JPS612748A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPS612748A
JPS612748A JP59120721A JP12072184A JPS612748A JP S612748 A JPS612748 A JP S612748A JP 59120721 A JP59120721 A JP 59120721A JP 12072184 A JP12072184 A JP 12072184A JP S612748 A JPS612748 A JP S612748A
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thermoplastic
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Kazuo Kitamura
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition having excellent impact resistance, heat resistance and moldability, and improved solvent resistance, by compounding an aromatic polycarbonate, a thermoplastic graft copolymer, a thermoplastic resin, a polyolefin and an acrylic elastic polymer at specific ratios. CONSTITUTION:The objective composition can be produced by compounding (A) 100pts.(wt.) of a resin mixture composed of (A1) 30-90(wt)% aromatic polycarbonate, (A2) 5-20% thermoplastic graft copolymer prepared by grafting methacrylic acid ester and/or acrylic acid ester and an aromatic vinyl compound to a diene rubber component, and (A3) 10-70% thermoplastic resin (e.g. AS resin) prepared by the copolymerization of an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer, with (B) 0.5-10pts., preferably 1-5pts. of a polyolefin (e.g. polyethylene) and (C) 1-20pts., preferably 2-10pts. of an acrylic elastic polymer.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物忙関するものであ
る。詳しくは、耐溶剤性に優れろと共に、耐衝撃性、耐
熱性に優れ、しかも成形加工性に優れたポリカーボネー
ト樹脂組成物に関するものである。 〔従来技術〕 ポリカーボネート樹脂はエンジニアリングプラスチック
として優れた樹脂であるが、耐溶剤性が悪いこと、成形
性が悪いこと、さらには耐衝撃性における厚さ依存性が
大きいことなどの欠点があり、これらの改善が望まれて
いる。 従来から、ポリカーボネート樹脂の耐応力クレーンング
性、成形性、厚肉成形品の耐衝撃性の改良の為に種々の
技術が提案されている。例えば、ポリカーボネート樹脂
、AS樹脂およびMBS樹脂より成る組成物(特公昭5
2−503−+公報、同55−44777号公報)は耐
衝撃性の厚さ依存性や熔融樹脂の流動性は改善されてい
るが、耐溶剤性は改良されていない。ポリカーボネート
樹脂、MBS樹脂およびポリオレフィンより成る組成物
(%開昭58−45251号公報)は耐衝撃性、耐溶剤
性および熔融樹脂の流動性は改善され−(いろが、成形
品の外観に問題が残る。 ポリカーボネート樹脂、アクリルゴムのグラフトポリマ
ーおよびポリスチレン樹脂より成る組成物(%公開48
−29308号、特開昭54−55号各公報)は、耐[
1撃性、耐応力クレージング性、成形性は改善されてい
るが耐溶剤性は向上しない。 ポリカーボネート樹脂、アクリルコムのクラフトポリマ
ーおよびポリオレフィンより成る組成物(%開開56−
49751号、特開昭58−34850号各公報)は低
温耐衝撃性、耐溶剤性は改善されているが、成形品の外
観に問題が残る。なお特開昭58−34850号公報に
はAs樹脂の添加が記載されているh′−1七〇量およ
び効果に◆関する記載はな(、またMBS樹脂を史に追
加することに関しては、全く記載されていない。 上記のように、ポリカーボネート樹脂の特徴を維持しな
がら、かつ欠点を改善したCランスのとれた組成物は未
だ得られて(・な(・のが現状である。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、耐衝撃性、熔融時の流動性に優れ、耐
溶剤性が改善され美魔な外観を有する成形品を与えろ、
バランスのとれた樹脂組成物を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は芳香族ポリカーボネート囚30〜9011f%
と*エノ系ゴム成分にメタクリル酸エステルおよび(ま
たは)アクリル酸エステルおよび芳香族ビニル化合物を
グラフトした熱可塑性グラフト共重合体(B)5〜20
重量%と芳香族ビニル単量体および77ン化ビニル単量
体を共重合し”(得られた熱可塑性樹脂(C1l 0〜
70重量%から成る樹脂混合物100重量部に、ポリオ
レフィンa)10.5〜1011[全部とアクリル系弾
性電合体(口1〜20重量部とを加えて成る熱可塑性樹
脂組成りである。 本発明において樹脂組成物の(4)成分であるポリカー
ボネート樹脂は2価フェノールとホスゲンまたは炭酸ン
エステルとの反応によつ
[Industrial Application Field] The present invention relates to polycarbonate resin compositions. Specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition that has excellent solvent resistance, impact resistance, heat resistance, and moldability. [Prior art] Polycarbonate resin is an excellent resin for engineering plastics, but it has drawbacks such as poor solvent resistance, poor moldability, and high dependence of impact resistance on thickness. improvement is desired. Various techniques have been proposed to improve the stress crane resistance, moldability, and impact resistance of thick-walled molded products of polycarbonate resins. For example, compositions consisting of polycarbonate resin, AS resin and MBS resin (Special Publications
No. 2-503-+ and No. 55-44777) have improved the thickness dependence of impact resistance and the fluidity of molten resin, but have not improved solvent resistance. A composition consisting of a polycarbonate resin, an MBS resin, and a polyolefin (Patent Publication No. 58-45251) has improved impact resistance, solvent resistance, and fluidity of the molten resin. A composition consisting of a polycarbonate resin, a graft polymer of acrylic rubber, and a polystyrene resin (% disclosure 48
-29308, Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-55)
One impact resistance, stress crazing resistance, and moldability are improved, but solvent resistance is not improved. Composition consisting of polycarbonate resin, acrylic comb polymer and polyolefin (% opening 56-
49751 and JP-A-58-34850) have improved low-temperature impact resistance and solvent resistance, but problems remain in the appearance of the molded product. Note that JP-A No. 58-34850 does not mention the addition of As resin, but there is no description of the amount and effect of h'-170 (and there is no mention of adding MBS resin to the history). Not described. As mentioned above, at present, a composition with a good C balance that maintains the characteristics of polycarbonate resin and improves the defects has not yet been obtained. Purpose] The purpose of the present invention is to provide a molded article having excellent impact resistance, fluidity when melted, improved solvent resistance, and a beautiful appearance.
The objective is to provide a well-balanced resin composition. [Structure of the invention] The present invention comprises aromatic polycarbonate containing 30 to 9011 f%
and *Thermoplastic graft copolymer (B) 5 to 20 in which a methacrylic acid ester and/or an acrylic acid ester and an aromatic vinyl compound are grafted to an eno-based rubber component
% by weight, an aromatic vinyl monomer and a 77-vinyl monomer (the obtained thermoplastic resin (C1l 0~
This is a thermoplastic resin composition made by adding 10.5 to 1011 parts of polyolefin a) and 1 to 20 parts by weight of an acrylic elastic electrolyte to 100 parts by weight of a resin mixture consisting of 70% by weight. This invention The polycarbonate resin, which is the component (4) of the resin composition, is produced by the reaction of dihydric phenol with phosgene or carbonate ester.

【製造することができる。2価
フェノールとしては、ビスフェノール類が好ましく、特
に2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(
以下ビスフェノールAとい5)カ好1しく・、建だビス
フェノールAの一部または全部を他の2価フェノールで
置換しても良い。 ビスフェノールA以外の2価フェノールとしては、例え
ば・ヘイドロキノン、  4.4’−ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルカン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ジクロフルカン、ビス(
4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホ/、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エーテル、或いはこれらのフルキル置換体、アリ
ール置換体、・・ロゲン置換体などがあげられる。ポリ
カーボネート樹脂は、これら21aIlフエ/−ルのホ
モホリマー、2fi以上の2価フェノールからのコポリ
マー、または炭酸の一部を他の2塩基酸(例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸等)で置換したコポリマーの中
から選ばれるが、2種以上を組合せても良(・。 また(B1成分の熱可塑性グラフト共重合体としては、
例えば一般にMBS樹脂と称されているものがあげられ
る。このグラフト共1合体中のジエン系ゴム成分(幹ホ
リマー)としては、例えばポリブタジェン、ホリインフ
レン、ブタンエンース千しン共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体等を挙げることができる。メタ
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルとしては例
えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブσピル、アクリル酸
ブチル等のメタクリル酸、アクリル酸の低級アルキルエ
ステルが好ましい。更に芳香族ビニル化合物としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、アルコヤシスチレン。ハロゲン化スチレン等を挙げる
ことができる。これらの熱可塑性グラフト共重合体は、
塊状重合。 溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造
しても良(、またグラフトの方式として一段グラフトで
も、多段グラフトでも差支えない。また製造の際に副生
するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であり又
も良い。 更忙また(C)成分の熱可塑性樹脂としては、例えば一
般にAS樹脂と称されているものが挙げられる。芳香族
ビニル単量体としては、例えばス千しン、α−メチルス
千しン、ビニルトルエン、アルコキシスチレン、ハロゲ
ン化スキレン等が埜げられ、特にスチレン、α−メチル
スチレンが好まl、い。またシアン化ビニル単量体とし
てはアクリロニトリル、メタクリミニトリル等が挙げら
れる。 次にポリオレフイソ■)としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重体などが挙げら
れる。 さらにアクリル糸弾性重合体■は、アクリル酸エステル
を主成分とし、メククリル酸エステル、ブタジェン、ス
チレン。7クリロニトリル等の如き共重合上ツマ−との
共重合体であって、例えばアルキル基の炭素原子数2〜
】2のアクリル酸アルキル(例えば2−エチルへキンル
アクリレート、  n−7’チルアクリレート等)40
〜95重t%とブタンエン5〜40重f%とメチルメタ
クリレート0〜30重量%および0.O1〜31〜3重
量%剤(例えばエチレンジメタクリレート等)から成る
混合単量体を乳化重合し、これに凝集剤を添加して得ら
れる平均粒径0.1〜0.3μの架橋ゴム共重合体50
−80重量部を含むラテックスに、まずスチレン2O−
803fLi1%とメチルメタクリレート20〜5ot
t憾と7クリo 二)リル0〜60iii%および架橋
剤(例えばエチレンジメタクリレート、ジビニルベンセ
ン等)0.1〜2]1量条の混合単量体10〜40重蓋
部を添加重合し、た彼、架橋剤(例えばエチレンジメタ
クリレート、ジビニルベンセン等)0.1〜4重量%を
含むアルキル基の炭素原子数1〜4のメタフリルミlフ
ルキル(例えばメチルメタクリレート等)5〜25重菫
部をさらに添加1合して得られる多成分系樹脂である。 この様なアクリル系弾性重合体の具体例としては、呉羽
化学工業■から製品名HIA−15として市販されてい
るものが例示される。 本発明に於て使用される樹脂組成物は、前述の5極の成
分を混合することKよって製造される。混合割合は、(
5)成分、(B)成分、(Q成分がそれぞれ30〜90
重量係、5〜20重量%、To〜70ylL量チから成
る樹脂混合物100重量部に対し、0成分0.5〜10
重量部、■成分1−20重量部であるが、特に■)成分
1〜5重童重量(ト)成分2〜10重量部が好ましい。 (1))成分が0.5重f部未満では耐溶剤性が患くな
り1031![*gを超えると層状はく離、耐熱性の低
下が太き(なり好ましくない。また■成分は1重量部未
満では0)l成分の添加による層状はく離を防ぐことが
できず、又耐溶剤性の向上も見られない。また20重量
部を超えろと、耐熱性(特に荷重たわみ温度)の低下が
大きくなり好ましくない。 本発明の樹脂組成物は、これらの5種の成分をタンブラ
−1V型ブレンター、ナウターミキサ−、バンバリーミ
キサ−1混線ロール。 押出機等の如き混合機により混合して製造することがで
きる。更に本発明の目的を損わなイ範囲内でポリエステ
ル、ポリフェニレンエーテル等の他の樹脂、ガラス繊維
、カーボン繊維、炭酸カルシウム、シリカ等の補強剤、
安定剤、酸化防止剤9着色剤、紫外線防止剤などを添加
しても良〜・。 〔発明の効果〕 かくして祷られる本発明の組成物は、周知の種々の成形
方法、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形9回転成形
等に適用できるが、特に大型射出成形に適して(・る。 また本発明の樹脂組成物は、従来のポリカーボネート系
樹脂組成物に比べ耐溶剤性が向上したものであるため、
成形品の塗装を容易に行うことができ、また塗装による
強度低下が減少するため、外観が美麗で剛性ならびに耐
衝撃性のすぐれた成形品を与える。 さらに本発明の樹脂組成物は、成形時の70−マークが
発生しにくいため、金型設計が容易になり、より複雑な
製品が成形できる。 また層状はく離がな(低温衝撃も強い。しかも、耐熱性
、流動性にすぐれており、成形しやす(作業性にすぐれ
、自動車、家電製品の部品など各種の工業製品の部品の
成形材料として有効に利用することができるものである
。 以下に実施列を示し本発明を具体的に説明する。 〔実Xとイ子+1〕 実施例1〜5および比較例1〜4 第1表に本す各成分を第2表に示す配合量でVWプレン
クーを用い、トライブレンド後押出機(30顛ベント式
押出機(ナカタニ■)、シリンク一温度250℃)でペ
レット化し、m脂組成物ペレットを得た。このベレット
プビ115”C−3hr11i燥恢射出成形機(新潟ス
チューベ150/235BM)を用い樹脂温度250℃
、金型温度75゛Cの条件で射出成形し試験片を得た。 得られた試験片の物性は第2表に示す通りである。尚、
各評価項目の試験法は次の如く行った。 Oバー 70−;射出圧+ookg/CIA、シリンダ
一温度270℃、金型温度70℃、巾 5關深さ1龍の矩形キャビティーへの 流動長く、n)である。 0フrr−マーク;物性試験片を目視観察することによ
り行った。 0層状はく離;  同 上 0耐溶剤性;試験片(50X 8 (l X 2 mm
t )をノンナー(オリジン電気■4260> K5秒間浸漬し、その外畝変化を目視 観察した。 評価結果は◎、△、×で示し、た。◎は良好、△は部分
的におかされたことを 示し、×は実用に耐えないくらい侵さ れたことを示す。 第]表 手続補正書 昭和59年9月2日
[Can be manufactured. As the dihydric phenol, bisphenols are preferable, particularly 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (
Hereinafter referred to as bisphenol A. 5) Preferably, part or all of the bisphenol A may be replaced with other dihydric phenol. Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis(4-hydroxyphenyl)flucan, bis(4-hydroxyphenyl)dicloflucan, bis(
Examples thereof include 4-hydroxyphenyl) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl) sulfo/bis(4-hydroxyphenyl) ether, and furkyl-substituted products, aryl-substituted products, and rogene-substituted products thereof. Polycarbonate resins include homopolymers of these 21aIl phenols, copolymers of dihydric phenols of 2fi or more, or copolymers in which a portion of carbonic acid is replaced with other dibasic acids (e.g., terephthalic acid, isophthalic acid, etc.). The thermoplastic graft copolymer of component B1 may be selected from the following, but two or more types may be combined.
For example, what is generally called MBS resin can be mentioned. Examples of the diene rubber component (backbone polymer) in this graft copolymer include polybutadiene, holinfrene, butane-acetic acid copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, and the like. Examples of methacrylic acid esters and acrylic acid esters include methacrylic acid and acrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and butyl acrylate. Lower alkyl esters of are preferred. Furthermore, as aromatic vinyl compounds,
For example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, alcocostyrene. Examples include halogenated styrene. These thermoplastic graft copolymers are
Bulk polymerization. It may be produced by any polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization (and the grafting method may be single-stage grafting or multi-stage grafting. Also, copolymers containing only graft components that are by-produced during production) Examples of the thermoplastic resin of component (C) include what is generally called AS resin. Examples of the aromatic vinyl monomer include Examples of cyanide vinyl monomers include acrylonitrile, methacrimini, etc., with styrene and α-methylstyrene being particularly preferred. Examples of the polyolefin (iso) include tolyl, etc. Polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and the like can be mentioned. Furthermore, the acrylic yarn elastic polymer (■) has acrylic acid ester as its main component, meccrylic acid ester, butadiene, and styrene. 7. A copolymer with a copolymerizable polymer such as crylonitrile, for example, an alkyl group having 2 to 2 carbon atoms.
] 2 alkyl acrylates (e.g. 2-ethyl hequinyl acrylate, n-7' tyl acrylate, etc.) 40
~95 wt%, 5-40 wt% butane, 0-30 wt% methyl methacrylate, and 0. A crosslinked rubber with an average particle size of 0.1 to 0.3μ obtained by emulsion polymerization of a mixed monomer consisting of 1 to 3% by weight of an agent (for example, ethylene dimethacrylate, etc.) and adding a flocculant to this. Polymer 50
-80 parts by weight of latex was first added styrene 2O-
803fLi1% and methyl methacrylate 20~5ot
2) Polymerize by adding 0 to 60% of Ryl and 0.1 to 2% of a crosslinking agent (e.g. ethylene dimethacrylate, divinylbenzene, etc.) and 10 to 40 parts of mixed monomers. , 5 to 25 parts of methafurylmilkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group (for example, methyl methacrylate, etc.) containing 0.1 to 4% by weight of a crosslinking agent (for example, ethylene dimethacrylate, divinylbenzene, etc.) It is a multi-component resin obtained by further adding . A specific example of such an acrylic elastic polymer is one commercially available from Kureha Chemical Industry (2) under the product name HIA-15. The resin composition used in the present invention is produced by mixing the five components described above. The mixing ratio is (
5) component, (B) component, (Q component is each 30 to 90
0.5 to 10 parts by weight of the resin mixture consisting of 5 to 20% by weight, To to 70ylL, 0.5 to 10 parts by weight
1 to 20 parts by weight of component (2), particularly preferably 1 to 5 parts by weight of component (2) and 2 to 10 parts by weight of component (g). (1)) If the component is less than 0.5 parts by weight, solvent resistance will be poor.1031! [If the amount exceeds *g, there will be severe delamination and a decrease in heat resistance (which is undesirable. Also, if component (■) is less than 1 part by weight, it will be 0). No improvement is seen. Moreover, if the amount exceeds 20 parts by weight, the heat resistance (especially the deflection temperature under load) will decrease significantly, which is not preferable. The resin composition of the present invention uses these five components in a tumbler-1V type blender, a Nauta mixer, and a Banbury mixer-1 mixed wire roll. It can be manufactured by mixing using a mixer such as an extruder. Furthermore, other resins such as polyester and polyphenylene ether, reinforcing agents such as glass fiber, carbon fiber, calcium carbonate, and silica, within the range that does not impair the purpose of the present invention.
You may also add stabilizers, antioxidants, colorants, UV inhibitors, etc. [Effects of the Invention] The composition of the present invention can be applied to various well-known molding methods, such as injection molding, extrusion molding, compression molding, and 9-turn molding, but is particularly suitable for large-scale injection molding. Furthermore, since the resin composition of the present invention has improved solvent resistance compared to conventional polycarbonate resin compositions,
Since the molded product can be easily painted and the decrease in strength due to painting is reduced, the molded product has a beautiful appearance and excellent rigidity and impact resistance. Furthermore, since the resin composition of the present invention is less likely to produce 70-marks during molding, mold design becomes easier and more complex products can be molded. It also has a layered delamination property (resistant to low-temperature shocks), and has excellent heat resistance and fluidity, making it easy to mold (it has excellent workability and is effective as a molding material for parts of various industrial products such as parts for automobiles and home appliances). The present invention will be specifically explained by showing the example rows below. Each component was mixed in the amounts shown in Table 2 using a VW pre-cooler and pelletized using a triblend extruder (30-piece vented extruder (Nakatani ■), cylinder temperature 250°C) to obtain m-fat composition pellets. Using this Bellett Pubi 115"C-3hr11i drying injection molding machine (Niigata Stube 150/235BM), the resin temperature was 250°C.
A test piece was obtained by injection molding at a mold temperature of 75°C. The physical properties of the obtained test piece are shown in Table 2. still,
The test method for each evaluation item was as follows. O bar 70-; injection pressure + ookg/CIA, cylinder temperature 270°C, mold temperature 70°C, flow length into a rectangular cavity with a width of 5 x depth of 1 x n). 0 frr-mark; Physical properties were determined by visually observing the test piece. 0 layered peeling; same as above 0 solvent resistance; test piece (50 x 8 (l x 2 mm)
t) was immersed in a nonner (Origin Denki ■4260>K) for 5 seconds, and changes in the outer ridges were visually observed. The evaluation results were indicated by ◎, △, and ×. ◎ means good, △ means partially damaged. , and × indicates that the damage has been violated to an extent that it cannot be used for practical purposes.] Table of Procedures Amendment September 2, 1980

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  芳香族ポリカーボネート(A)30〜90重量%とジ
エン系ゴム成分にメタクリル酸エステルおよび(または
)アクリル酸エステルおよび芳香族ビニル化合物をグラ
フトした熱可塑性グラフト共重合体(B)5〜20重量
%と芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体を
共重合して得られた熱可塑性樹脂(C)10〜70重量
%とから成る樹脂混合物100重量部に、ポリオレフィ
ン(D)0.5〜10重量部とアクリル系弾性重合体(
E)1〜20重量部とを加えて成る熱可塑性の樹脂組成
物。
30 to 90% by weight of aromatic polycarbonate (A), 5 to 20% by weight of thermoplastic graft copolymer (B) obtained by grafting a methacrylic ester and/or acrylic ester and an aromatic vinyl compound to a diene rubber component; To 100 parts by weight of a resin mixture consisting of 10 to 70% by weight of a thermoplastic resin (C) obtained by copolymerizing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer, 0.5 to 0.5 to 70% by weight of a polyolefin (D) is added. 10 parts by weight and acrylic elastic polymer (
E) 1 to 20 parts by weight of a thermoplastic resin composition.
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