JPS61274A - 接着組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着剤組成物に関する。特に、本発明は加硫し
得る及び加硫した天然の及び合成のエラストマー組成物
をきむエラストマー物質を高められた温度でそれ自身及
び他の固体構造物に結合させるのに適する接着剤組成物
に関する。

〔従来の技術〕

ニジストマー物質を各種の基体、例えばエラストマー、
繊維、金属及びその他の固体構造物に結合させるために
接着剤組成物を使用することはよく知られている。全用
途的接着剤の研究においで、ニジストマー物質をそれら
自身または他の基本に結合して積層物及び他の複合製品
を作製するために利用される種々の接着剤組成物が開発
された。このような結合は温度、圧力及び結合サイクル
長などの広い条件下で有効であシ）加硫可能な及び加硫
したエラストマー組成物のいずれでも可能であった。経
済的に許容しうる結果をもたらす一方で、従来の組成物
には欠点も存在した。例えば、シングルコート即ちプラ
イマーレスのゴム−金属結合剤として有効な公知の接着
剤は特別なエラストマーと特別な基体との結合にのみ有
用であシ、従って多様性に欠ける。一般のシングルコー
ト接着剤系の特長であるこの多様性の欠除は、金属基体
にプライマーを塗布し、このプライマーとエラストマー
の間にオーバーコート（エンストマーに接着する）を介
在させるツーコート接着剤系の使用によシ緩和される。

加えて、シングルコート系もツーコート系も他の欠点が
ある；特に高められた温度で最適な接着が出来ない；室
温及び／または高められた温度で貯蔵安定性に乏しい；
デレキーア熱許容性に乏しい、即ち、結合前に硬化活性
化された接着剤系がその接着力に顕著な減損なく許され
る露出量（ある時間及び温度で）が乏しい；及び溶媒、
温度等の環境条件に対する接着剤結合の抵抗が多くの通
常求められているものよシもはるかに貧弱である。現存
の接着が市販されていても一層望ましい接着剤物質の開
発は妨げられなかった；現在の接着剤系がこれらの研究
、特に現行接着剤で有効に結合できない新物質の開発ま
たは必要な接着特性が現行接着剤には見い出せない新技
術の開発を刺激してきた。

従来使用されてきた接着剤組成物は塩素化ゴム及びポリ
アルキレンポリアミン接着プロモーターの混合物；ハロ
ダン化エチレン−ゾロピレンコポリマー及び硫黄の混合
物；クロロスルホ（ン化ポリーチレン、有機インシアネ
イト及びジニトロソベンゼンの混合物；塩素化ゴム−エ
ポキシ化ノボラックーエＩキシ樹脂硬化剤の混合物；塩
素含有ポリマー、ポリインシアネイト、エポキシ樹脂、
有機シラン及びジニトロベンゼンの混合物などであった
。

Ｃｏｌｅｍａｎ等の米国特許３，２５８，３８８号に開
示された接着剤組成物は、ゴム−金属の接着を改良する
ために通常のコゝムー金＠接着剤にポリー〇−二トロン
芳香族化合物を混入している。この通常の接着剤は熱硬
化性縮重合ポリマー；極性エチレン性不飽和物質のポリ
マー及びコポリマー、ハロゲン化ゴム及びポリインシア
ネイトを含む。このＣｏｌｅｍａｎ等の接着剤組成物は
各種のエラストマーについて優れた接着値を与える；し
かじ、かかる組成物は沸騰水、塩水スプレーまたは高湿
度条件で測定されるような環境抵抗性のレベルが低い。

このレベルを少なくとモ許容できる程度にするためには
、フェノール性組成物のようなゾライマーの使用、シラ
ン、シランーインシアネイト添加物、フェノール性物質
などの添加物を混合することが必要であった。

Ｆｉｎｄｌｅｙ等の米国特許３，６４０，９４１号には
、必要な成分としてポリブタジェンとシクロペンタジェ
ンのグラフトコポリマー、亜リン酸二塩基鉛及びレゾル
シノールを含む接着剤系が開示されている。幾つかの天
然ゴム及び合成ゴムの曖れた接着が得られるが、ブチル
ゴム、ＥＰＲ及びＥＰＴゴムなどの非極性ゴムには有効
でない。

更に、プレキュア熱許容性に乏しく、結合前の接着剤塗
布部のレイオーバー及びカン安定性に欠けることが観察
された。

Ｊａｚｅｎｓｋｉ等の米国特許４，１１９，５８９号は
７１０ダン含有Ｉリマー、芳香族ニトロソ化合物及び亜
リン酸二塩基鉛のような無機／有機酸塩を含む接着剤系
を開示している。好ましいハロゲン含有ホリマーはクロ
ロスルホン化ポリエチレン及び塩素化天然ゴムの混合物
である。低ノーロメーターの天然ゴムストックへの結合
に優れるが、Ｊａｚｅｎｓｋｉ等の接着剤は芳香族ニト
ロソ化合物を必要とするので臭気があシ、ゴムストック
の早すぎる加硫及び接着剤の早すぎる硬化をもたらす。

加硫可能な及び加硫されたニジストマーを含むエラスト
マー物質をそれ自身に及び他の基体に広い結合条件下で
結合するために使用し得る一層有効な接着剤の開発研究
が続けられている。

それらは長い使用期間中安定であシ；低ジュロメーター
天然ゴムを含む各種のエンストマーに適用でき；良好な
プレキュア熱許容性及び良好なレイオーバーを示し；退
化に対して抵抗がなければならない。

〔発明の概要〕

本発明の目的は高められた温度で各種のニジストマーを
各種の基体、特に金属基体に結合するための接着剤組成
物を提供することである。

他の目的は高められた温度で低・ゾーロメーターの天然
ゴムを各種の基体に結合するための接着剤組成物を提供
することである。

他の目的は環境退化に抵抗する強いエンストマーと基体
との結合を与える接着剤組成物を提供することである。

本発明によれば、本質的な成分として、少なくともひと
つの２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマー；少
なくともひとつの芳香族ニトロソ化合物；少なくともひ
とつの有機及び無機酸の鉛塩；及び少なくともひとつの
マレイミド化合物を含む組成物が提供され、これは加硫
し得る及び加硫した天然及び合成ゴム組成物を含む各種
ニジストマーを同じくエラストマーにまたは他の固体基
体に結合するだめの接着剤として有効である。Ｈ［望に
より、充填剤、染料、顔料、エクステングー、分散剤、
フィルム形成物質等の従来から接着剤組成物に用いられ
た添加剤を更に混入してもよい。本発明の組成物は基体
表面にプライマー塗布なしでぼれた環境抵抗を有する強
固なゴム−基体結合を与える；しかし、所望に応じて通
常のプライマーを使用することもできる。この組成物は
ゴム表面の塩素化等の処理なしで、無加硫の及び加硫さ
れたエラストみ　　　　　　マーのために優れた接着を
与える。このようなシングルコートの接着剤系に加えて
、本発明の組成物は、優れた安定性を示し、接着剤の露
出表面上に流れる熱いゴム化合物によシ与えられる摩擦
力等に起因する接着剤硬化前の移動に対する抵抗が優れ
、良好なプレキュア熱許容性を示し、接着剤の乾燥後に
接着部分が長期間接着力の低下なく保持され、及び広範
１囲の結合温度、例えば約９０℃〜１８０℃、で有効で
ある。

本発明の組成物に本質的な２，３−ツバロー１，３−ブ
タジエンポリマーは、２，３−ジハロ−１，３−ブタジ
エンのエラスメリックホモポリマー；２，３−ツバロー
１，３−シタジエンと以下の少なくともひとつのモノマ
ーとのコ鷹すマー、即ちα−アクリロニトリル、α−ハ
ロアクリル酸、α−ハロアクリルエステル、α−ハロビ
ニルケトン、α−ハロ酢酸ビニル、ハロダン化ビニル、
ハロゲン化ビニリデン、下記式のモノアルケニル芳香族
（式中、Ｘは水素、塩素、臭素またはヨウ素でろシ；Ｒ
は炭素原子１〜４個のアルキル基であシ、芳香族環に直
接結合するアルキル基の炭素原子は塩素、臭素またはヨ
ウ素から選ばれた１〜３個のハロゲン原子で置換されて
いる；ａは１または２であり、ｂは０，１または２であ
って、ｂの少なくともひとつは１である）；及び上記ホ
モポリマー及びコポリマーは重合後にハロゲン化された
ものでもよい。２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンを
含むハロゲン官有モノマーのハロダン置換基は塩素が好
ましく、後ハロゲン化のためには臭素が好ましい。「コ
ポリマー」とは、２．３−　・シバロー１，３−ブタジ
エンと２またはそれ以上のモノマーとのポリマ〜、例え
ば２．３−　ジハロ−１，３−ブタジエン、ビニルベン
ジルクロライド及びアクリル酸のチルポリ−１を含む意
味でろる。ハロゲン量は臨界的ではなく、３重量％から
７０重量％以上まで変わりうるが、５５〜６９重量％が
好ましい。エラストメリック２，３−ジハロ−１，３−
ブタジエン重合性物質及びその製造方法はよく知られて
いる。

芳香族ニトロソ化合物は隣接しない場内炭素原子に直接
結合した少なくとも２個のニトロソ基を含む任意の芳香
族炭化水素、例えばベンゼン、ナフタリン、アントラセ
ン、ジフェニル等、である。詳しくは、かかるニトロソ
化合物は１〜３個の芳香族環を有し、隣接しない環内炭
素原子に直接結合した２〜６個のニトロソ基を含むΔｐ
リーｃ−ニトロソ芳香族化合物である。好ましいポリー
Ｃ−二トロン芳香族化合物はジ−ニトロソ芳香族化合物
で１、特にジニトロソベンゼン及びジニトロソナフタレ
ンが好ましい。

芳香族環の環水素原子はアルキル、アルコキシ、シクロ
アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、アリ
ールアミン、アリールニトロソ、アミン、ハロゲン等で
置換されてもよい。かかる置換基の存在はポｙ−ｃ−ニ
トロソ化合物の活性に影響しない。現在知る限）では置
換基の性質について限定はなく、置換基は有機でも無機
でもよい。従って、ポリ−Ｃ−ニトロソまたはジーＣ−
二トロン「芳香族化合物」、「ベンゼン」または「ナフ
タレン」と言う場合、特にことわらない限り置換及び未
置換のニトロソ化合物を含むと理解すべきである。

特に好ましいポリー〇−二トロン化合物は式％式％（ （式中、Ａｒはフェニレンまたはナフタレンであｇ　：
　ＲＯは炭素原子１〜２０個のアルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アラルキル、アルカリール、アリールア
ミン及びアルコキシから選はれる１価の有機ラジカル、
またはアミンまたはハロゲンでメジ、炭素原子１〜８個
のアルキル基が好ましい；ｍは０，１，２．３または４
であシ、好ましくは０である）で表わされる。

好適なポリー〇−二トロン化合物を非限定的に挙げれば
、ｍ−ジニトロソ−ベンゼン、Ｐ−ｊ　　　　２＝１゜
７７４７−１！’　７、。−ツー１６フケ、アレン、ｐ
−ジニトロソナフタレン、２．５−、）＝トロン−ｐ−
シメン、２−メチル−１，４−ジニトロソベンゼン、２
−メチル−５−、クロロ−１，４−ジニトロソベンゼン
、２−フルオロ−１，４−ジニトロソベンゼン、２−メ
トキシ−１，３−ジニトロソベンゼン、５−クロロ−１
，３−ジニトロソベンゼン、２−ペンツルー１．４−　
ジニトロソベンゼン、及び２−シクロへキシル−１，４
−ジニトロソベンゼンがある。

鉛塩は、亜リン酸、及び飽和及び不飽オ口の有機ジカル
ボン酸、及び酸無水物の多塩基性鉛塩である。これら鉛
塩はすでによく知られている。

好ましい鉛塩はフタル酸二塩基鉛、マレイン敵モノハイ
トラス三塩基鉛、フマル酸三塩基鉛、亜リン酸二塩基鉛
及びこれらの混合物である。

ここに記載した鉛塩の効果、特に環境抵抗に関するそれ
は十分に理解されていない。鉛塩は存在が好ましくない
酸性物質の有効な酸受容体であることが知られている。

しかし、これら鉛塩よりも有効な酸受容体でおる他の化
学物質でも鉛塩と同等の効果を得られない。

マレイミド化合物は米国特許２．４４４，５３６号及び
同２，４６２，８３５号に記載されたマレイミド、ビス
マレイミド及び関連化合物の全てを含む。

好ましいマレイミド化合物は、窒素原子において何ら介
在物なしに直接結合しているか、またはアルキレン、シ
クロアルキレン、オキシジメチレン、フェニレン（全て
の３異性体）、２．６−シメチレンー４−アルキルフェ
ノールまたはスルフォニルのような介在する二価ラジカ
ルに結合するか若しくはこれらによって分離されている
Ｎ、Ｎ　’−結合したビス−マレイミドである。ｍ−フ
ェニレン−ビス−マレイミドが好ｔＬ＜、Ｅ、ｘ、Ｄｕ
　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ、、
からＨＶＡ　−２として市販されている。

本発明の本質的成分に関して、１００重量部の２，３−
ジハロ−】、３−ブタジエンポリマーに対して、芳占族
ニトロソ化合物は１〜２００重着部、好ましくは１０〜
１００重量部：鉛塩は１０〜２００重量部、好ましくは
２５〜１００重量部、及び最も好ましくは３５〜７５重
量部；及びマレイミド化合物は０．５〜１００重量部、
好ましくは２〜５０重量部の割合、で存在する。

芳香族ニトロソ化合物、鉛塩またはマレイミド化合物の
量は上記範囲外であってもよいが、一般に経済的に好ま
しくない。例えば、１５０〜２００重量部のマレイミド
化合物を使用すれば２５〜７５重竜部の場合より環境抵
抗性が向上するが、コスト増がこの高レベルでの使用を
打ち消すであろう。接着剤組成物は不活性な溶媒または
希釈剤と混合して、合計固体含有ｚ（完ｃ）が５〜８０
チ、好ましくは１０〜４０チの接着剤ラッカーとするこ
ともできる。他に、接着剤組成物は１００チＴＳＣで接
着テープまたはフィルムの形で提供されてもよい。所望
に応じて、接着剤組成物に通常使用される添加剤、例え
ば充填剤、着色剤、エクステンダー、フィルム形成性ポ
リマー等を通常の使用量で混入してもよい。全ての成分
の混合に関する実験は相浴性を確認するために必要であ
る。特に、別の天然又は合成のエラストマーのようなフ
ィルム形成性物質を本質的成分に混入する場合に必要で
ある。

例えば、特に好ましいフィルム形成性物質は塩素化天然
ゴム及びクロロスルホン化ポリエチレンであり、これら
は別々にまたは一緒に使用できる。この」４ｈ合、１０
０重量部の２，３−ジノ・ロー］、３−ブタジエンポリ
マー当り、好ましくは１〜３００重量部の１素化天然ゴ
ムが使用され及び好捷しくは１〜５０車−置部のクロロ
スルホン化ポリエチレンが使用される。両者とも組成物
中に混入される場合には、１００重量部の２，３〜ジハ
ロ−１、３−ブタジエンポリマー当シ、塩素化天然ゴム
が５〜３００爪Ｊｔ部及びクロロスルホン化ポリエチレ
ンが１〜２０重量部であることが好ましい。

上記のごとく、ハロダン含有ポリマー、芳香族ニトロソ
化合物、多塩基鉛塩、及びマレイミド化合物に加えて、
不活性フィラー物質、重合性フィルム形成剤、顔料、溶
媒、希釈剤などを通常の使用範囲で混入することができ
る。

本発明の組成物は通常の手段により製造される。当分野
で通常行なわれているように、各成分は適用後に容易に
蒸発しうる不活性・成体キャリヤ中に混合及び分散され
る。好適なキャリャノ例トシては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、クロロベンゼン、ノクロロベンゼン等の芳
香族及びハロダン化芳香族炭化水索；トリクロロエチレ
ン、パークロロエチレン、プロピレンジクロライド等の
ハロケ゛ン化脂肪族炭化水素；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン；エーテル、ナフサ及
びこれらの混合物などがある。キャリヤの量は重要では
なく、通常は全固体含有量が約５〜８０重量％、好まし
くは約１５〜４０重量％となるような量である。

別法では、溶媒または希釈剤を含まずに接着剤テープま
たはフィルムの形となるように、１００％ＴＳＣ糸であ
ってもよい。

本発明の接着剤組成物は加硫された及び加硫し得る広範
なニジストマー物質をこれらニジストマー物質自身にま
たは他の基体、特に無機質基体に結合させるのに適して
いる。結合されるニジストマーは天然ゴム、ポリプロピ
レンゴム、スチレンブタジェンゴム、ニトリルゴム等ヲ
含む。有効に結合されるエラストマー以外の基体として
は、ガラス繊維、ポリアミド、ポリエステル、アラミド
、例えばプラウエヤー州、ウィルミントンのＥ、１．　
Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄＣｏ、
の商標Ｋｅｖｌａｒ、　　等の繊維；スチール、ステン
レス、鉛、アルミニウム、銅、黄銅、青銅、モネルメタ
ル、ニッケル、亜鉛のような金属及びこれらの合金、並
びにリン酸塩被覆したスチール、ガルバナイズドスチー
ル等の処理金属；ガラス；セラミックス等がある。

接着剤組成物は浸漬、スプレー、ブラッシング等の通常
の方法で基体表面に適用される。好ましくは、組成物の
適用後で接着前に基体表面を乾燥させる。接着剤層をは
さんで基体表面を押えた後、通常の方法によシ全体を加
熱する。

選択される正確な条件は接着されるべき個々のエラスト
マー及びそれが硬化されているか否かによる。もしゴム
が硬化されていないならば、接着中に硬化させてよく、
上記条件はゴム組成により決まシ、一般に約１４０〜．
２００℃で約５〜６０分である。ゴムがすでに硬化され
ている場合には、結合温度は約９０〜１８０℃で約１５
〜１２０分である。別法では、接着剤は固体フィルムま
たはテープ（１００％ＴＳＣ接着剤系）として結合され
るべき表面の間に挿入される。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明するために実施例を挙げる。

特に記さない限り量は重量にもとづくＯ エラストマー物質が結合された基体は他に記載がない限
シゾライマー塗布されていない。組み合された全体は通
常の温度及び時間で硬化された。結合物は沸騰水テスト
に従って環境試験した。このテストにおいて、結合ライ
ンに切れ目を付は及び基体の裏側にゴム体を折ることに
より応力を与えた後、全体を沸騰水に２時間浸漬した。

ゴム体を基体から引っばることによシ相対結合強度を測
定した。実施例中に示したデ−夕において、「破損」は
ゴム体の破損チを示めす、例えば９５Ｒは破損の９５％
がゴム体に起き他の破損は接着剤組成物と金属等との間
で起きたことを意味する。

実施例Ｉ ＫＤミルで下記成分を分散させて接着剤組成物を製造し
た： 烏 この組成物を未加硫で、低デュロメーター（柔軟）及び
高デーロメーター（硬質）の、天然ゴムとグリッドゲラ
ストした及びリン酸塩被覆したスチールとの結合に使用
した。全体を０〜１０分子備分子後加熱後４°Ｃにて１
５分間で硬化させた。リン酸塩被覆スチールには沸騰水
テスト（ΔＨ２０）及びグリッドプラストスチールには
剥離テスト（ＡＳＴＭ　Ｄ−４２９、方法Ｂ、４５゜に
修正）を実施し、以下の結果を得た：予備加熱 高ジュロメータ−０：ＮＡ ５；１５３ １０：１５３ 低ジュロメータ−０；ＮＡ ３：１５３ ６；１５３ 高ジュロメータ−０；ＮＡ ２−１／２；１５３ ５；１５３ ７−１／２；１５３ 低ジュロメータ−０：ＮＡ ３；１５３ ６；１５３ 高ジュロメータ−０；ＮＡ ２−１／２；１５３ ５；１５３ ７−１／２：１５３ 低ジュロメータ−０；ＮＡ ３；１５３ ６：１５３ 剥離テスト　　　Ｈ２０抵抗 ポンド／インチ；破損　　　　　　　２　時　間６６；
１００Ｒ１００Ｒ ６０：１００Ｒ１００Ｒ ３８ニア５ＴＲ ５１：１００Ｒ ４１；１００Ｒ ３２；１００Ｒ ６４；１００Ｒ８７Ｒ，１３ＣＭ ５４；１００Ｒ ５２：１００Ｒ９０Ｒ，１０ＣＭ ５１：１００Ｒ ３１；１００Ｒ ３１：１００ＴＲ ２３；１００ＶＴＲ ６４；１００Ｒ８８Ｒ，１２ＣＭ ５４；１００Ｒ ５０：１００Ｒ９３Ｒ，７０Ｍ ５０；１００Ｒ ３４；１００Ｒ ３３；１００Ｒ ２４：１００ＶＴＲ 実施例■ ＫＤミル中で下記成分を混合して接着剤組成物を製造し
た： この組成物をグリッドプラストしたスチール基体に適用
した。乾燥後、スチール基体を未加硫の低デーロメータ
ー天然ゴムストックに接触させ、０〜５分の予備加熱及
び１４５℃で１５分の硬化サイクルで結合させた。結合
物を実施例Ｉの方法で剥離テストした。結果を以下に示
す： 予備加熱　剥離テスト ＩＩ　−ｐ、　　　０　；ＮＡ　　　　　６２；１００
Ｒ５；　１５３　　　３８；６Ｒ，９４ＲＣ１−Ｂ　　
　Ｏ；ＮＡ　　　　　６３；１００Ｒ５；１５３　　３
８；６７ＶＴＲ，３３ＲＣＩＩ　−ＣＯ；ＮＡ　　　　
　６４；１００Ｒ５；　１５３　　　５８；１００Ｒ ｎ　−Ｄ　　　Ｏ：ＮＡ　　　　　５５；１００Ｒ濃　
　　　　　　　　　　　５；１５３　　　　　５２；１
００Ｒ実施例１１１ 実施例１に従って以下の接着剤組成物を製造したロ　　
　Ｃ！　　ｏ、Ｃ！　　Ｏ！　　ＲＯ！　　Ｏ！　　Ｃ
！　　ＲＯ！　　ＲＩ　　　　　ＬＱＬｎＯＩ４’）Ｏ
ＯＣｌｌｎＣ）ｔ１’）（’Ｊ目　寸Ｃの　閃０への− ＷＩ　ＯＯＯＯＯ０００！　ｏ！ＲＯＨ％　　ｉ　　６
　　％　　６　６　　ｃ５　　り　０　の　ヘ寸Ｃ１）
の　の１１’）　　ＣＱｒ 二じＯＯＯＯＯＯＯＯＯＯ り　　膿　　０　　の　　ＯＯＯｌｊ’）　　　０　　
１０　　〜呻００　■　へω− この組成物をグリッドプラストした冷間圧延スチール（
ＣＢＳ）及び酸エッチした４１６ステンレススチール（
ＳＳ）の基体に適用した。乾燥談、接着剤塗布した部分
を未加硫の低デュロノーター天然ゴムストックに１５４
℃で１５分の硬化サイクルを用いて結合した。結合物を
２時間の沸騰水抵抗テストし、その結果を下記する：予
備加熱 １［−Ａ　　　ＣＲ８Ｏ；ＮＡ　　　１４Ｒ，８６ＣＭ
１［１−Ａ　　　ＣＲ８５；　１５３　２５Ｒ，７５Ｃ
Ｍ１１１−Ａ　　　ＳＳ　　　Ｏ；ＮＡ　　　４４Ｒ，
５６ＣＭ１１−Ａ　　　３８　　５；１５３　５６Ｒ，
４′４ｃ＋ｖｔＩＩＩ　−Ｂ　　　ＣＲ８Ｏ；　ＮＡ　
　　２６Ｒ，７４ＣＭＩ１１−Ｂ　　　ＣＲ８５；１５
３　２４Ｒ，７６ＣＭ１１１−Ｂ　　　ＳＳ　　　Ｏ；
ＮＡ　　　３８Ｒ，６２ＣＭＩ１１−Ｂ　　　ＳＳ　　
　５；　１５３　２２Ｒ，７８ＣＭ１１１−ＣＣＲ８Ｏ
；ＮＡ　　　６５Ｒ，３５ＣＭ１１１−ＣＣＲ８５；　
１５３　５６Ｒ，４４ＣＭ１１１−ＣＳＳ　　　Ｏ；Ｎ
Ａ　　　８０Ｒ，２０ＣＭＩ１１−ＣＳＳ　　　５；１
５３　９３１（、７ＣＭ１１１−Ｄ　　　ＣＲ８Ｏ；Ｎ
Ａ　　　８３Ｒ，１７ｃＭ用−Ｄ　　　　ＣＲ８５；１
５３　　　８２Ｒ，１００Ｍ１１１−Ｄ　　　ＳＳ　　
　０；ＮＡ　　　９６Ｒ，４ＣＭ１１１−Ｄ　　　ＳＳ
　　　５：１５３　９６Ｒ，４ＣＭ実施例■ 以下の接着剤を使用した； 実施例Ｈの接着剤１−’Ｄ Ｃｏｌｅｍａｎ／Ａｌ５ｔａｄｔ　Ｃｏｖｅｒｃｏａｔ
−市販品ＡａＣｏｌｅｍａｎ／Ａｌ５ｔａｄｔ　Ｃｏｖ
ｅｒｃｏａｔ−市販品Ｂａ（注）　ａ　−Ｃｏｌｅｍａ
ｎ等の米国特許３，２５８，３８８号にもとづく接着剤 接着剤をリン酸塩被覆スチール及び３０４ステンレスス
チールの基体に適用した一０乾燥後、接着剤塗布した基
体を未加硫の高デュロメーター天然ゴム及び未加硫のネ
オプレンゴムのストックに結合させた。全体を１５３℃
で１５分間硬化させ、沸騰水抵抗（２時間）及び塩スプ
レー抵抗（４８時間）についてテストし、以下の結１　
　　　　　果を得た： 沸騰水逝抗　　塩スプレー抵抗

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に （ａ）少なくともひとつの２，３−ジハロ−１，３−ブ
   タジエンポリマー； （ｂ）上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り１〜２００重量部の少なくともひと
   つの芳香族ニトロソ化合物； （ｃ）上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り１０〜２００重量部の亜リン酸及び
   有機ジカルボン酸及び酸無水物から選ばれた少なくとも
   ひとつの酸の鉛塩； （ｄ）上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り０．５〜１００重量部の少なくとも
   ひとつのマレイミド化合物；及び（ｅ）固体の合計含有
   量が５〜８０％で、接着剤としての用途に適するラッカ
   ー組成物を提供し得る量で存在する不活性希釈剤； を含むことを特徴とする接着剤組成物。 ２、少なくともひとつの不活性添加剤を含む、特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 ３、上記鉛塩が、フタル酸二塩基鉛、マレイン酸モノハ
   イトラス三塩基鉛、フマル酸三塩基鉛、及び亜リン酸二
   塩基鉛から選ばれる、特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 ４、上記芳香族ニトロソ化合物が１０〜１００重量部及
   び上記鉛塩が５０〜１００重量部である、特許請求の範
   囲第３項に記載の組成物。 ５、上記マレイミド化合物が０．５〜５０重量部である
   、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６、上記マレイミド化合物が０．５〜５０重量部である
   、特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ７、上記マレイミド化合物が０．５〜５０重量部である
   、特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ８、上記化合物（ａ）が臭素化ポリ（２，３−ジクロロ
   −１，３−ブタジエン）である、特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ９、上記鉛塩が亜リン酸二塩基鉛である、特許請求の範
   囲第８項に記載の組成物。 １０、上記マレイミド化合物が０．５〜５０重量部であ
   る、特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１、上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り１〜３００重量部の少なくともひと
   つのハロゲン化天然ゴムを含む、特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 １２、上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り１〜５０重量部の少なくともひとつ
   のクロロスルホン化ポリエチレンを含む、特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 １３、上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り５０〜３００重量部の少なくともひ
   とつのハロゲン化天然ゴム及び１〜２０重量部の少なく
   ともひとつのクロロスルホン化ポリエチレンを含む、特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １４、本質的に、 （ａ）少なくともひとつの２，３−ジハロ−１，３−ブ
   タジエンポリマー； （ｂ）上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り１〜２００重量部の少なくともひと
   つの芳香族ニトロソ化合物； （ｃ）上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り５〜２００重量部の亜リン酸及び有
   機ジカルボン酸及び酸無水物から選ばれた少なくともひ
   とつの酸の鉛塩； （ｄ）上記２，３−ジハロ−１，３−ブタジエンポリマ
   ー１００重量部当り０〜１００重量部の少なくともひと
   つのマレイミド化合物； を含むことを特徴とする接着剤組成物。 １５、少なくともひとつの不活性添加剤を含む、特許請
   求の範囲第１４項に記載の組成物。 １６、上記鉛塩が亜リン酸二塩基鉛である、特許請求の
   範囲第１４項に記載の組成物。 １７、少なくともひとつのハロゲン化天然ゴムを含む、
   特許請求の範囲第１５項に記載の組成物。 １８、上記マレイミド化合物が上記化合物（ａ）の１０
   ０重量部当り０．５〜１００重量部である、特許請求の
   範囲第１７項に記載の組成物。 １９、少なくともひとつのクロロスルホン化ポリエチレ
   ンを含む、特許請求の範囲第１６項に記載の組成物。