JPS612748A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物忙関するものであ
る。詳しくは、耐溶剤性に優れろと共に、耐衝撃性、耐
熱性に優れ、しかも成形加工性に優れたポリカーボネー
ト樹脂組成物に関するものである。 〔従来技術〕 ポリカーボネート樹脂はエンジニアリングプラスチック
として優れた樹脂であるが、耐溶剤性が悪いこと、成形
性が悪いこと、さらには耐衝撃性における厚さ依存性が
大きいことなどの欠点があり、これらの改善が望まれて
いる。 従来から、ポリカーボネート樹脂の耐応力クレーンング
性、成形性、厚肉成形品の耐衝撃性の改良の為に種々の
技術が提案されている。例えば、ポリカーボネート樹脂
、ＡＳ樹脂およびＭＢＳ樹脂より成る組成物（特公昭５
２−５０３−＋公報、同５５−４４７７７号公報）は耐
衝撃性の厚さ依存性や熔融樹脂の流動性は改善されてい
るが、耐溶剤性は改良されていない。ポリカーボネート
樹脂、ＭＢＳ樹脂およびポリオレフィンより成る組成物
（％開昭５８−４５２５１号公報）は耐衝撃性、耐溶剤
性および熔融樹脂の流動性は改善され−（いろが、成形
品の外観に問題が残る。 ポリカーボネート樹脂、アクリルゴムのグラフトポリマ
ーおよびポリスチレン樹脂より成る組成物（％公開４８
−２９３０８号、特開昭５４−５５号各公報）は、耐［
１撃性、耐応力クレージング性、成形性は改善されてい
るが耐溶剤性は向上しない。 ポリカーボネート樹脂、アクリルコムのクラフトポリマ
ーおよびポリオレフィンより成る組成物（％開開５６−
４９７５１号、特開昭５８−３４８５０号各公報）は低
温耐衝撃性、耐溶剤性は改善されているが、成形品の外
観に問題が残る。なお特開昭５８−３４８５０号公報に
はＡｓ樹脂の添加が記載されているｈ′−１七〇量およ
び効果に◆関する記載はな（、またＭＢＳ樹脂を史に追
加することに関しては、全く記載されていない。 上記のように、ポリカーボネート樹脂の特徴を維持しな
がら、かつ欠点を改善したＣランスのとれた組成物は未
だ得られて（・な（・のが現状である。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、耐衝撃性、熔融時の流動性に優れ、耐
溶剤性が改善され美魔な外観を有する成形品を与えろ、
バランスのとれた樹脂組成物を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は芳香族ポリカーボネート囚３０〜９０１１ｆ％
と＊エノ系ゴム成分にメタクリル酸エステルおよび（ま
たは）アクリル酸エステルおよび芳香族ビニル化合物を
グラフトした熱可塑性グラフト共重合体（Ｂ）５〜２０
重量％と芳香族ビニル単量体および７７ン化ビニル単量
体を共重合し”（得られた熱可塑性樹脂（Ｃ１ｌ　０〜
７０重量％から成る樹脂混合物１００重量部に、ポリオ
レフィンａ）１０．５〜１０１１［全部とアクリル系弾
性電合体（口１〜２０重量部とを加えて成る熱可塑性樹
脂組成りである。 本発明において樹脂組成物の（４）成分であるポリカー
ボネート樹脂は２価フェノールとホスゲンまたは炭酸ン
エステルとの反応によつ

【製造することができる。２価
フェノールとしては、ビスフェノール類が好ましく、特
に２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
以下ビスフェノールＡとい５）カ好１しく・、建だビス
フェノールＡの一部または全部を他の２価フェノールで
置換しても良い。 ビスフェノールＡ以外の２価フェノールとしては、例え
ば・ヘイドロキノン、　　４．４’−ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルカン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ジクロフルカン、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホ／、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、或いはこれらのフルキル置換体、アリ
ール置換体、・・ロゲン置換体などがあげられる。ポリ
カーボネート樹脂は、これら２１ａＩｌフエ／−ルのホ
モホリマー、２ｆｉ以上の２価フェノールからのコポリ
マー、または炭酸の一部を他の２塩基酸（例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸等）で置換したコポリマーの中
から選ばれるが、２種以上を組合せても良（・。 また（Ｂ１成分の熱可塑性グラフト共重合体としては、
例えば一般にＭＢＳ樹脂と称されているものがあげられ
る。このグラフト共１合体中のジエン系ゴム成分（幹ホ
リマー）としては、例えばポリブタジェン、ホリインフ
レン、ブタンエンース千しン共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体等を挙げることができる。メタ
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルとしては例
えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブσピル、アクリル酸
ブチル等のメタクリル酸、アクリル酸の低級アルキルエ
ステルが好ましい。更に芳香族ビニル化合物としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、アルコヤシスチレン。ハロゲン化スチレン等を挙げる
ことができる。これらの熱可塑性グラフト共重合体は、
塊状重合。 溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造
しても良（、またグラフトの方式として一段グラフトで
も、多段グラフトでも差支えない。また製造の際に副生
するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であり又
も良い。 更忙また（Ｃ）成分の熱可塑性樹脂としては、例えば一
般にＡＳ樹脂と称されているものが挙げられる。芳香族
ビニル単量体としては、例えばス千しン、α−メチルス
千しン、ビニルトルエン、アルコキシスチレン、ハロゲ
ン化スキレン等が埜げられ、特にスチレン、α−メチル
スチレンが好まｌ、い。またシアン化ビニル単量体とし
てはアクリロニトリル、メタクリミニトリル等が挙げら
れる。 次にポリオレフイソ■）としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重体などが挙げら
れる。 さらにアクリル糸弾性重合体■は、アクリル酸エステル
を主成分とし、メククリル酸エステル、ブタジェン、ス
チレン。７クリロニトリル等の如き共重合上ツマ−との
共重合体であって、例えばアルキル基の炭素原子数２〜
】２のアクリル酸アルキル（例えば２−エチルへキンル
アクリレート、　　ｎ−７’チルアクリレート等）４０
〜９５重ｔ％とブタンエン５〜４０重ｆ％とメチルメタ
クリレート０〜３０重量％および０．Ｏ１〜３１〜３重
量％剤（例えばエチレンジメタクリレート等）から成る
混合単量体を乳化重合し、これに凝集剤を添加して得ら
れる平均粒径０．１〜０．３μの架橋ゴム共重合体５０
−８０重量部を含むラテックスに、まずスチレン２Ｏ−
８０３ｆＬｉ１％とメチルメタクリレート２０〜５ｏｔ
ｔ憾と７クリｏ　二）リル０〜６０ｉｉｉ％および架橋
剤（例えばエチレンジメタクリレート、ジビニルベンセ
ン等）０．１〜２］１量条の混合単量体１０〜４０重蓋
部を添加重合し、た彼、架橋剤（例えばエチレンジメタ
クリレート、ジビニルベンセン等）０．１〜４重量％を
含むアルキル基の炭素原子数１〜４のメタフリルミｌフ
ルキル（例えばメチルメタクリレート等）５〜２５重菫
部をさらに添加１合して得られる多成分系樹脂である。 この様なアクリル系弾性重合体の具体例としては、呉羽
化学工業■から製品名ＨＩＡ−１５として市販されてい
るものが例示される。 本発明に於て使用される樹脂組成物は、前述の５極の成
分を混合することＫよって製造される。混合割合は、（
５）成分、（Ｂ）成分、（Ｑ成分がそれぞれ３０〜９０
重量係、５〜２０重量％、Ｔｏ〜７０ｙｌＬ量チから成
る樹脂混合物１００重量部に対し、０成分０．５〜１０
重量部、■成分１−２０重量部であるが、特に■）成分
１〜５重童重量（ト）成分２〜１０重量部が好ましい。 （１））成分が０．５重ｆ部未満では耐溶剤性が患くな
り１０３１！［＊ｇを超えると層状はく離、耐熱性の低
下が太き（なり好ましくない。また■成分は１重量部未
満では０）ｌ成分の添加による層状はく離を防ぐことが
できず、又耐溶剤性の向上も見られない。また２０重量
部を超えろと、耐熱性（特に荷重たわみ温度）の低下が
大きくなり好ましくない。 本発明の樹脂組成物は、これらの５種の成分をタンブラ
−１Ｖ型ブレンター、ナウターミキサ−、バンバリーミ
キサ−１混線ロール。 押出機等の如き混合機により混合して製造することがで
きる。更に本発明の目的を損わなイ範囲内でポリエステ
ル、ポリフェニレンエーテル等の他の樹脂、ガラス繊維
、カーボン繊維、炭酸カルシウム、シリカ等の補強剤、
安定剤、酸化防止剤９着色剤、紫外線防止剤などを添加
しても良〜・。 〔発明の効果〕 かくして祷られる本発明の組成物は、周知の種々の成形
方法、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形９回転成形
等に適用できるが、特に大型射出成形に適して（・る。 また本発明の樹脂組成物は、従来のポリカーボネート系
樹脂組成物に比べ耐溶剤性が向上したものであるため、
成形品の塗装を容易に行うことができ、また塗装による
強度低下が減少するため、外観が美麗で剛性ならびに耐
衝撃性のすぐれた成形品を与える。 さらに本発明の樹脂組成物は、成形時の７０−マークが
発生しにくいため、金型設計が容易になり、より複雑な
製品が成形できる。 また層状はく離がな（低温衝撃も強い。しかも、耐熱性
、流動性にすぐれており、成形しやす（作業性にすぐれ
、自動車、家電製品の部品など各種の工業製品の部品の
成形材料として有効に利用することができるものである
。 以下に実施列を示し本発明を具体的に説明する。 〔実Ｘとイ子＋１〕 実施例１〜５および比較例１〜４ 第１表に本す各成分を第２表に示す配合量でＶＷプレン
クーを用い、トライブレンド後押出機（３０顛ベント式
押出機（ナカタニ■）、シリンク一温度２５０℃）でペ
レット化し、ｍ脂組成物ペレットを得た。このベレット
プビ１１５”Ｃ−３ｈｒ１１ｉ燥恢射出成形機（新潟ス
チューベ１５０／２３５ＢＭ）を用い樹脂温度２５０℃
、金型温度７５゛Ｃの条件で射出成形し試験片を得た。 得られた試験片の物性は第２表に示す通りである。尚、
各評価項目の試験法は次の如く行った。 Ｏバー　７０−；射出圧＋ｏｏｋｇ／ＣＩＡ、シリンダ
一温度２７０℃、金型温度７０℃、巾 ５關深さ１龍の矩形キャビティーへの 流動長く、ｎ）である。 ０フｒｒ−マーク；物性試験片を目視観察することによ
り行った。 ０層状はく離；　　同　上 ０耐溶剤性；試験片（５０Ｘ　８　（ｌ　Ｘ　２　ｍｍ
ｔ　）をノンナー（オリジン電気■４２６０＞ Ｋ５秒間浸漬し、その外畝変化を目視 観察した。 評価結果は◎、△、×で示し、た。◎は良好、△は部分
的におかされたことを 示し、×は実用に耐えないくらい侵さ れたことを示す。 第］表 手続補正書 昭和５９年９月２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　芳香族ポリカーボネート（Ａ）３０〜９０重量％とジ
   エン系ゴム成分にメタクリル酸エステルおよび（または
   ）アクリル酸エステルおよび芳香族ビニル化合物をグラ
   フトした熱可塑性グラフト共重合体（Ｂ）５〜２０重量
   ％と芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体を
   共重合して得られた熱可塑性樹脂（Ｃ）１０〜７０重量
   ％とから成る樹脂混合物１００重量部に、ポリオレフィ
   ン（Ｄ）０．５〜１０重量部とアクリル系弾性重合体（
   Ｅ）１〜２０重量部とを加えて成る熱可塑性の樹脂組成
   物。