7オトトロ一プ薄層についての技術が開示さ
れている。
〔発明が解決しようとする問題点及び目的〕無機ガラス
材料において、材料にハロゲン化銀を規入するという方
法の場合、光学材料の厚みの違いによって着色時に濃淡
が生じ、レンズ材料として用いると外観上好ましくない
という欠点を生じる。さらにハロゲン化銀e Ag  
C! u  x (xはOL 、 B r )共融混合
物1等を用いてフォトクロミック薄膜を形成した場合、
上記の様な問題点はなくなるものの、フォトクロミック
の薄膜の強度が無い、あるいは光学材料との密着性が劣
るなどし、薄膜として十分な耐久性が得られなかったそ
こで、本発明は従来のこのような問題点を解決するため
、光学材料において、無機ガラス材料、合成樹脂材料に
かかわらず、均一な着色を示し、耐久性、基材材料との
密着性に優れたフォトクロミック光学材料を提供するこ
とを目的としている。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の7オトクロミツク元学材料は、光学材料表面に
、無機あるいは有機物質からなる層と、任意ツバターン
形状を持つフォトクロミック物質からなる層を少なくと
も一層設け、多層膜を形成し、さらに最上層として無機
あるいは有機物質かラナルハードコート層および/また
は反射防止層を設けたことを特徴とする。
本発明で用いるフォトクロミック物質’f、Ag−0u
−Br等、ハロゲン化銀を用いた物質、あるいはBaT
iO3、CaTi0.、PbTiO3にドーピング物質
として 11Fe、Zn、V、Sb、Mo。
Ni 、W、 Coを含有する金属酸化物から選ばれる
少なくとも1種以上を含有する物質、0aWO。
にB1をドーピングした物質等、無機の7オトクロミツ
ク物質全般を用いることができる。
光学材料表面上に上記の物質を用いて任意のパターン形
状を持つ層を形成してもよいが、予め光学材料上に光学
材料と密着性の良好な光硬化性樹脂、あるいは、熱硬化
性樹脂で薄層を形成するか、S:LO,、AA、O,、
ZrO,等の無機物質で薄層を形成すると密着性の向上
に役立つ。
任意のパターン形状を有する薄層は、適当なマスクを光
学材料表面に施し、フォトクロミック物質を真空蒸着法
、スパッタリング法、あるいはイオンブレーティング法
などを用いて、光学材料表面に付着させることにより形
成される。パターン形状は、図1に示す様に、フォトク
ロミック物質11からなる最小単位のブロックを規則正
しく光学材料全面に並べたパターンを形成してもよいし
、任意の文字、絵柄等を形成することもできる。
パターン形成に用いる最小単位のブロックの大きさ、形
状、さらに、ブロック間の間隔は、@層性、強度との兼
合いで最適なものを選ぶのが望ましい。
本発明では、任意のパターン形状を持つ薄層上に、有機
物質である光硬化性樹脂あるいは熱硬化性樹脂、または
Sin、、Auto、、ZrO2、Ta201等の無機
物質で薄層を形成している。
以上の様な膜構成をくり返すことにより、パターンを変
化させ、色々なパターンを重ね合わせることはもちろん
可能である。これは、光照射により色調の異なる着色を
示すフォトクロミック物質を用い、異なりたパターンを
重ね合わせたりする際に有用である。
さらに、本発明では最上層に、有機物質として光硬化性
樹脂、あるいは熱硬化性樹脂、無機物質として、5i0
2  、At、03 、ZrO,。
Ybt”3  、Ta2O,等のうち少なくとも1つヲ
用イて、八−ドコート層、あるいは反射防止層、または
両方を設けている。反射防止層は単層。
多層、いづれを用いてもよい。
無機物質で薄層を形成する場合、真空蒸着法。
スパッタリング法、あるいはイオンブレーティング法等
を用いることができる。有機物質で薄層を形成する場合
は、ディッピング法、スピンコード法等を用いることが
できる。又、薄層の形成は光学材料の片面1両面どちら
でも行なうことが可能である。
光学材料基板と薄膜との密着性を向上させるために、基
材表面をアルカリや酸で化学処理したり、プラズマ処理
することは有効である。
尚、本発明に使用しうる光学材料は、合成樹脂製、無機
ガラス製、いづれでも可能である。
〔作用〕
本発明の上記の構成によれば、強度的に弱いフォトクロ
ミック物質からなる最小単位のブロック間を強度的にす
ぐれた有機物質、無機物質で埋めることにより膜強度の
向上に役立つ。さらにフォトクロミック物質のみで形成
した薄膜の場合、薄膜内部で破壊が起こり、薄膜の密着
性の低下につながりでいたが、上記構成によれば密着性
も向上する。よって、本発明の構成によれば、膜強度、
密着性が飛躍的に向上したフォトクロミック膜を得るこ
とができる。
以下、実施例に基づいて、本発明の詳細な説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
〔実施例1〕 以下に本発明の実施例1を図面に基づいて説明する。有
機層22.24に使用する塗液は次の様にしてw:4整
された。
ビニルトリメトキシシラン51重量部、イソプロピルア
ルコール分散コロイダルシリカ(触媒化成工業(株)製
”O3(:!AIJ−1g52″固形分濃度30%)8
6重量部、メチルセロソルブ90重量部からなる溶液に
、0.05N塩酸を除々に滴下し、室温で1時間かく拌
を行なった。この溶液にフローコントロール剤(日本ユ
ニカー(n)M”I、−7604”)を0.06重量部
加え、かく拌し塗液とした。
まづ、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート
製光学材料21に4%NaOH溶液で5分間アルカリ処
理を施し、イソプロピルアルコールで洗浄した。その後
、上記の様にして得られた有機塗液をDipping法
により引き上げ速度10(yH/ lKmで光学材料に
塗布した。塗布後70℃の熱風乾燥器で50分、更に1
00℃で1時間30分加熱硬化させた。得られた被膜の
厚さは1.5μmであった。硬化後、(200#)メツ
シュ状マスクを光学材料表面に施し、電子ビーム蒸発源
を持つ、真空蒸着機にセットした。電子ビーム蒸発源に
はフォトクロミック物質として、0aWO4にB1を[
12%ドーピングした物質が予めセットされている。次
に、光学材料をハロゲンランプで加熱し、材料温度が6
0℃、真空度が10″″’ Torrになったところで
電子銃を用い、B1をドープされたCaWO4を溶解し
、真空蒸着を行なった。膜厚のコントロールは、蒸発源
上に位置したシャッターの開閉により行ない、フォトク
ロミック物質からなるブロック23の厚みをa、5μと
した。材料冷却後、材料を真空蒸着機よりとりだし、マ
スクを除去し、再び前記に示した方法と同様に塗液を塗
布し、硬化させ有機層24を形成した。
さらに、反射防止層として真空蒸着により、Yb、O,
層25を光学的膜厚%d=し4 。
”gosJ台26全26=λ/2.SiO,J’127
を外d=λ/4.順次コーティングした。
得られたレンズの特性を調べ、表1に示した。
尚、それぞれの特性についての評価は次の方法に従って
行なった。
(イ)減光率ニアオドクロミックレンズ調光テスター:
ax−235(ハセガワビコー社製)を用いて行い、−
回の照射テストでの平均減光率(400〜750%mの
平均)を示した。
(ロ) 消色速度;前記フォトクロミックレンズ調光テ
スターで一回照射後、20℃でレンズを暗所に放置し、
減光率が試験前の減光率に回復する亥での時間を測定し
た。
(ハ)耐久性(減光率):キセノンランプによるフェー
ドメーターに200時間暴露したのち、0)の減光率試
験を行い、平均減光率を示した。
に)耐久性(消色速度):キセノンランプによるフェー
ドメーターに200時間暴露した後(ロ)の消色速度試
験を行い時間を表示した。
(ホ)耐久性(着色度):キセノンランプによる7エー
ドメーターに200時間暴露した後、20℃の暗室に2
4時間放置し、測定した平均透過率(400〜750%
m)の値を、フェードメーターに暴露する前に20℃の
暗室に24時間放置した時の平均透過率より減じた値を
示した。
(へ)密着性:密着性は、J工5D−0202にじクロ
スカットテープ試験によって行なった。
即ち、ナイフを用いてレンズ表面に1間間隔に切れ目を
入れ、1−のマス目を100個形成させる。次にその上
へセロファン粘着テープ(日東化学(株)製“セロテー
プ1)を強くおしつけた後、表面から90°方向へ急に
引りばり剥離したのち、コート被膜の残っているマス目
をもって密着性指標とした。
(ト)耐摩耗性:#0000スチールウールで19の荷
重をかけ、10往復表面を摩擦し傷のついた程度をガラ
スを1、ポリメチルメタクリレート板を10とし、10
段階に分け、目視により評価した。
〔実施例2〕 イソプロピルアルコールで洗浄したジエチレングリコー
ルビス(アリルカーボネート製光学材料表面に、(10
0#)メツシュ状マスクを施し、7eを[102%、か
つ、MoQ、01%をドープした8rT103を電子銃
加熱により[L5μの厚さに真空蒸着した。次にマスク
を除去し810□を1μ真空蒸着し、さらに実施例1と
同様の反射防止膜を設けた。基板温度は60℃に設定し
、蒸着中の真空度は10””Torr程度であった。
〔比較例〕
実施例1において、フォトクロミック物質の蒸着の際に
マスクを施すことなしに膜厚u5μフォトクロミック物
質0aWO,(Bi:Doped )を蒸着した以外は
すべて実施例1と同様に行なった。
表  1 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明によれば、任意のパターン泡状
を持つフォトクロミック層の回りを有機あるいは無機物
質の層で補強したことにより、膜強度、密着性の優れた
膜を得ることができた。
さらに最上層に無機物質あるいは有機物質からなるハー
ドコート層および/または反射防止層を設けたことによ
り、耐摩耗性、耐久性、の向上および透過率が向上した
フォトクロミック光学材料を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一実施例を示すフォトクw ミック光
学材料の平面図。 第2図は本発明の一実施例を示すフォトクロミック光学
材料の断面図。 11・・・・・・フォトクロミック物質21・・・・・
・光学材料 22・・・・・・有機層 25・・・・・・フォトクロミック物質24・・・・・
・有機層 25・・・・・・Yb、03層 26・・・・・・Ta、O,層 27・・・・・・S 107層 以  上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 光学材料表面に、無機物質あるいは有機物質からなる層
    と、任意のパターン形状を持つフォトクロミック物質か
    らなる層を少なくとも一層設け、多層膜とし、さらに最
    上層として、無機物質あるいは有機物質からなるハード
    コート層および/または反射防止層を設けたことを特徴
    とするフォトクロミック光学材料。
JP60113779A 1985-05-27 1985-05-27 フオトクロミツク光学材料 Pending JPS61271382A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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