JPS61275110A - イオン交換による金属硫酸塩の製造法 - Google Patents
イオン交換による金属硫酸塩の製造法Info
- Publication number
- JPS61275110A JPS61275110A JP61070669A JP7066986A JPS61275110A JP S61275110 A JPS61275110 A JP S61275110A JP 61070669 A JP61070669 A JP 61070669A JP 7066986 A JP7066986 A JP 7066986A JP S61275110 A JPS61275110 A JP S61275110A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfate
- chloride
- potassium
- aqueous
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 36
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 52
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 39
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 30
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 24
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 19
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 17
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 8
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical group N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 4
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical group CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 108091006629 SLC13A2 Proteins 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 potassium sulfate Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/06—Preparation of sulfates by double decomposition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、一般的には金属硫酸塩、特に硫酸カリウムを
イオン交換により製造する方法に関する。
イオン交換により製造する方法に関する。
［従来の技術］
硫酸カリウムは、塩化カリウム中の塩素イオンが有害作
用を及ぼすタバコや柑橘類などのような作物に主に使用
されるカリウム源として良く知られている。塩化カリウ
ムは天然に産する物質であるが、硫酸カリウムは塩化カ
リウムと硫酸塩源とから製造しなければならない、従っ
て、硫酸カリウムは塩化カリウムより相当にコスト高の
酸化カリウム源である。硫酸カリウムは、塩化カリウム
と比較してコスト高であるためにその市場は小さい、し
かし、資本及び運転コストの両方または一方の点で製造
コストを大きく低下させることが可能となれば、硫酸カ
リウムの使用は、１つにはこれが無塩素であるという理
由から、また１つには第４番目の主要な植物栄養素であ
るイオウのすぐれた供給源であるという理由から大きく
増大するであろう。
用を及ぼすタバコや柑橘類などのような作物に主に使用
されるカリウム源として良く知られている。塩化カリウ
ムは天然に産する物質であるが、硫酸カリウムは塩化カ
リウムと硫酸塩源とから製造しなければならない、従っ
て、硫酸カリウムは塩化カリウムより相当にコスト高の
酸化カリウム源である。硫酸カリウムは、塩化カリウム
と比較してコスト高であるためにその市場は小さい、し
かし、資本及び運転コストの両方または一方の点で製造
コストを大きく低下させることが可能となれば、硫酸カ
リウムの使用は、１つにはこれが無塩素であるという理
由から、また１つには第４番目の主要な植物栄養素であ
るイオウのすぐれた供給源であるという理由から大きく
増大するであろう。
特許及び公開文献には数多くの硫酸カリウムの製造法が
含まれているが（ノイエス（ＮｏｙｅＳ）、“カリ及び
カリ肥料（Ｐｏｔａｓｈ ａｎｄ Ｐｏｔａｓｈ
Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒｓ）″、１９６６年）、イオン
交換法に関する文献はほとんど見当らない。
含まれているが（ノイエス（ＮｏｙｅＳ）、“カリ及び
カリ肥料（Ｐｏｔａｓｈ ａｎｄ Ｐｏｔａｓｈ
Ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒｓ）″、１９６６年）、イオン
交換法に関する文献はほとんど見当らない。
イオン交換法に関するものには下記のものが含まれる。
（ａ）米国特許第３，０９８，１５３号（１１３１１３
年７月２日）ここでは硫酸カルシウム原料がカチオン交
換法と共に使用されている。
年７月２日）ここでは硫酸カルシウム原料がカチオン交
換法と共に使用されている。
（ｂ） ＵＺｂ、 Ｋｈｉｍ Ｚｈ、１３．１５ （
１９θ８）カチオン交換を利用するプロセスにおいて硫
酸マグネシウム及び塩化カリウム原料を使用している。
１９θ８）カチオン交換を利用するプロセスにおいて硫
酸マグネシウム及び塩化カリウム原料を使用している。
（ｃ） ＵＺ ｂ、 Ｋｈ ｉ ｍ Ｚｈ 、
１７（４）、１３ （１９７３）Ｕ Ｚ ｂ 、 Ｋ
ｈ ｉ ｍ Ｚ ｈ Ｊ１７（５）、（１１３７３
）カリ含塩（ＫＣ１＋ＮａＣ１）を最初に硫酸塩塁アニ
オン交換樹脂に通過させ、それからカリウム担持カチオ
ン交換床を通過させて、Ｎ ａｓｓ Ｏ４からに２Ｓ
０４３ｍ転換する。
１７（４）、１３ （１９７３）Ｕ Ｚ ｂ 、 Ｋ
ｈ ｉ ｍ Ｚ ｈ Ｊ１７（５）、（１１３７３
）カリ含塩（ＫＣ１＋ＮａＣ１）を最初に硫酸塩塁アニ
オン交換樹脂に通過させ、それからカリウム担持カチオ
ン交換床を通過させて、Ｎ ａｓｓ Ｏ４からに２Ｓ
０４３ｍ転換する。
この特許に見られるように、原料及び方法が。
樹脂選択とイオン交換出口塩水溶液の処理法との両方に
おいて物質的に異っている。
おいて物質的に異っている。
硫酸カリウムの製造に商業的に使用されている方法には
２つの主な方法がある。１つはいわゆるマンハイム（Ｍ
ａｎｎｈｅｔｍ）法であって、この方法においては、塩
化カリウムを硫酸で酸性化して硫酸カリウムと塩化水素
を製造する（゛リン及びカリウム（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓ ａｎｄＰｏｔａｓｓｉｕｍ）”Ｎｏ、１０８３八
月号、２４頁。
２つの主な方法がある。１つはいわゆるマンハイム（Ｍ
ａｎｎｈｅｔｍ）法であって、この方法においては、塩
化カリウムを硫酸で酸性化して硫酸カリウムと塩化水素
を製造する（゛リン及びカリウム（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓ ａｎｄＰｏｔａｓｓｉｕｍ）”Ｎｏ、１０８３八
月号、２４頁。
１９８０年）、このプロセスでは、副生成物の塩化水素
のマーケティングに伴なう困難性に加えてプラント及び
装置に拡張的な資本投資を必要とする。
のマーケティングに伴なう困難性に加えてプラント及び
装置に拡張的な資本投資を必要とする。
他の主なプロセスには、プロセス化学をベースとしたス
ラリーを含む方法で、ラングパイン石のような硫酸塩含
有鉱石や複合硫酸塩湖塩水をＫＣｕと反応させる方法が
ある。塩化水素が製造されないこれらの中性塩プロセス
は独立型プラントとして好ましいものである。
ラリーを含む方法で、ラングパイン石のような硫酸塩含
有鉱石や複合硫酸塩湖塩水をＫＣｕと反応させる方法が
ある。塩化水素が製造されないこれらの中性塩プロセス
は独立型プラントとして好ましいものである。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、中性塩を用いる方法は相状態図（例えば
、プラト・ガン（Ｂｒａｄ Ｇｕｎｎ） 、 Ｃａ ｎ
。
、プラト・ガン（Ｂｒａｄ Ｇｕｎｎ） 、 Ｃａ ｎ
。
Ｊ、Ｃｈｅｗ、Ｅｎ 、、１９３頁、 １９８５年８
月、及び１８６８年２月２０日付米国特詐第３，３８９
，８８７号）が、高収率で生成物を得るためには中間相
が拡張的なリサイクル流を必要とするので、複雑となり
がちである。これらの複雑さは設ａ費及び運転コストを
高めることとなり、全体的にこれらのプラントは、マン
ハイム法よりコストの点で有利でないともいえる。
月、及び１８６８年２月２０日付米国特詐第３，３８９
，８８７号）が、高収率で生成物を得るためには中間相
が拡張的なリサイクル流を必要とするので、複雑となり
がちである。これらの複雑さは設ａ費及び運転コストを
高めることとなり、全体的にこれらのプラントは、マン
ハイム法よりコストの点で有利でないともいえる。
本発明は、適切な原料及び樹脂を選択することにより、
樹脂−イオン中間体を形成しこれを生成物へ分解する新
規経路を通る反応経路を採用することによって、上記塩
中量体及び中間相の問題を解消するものである。
樹脂−イオン中間体を形成しこれを生成物へ分解する新
規経路を通る反応経路を採用することによって、上記塩
中量体及び中間相の問題を解消するものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は広くは、・イオン交換による金属硫酸塩の製造
法において、金属硫酸塩及び金属塩化物を含有する出口
塩水溶液を得るためにイオン交換工程を用い、該出口塩
水溶液を追加の金属塩化物で処理することによりその後
分離される金属硫酸塩を塩析させることを特徴とする方
法である。
法において、金属硫酸塩及び金属塩化物を含有する出口
塩水溶液を得るためにイオン交換工程を用い、該出口塩
水溶液を追加の金属塩化物で処理することによりその後
分離される金属硫酸塩を塩析させることを特徴とする方
法である。
さらに詳しくは、本発明はイオン交換により硫酸ナトリ
ウム及び塩化カリウムから硫酸カリウムを製造する方法
であって、下記（ａ）〜（ｄ）の段階を含む方法である
。
ウム及び塩化カリウムから硫酸カリウムを製造する方法
であって、下記（ａ）〜（ｄ）の段階を含む方法である
。
（ａ）可溶性硫酸塩の水溶液をアニオン交換樹脂と接触
させて該アニオン交換樹脂に硫酸塩イオンを担持させ、 （ｂ）塩化カリウム水溶液を、硫酸塩イオンを担持させ
た上記アニオン交換樹脂と接触させ、主成分の硫酸カリ
ウムと常態で含まれる塩化カリウムの出口塩水溶液を形
成し。
させて該アニオン交換樹脂に硫酸塩イオンを担持させ、 （ｂ）塩化カリウム水溶液を、硫酸塩イオンを担持させ
た上記アニオン交換樹脂と接触させ、主成分の硫酸カリ
ウムと常態で含まれる塩化カリウムの出口塩水溶液を形
成し。
（ｃ）上記（ｂ）段階の出口塩水溶液に塩化カリウムを
加えて硫酸カリウムを塩析させ、（ｄ）上記（ｃ）段階
で塩析された硫酸カリウムを塩化カリウムに富んだ残留
液と分離する。
加えて硫酸カリウムを塩析させ、（ｄ）上記（ｃ）段階
で塩析された硫酸カリウムを塩化カリウムに富んだ残留
液と分離する。
イオン交換法のための化学的データを第１［ｆｆｌ及び
第１表に示した。
第１表に示した。
全体の反応は次の通りである。
（１）２’Ｋ Ｃｌ ＋ Ｎ ａｓｓ ０４ ＝Ｋｚ
Ｓ Ｏ千 ＋ ２ Ｎ ＆ Ｃ１または。
Ｓ Ｏ千 ＋ ２ Ｎ ＆ Ｃ１または。
（２）Ｒ−３ｏ、’＋２ＫＣ見→ＫＺＳ ０４ ＋
Ｒ−Ｃ１２（生成段階） （３）Ｒ−ＣＪ１２＋Ｎ ａ２ｓ ０４ ＝ Ｒ−Ｓ
Ｏ＋＋ ２ Ｎ ａ ＣｊＬ（再生段階） Ｒはこの場合においてはアニオン交換樹脂である。
Ｒ−Ｃ１２（生成段階） （３）Ｒ−ＣＪ１２＋Ｎ ａ２ｓ ０４ ＝ Ｒ−Ｓ
Ｏ＋＋ ２ Ｎ ａ ＣｊＬ（再生段階） Ｒはこの場合においてはアニオン交換樹脂である。
本方法の最適温度においては、２つのスタート物質のう
ち、硫酸塩アニオンの溶解度の方がより小さいので、イ
オン交換はアニオン交換の方が好ましい、アニオン交換
の使用により、高収率プロセスを達成するための全体の
循環容積が最小化される。他の重要な理由はアニオン交
換での出口塩水溶液が好ましい性質を有することである
。すなわち、硫酸カリウムを塩析させるためにＫＣ，ｌ
を用いているが、これは硫酸ナトリウムと硫酸カリウム
とを分離するよりもプロセス系統において相状態図が単
純となる。勿論、これはカチオン交換の使用を除外する
ものではなく、アニオン交換と同様に、カチオン交換か
らの出口塩水溶液を処理するのに同じ塩析原理を用いる
ことができる。
ち、硫酸塩アニオンの溶解度の方がより小さいので、イ
オン交換はアニオン交換の方が好ましい、アニオン交換
の使用により、高収率プロセスを達成するための全体の
循環容積が最小化される。他の重要な理由はアニオン交
換での出口塩水溶液が好ましい性質を有することである
。すなわち、硫酸カリウムを塩析させるためにＫＣ，ｌ
を用いているが、これは硫酸ナトリウムと硫酸カリウム
とを分離するよりもプロセス系統において相状態図が単
純となる。勿論、これはカチオン交換の使用を除外する
ものではなく、アニオン交換と同様に、カチオン交換か
らの出口塩水溶液を処理するのに同じ塩析原理を用いる
ことができる。
本方法は、０℃〜８０℃（３２°Ｆ〜１９０’Ｆ）の温
度範囲で行なうことができるが、好ましい操作温度範囲
は６５℃〜７１℃（１５０＠Ｆ〜１６０＠Ｆ）である。
度範囲で行なうことができるが、好ましい操作温度範囲
は６５℃〜７１℃（１５０＠Ｆ〜１６０＠Ｆ）である。
［実施例］
第１図に本方法の生成段階におけるクローズドサイクル
実験のデータを示す、この実験では硫酸塩担持樹脂を、
塩化カリウムを１６０ ｇ／見含む溶液１４見で処理す
る。１回から３回までのサイクルでは、硫酸カリウムの
収量は概略２４ｇ／ｆＬで、これは特に強い塩基性アニ
オン交換樹脂を用いたときの理論量である。第１表の結
果に示すように、塩水溶液中のＳＯ♂′量は増加し、Ｃ
ｆＬ−量は減少する。
実験のデータを示す、この実験では硫酸塩担持樹脂を、
塩化カリウムを１６０ ｇ／見含む溶液１４見で処理す
る。１回から３回までのサイクルでは、硫酸カリウムの
収量は概略２４ｇ／ｆＬで、これは特に強い塩基性アニ
オン交換樹脂を用いたときの理論量である。第１表の結
果に示すように、塩水溶液中のＳＯ♂′量は増加し、Ｃ
ｆＬ−量は減少する。
笈−二り一表
零これは循環が最適化されると、イオン交換器からの出
口塩水溶液中の硫酸塩を含有塩の９０％より高くし得る
ことを示している。
口塩水溶液中の硫酸塩を含有塩の９０％より高くし得る
ことを示している。
Ｋ２３０４沈澱物の分析結果は次の通りである。
Ｋ ＝４４．８４
ＳＯ牛 ＝ ５５．１３
Ｃｉ ＝ ０．０５
Ｎａ ＝検出されず
上記の生成サイクルを通して、クローズドサイクル再生
溶液として１５０ ｇ／ｌの硫酸ナトリウムを用い、こ
れにより塩化ナトリウムが形成された。サイクル３の終
りに、塩化ナトリウムの濃度が、生成サイクルの効率を
低下させるのに充分なだけ高まった。典型的な強塩基性
樹脂に対する塩化ナトリウムの飽和限界が４１ ｇ／！
Ｌであるのに対し、弱塩基性樹脂に対してはこれが７ｓ
ｇ／４１であることは、この方法の収量の点から弱塩基
性樹脂がアニオン交換樹脂として好ましいということを
示している。その理由はこの樹脂は効率的に作用してい
る間、出口塩水溶液中により多くの塩素含有を許容でき
るからである。しかし、操作環境によっては、強塩基性
樹脂の使用を必要とする場合もあるかもしれない、この
樹脂の方が浸透圧街区に関してはより永続性があること
が知られているからである。
溶液として１５０ ｇ／ｌの硫酸ナトリウムを用い、こ
れにより塩化ナトリウムが形成された。サイクル３の終
りに、塩化ナトリウムの濃度が、生成サイクルの効率を
低下させるのに充分なだけ高まった。典型的な強塩基性
樹脂に対する塩化ナトリウムの飽和限界が４１ ｇ／！
Ｌであるのに対し、弱塩基性樹脂に対してはこれが７ｓ
ｇ／４１であることは、この方法の収量の点から弱塩基
性樹脂がアニオン交換樹脂として好ましいということを
示している。その理由はこの樹脂は効率的に作用してい
る間、出口塩水溶液中により多くの塩素含有を許容でき
るからである。しかし、操作環境によっては、強塩基性
樹脂の使用を必要とする場合もあるかもしれない、この
樹脂の方が浸透圧街区に関してはより永続性があること
が知られているからである。
第２図及び第３図にプロセスフローシートを示す、第２
図は好ましい条件下における標準的な固定床タイプのイ
オン交換ユニットを示しているが、いくらか低い全体効
率では周囲条件を用いることもできる。
図は好ましい条件下における標準的な固定床タイプのイ
オン交換ユニットを示しているが、いくらか低い全体効
率では周囲条件を用いることもできる。
ヒギンス（Ｈｉｇｇｉｎｓ）ユニットのようなパルス床
イオン交換装置やアコネックス（Ａｃ。
イオン交換装置やアコネックス（Ａｃ。
ｎｅｘ）ユニットのような連続式イオン交換装置（Ｅｎ
ｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ 、２版、 １９８７年）
を、樹脂効率の点で最も低コストな、従って好ましい装
置である連続式装置と共に用いることもできる。
ｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ 、２版、 １９８７年）
を、樹脂効率の点で最も低コストな、従って好ましい装
置である連続式装置と共に用いることもできる。
第３図は、生成サイクルからの塩水溶液の出口以降の好
ましいプロセス形態を示している。第１段階において、
後で生成側へのリサイクル流を加熱するのに使用するた
めに熱交換器で残留熱を取る。熱交換の次に、出口塩水
溶液にＫＣｕ粉末またはＫＣｕ塩水溶液を段階的に添加
して生成塩水溶液から硫酸カリウムを塩析させる。ＫＣ
文を硫酸カリウムを含有する塩水溶液に添加すると、硫
酸カリウムが高度に塩析されることは当業者の理解でき
ることである（第４図を参照されたい）。
ましいプロセス形態を示している。第１段階において、
後で生成側へのリサイクル流を加熱するのに使用するた
めに熱交換器で残留熱を取る。熱交換の次に、出口塩水
溶液にＫＣｕ粉末またはＫＣｕ塩水溶液を段階的に添加
して生成塩水溶液から硫酸カリウムを塩析させる。ＫＣ
文を硫酸カリウムを含有する塩水溶液に添加すると、硫
酸カリウムが高度に塩析されることは当業者の理解でき
ることである（第４図を参照されたい）。
ＫＣｕを添加している間、硫酸カリウムを含有するスラ
リーをリサイクルすることによって、混合肥料に使用す
るのに適切で好ましい粒径の硫酸カリウム結晶を結晶化
させることができる。
リーをリサイクルすることによって、混合肥料に使用す
るのに適切で好ましい粒径の硫酸カリウム結晶を結晶化
させることができる。
塩化カリウムの添加後、固液分離器で分離され、液体は
シックナーへ、オーバーフローはフィルタープレスへ送
って固体を回収する。これは高効率の固体回収のために
使用される。固液分離後、選択的に、生成物な含むスラ
リーを再溶泥槽へ送って水を添加するかまたは製品品質
制御のための遠心分離機に送る。
シックナーへ、オーバーフローはフィルタープレスへ送
って固体を回収する。これは高効率の固体回収のために
使用される。固液分離後、選択的に、生成物な含むスラ
リーを再溶泥槽へ送って水を添加するかまたは製品品質
制御のための遠心分離機に送る。
もしも、（９５％から９８％の）より高いカリウム及び
硫酸塩回収率を望むのならば、（ａ）生成段階の樹脂へ
塩水溶液を送る前にシックナーからのオーバーフローを
含有塩の沈澱を起さずに蒸発させるか、または（ｂ）循
環容積を維持するためにイオン交換段階を出た塩水溶液
を硫酸カリウムを沈澱させるか或いは沈澱させないで蒸
発させることができる。蒸発を必要とするのは、洗浄水
の追加分を調整するためと、遠心処理における品質制御
のためだけである。この最小蒸発量で循環容積を制御で
き、またカリウムと硫酸塩の高回収率を確実なものとす
る。
硫酸塩回収率を望むのならば、（ａ）生成段階の樹脂へ
塩水溶液を送る前にシックナーからのオーバーフローを
含有塩の沈澱を起さずに蒸発させるか、または（ｂ）循
環容積を維持するためにイオン交換段階を出た塩水溶液
を硫酸カリウムを沈澱させるか或いは沈澱させないで蒸
発させることができる。蒸発を必要とするのは、洗浄水
の追加分を調整するためと、遠心処理における品質制御
のためだけである。この最小蒸発量で循環容積を制御で
き、またカリウムと硫酸塩の高回収率を確実なものとす
る。
再生側においては、出口塩水溶液を塩化ナトリウムで処
理する。固体硫酸ナトリウムが塩化ナトリウムの追加に
よって塩析され、硫酸ナトリウムが回収され、再生のた
めにリサイクルされることは、硫酸ナトリウムと塩化ナ
トリウムの相状態図により当業者には明らかである（第
５図を参照されたい）、塩化ナトリウムを最初に仕込ん
だ後はこの反応で塩化ナトリウムが生成されるので、も
し必要なら太陽熱利用の蒸発油で硫酸ナトリウムを回収
することもできる。
理する。固体硫酸ナトリウムが塩化ナトリウムの追加に
よって塩析され、硫酸ナトリウムが回収され、再生のた
めにリサイクルされることは、硫酸ナトリウムと塩化ナ
トリウムの相状態図により当業者には明らかである（第
５図を参照されたい）、塩化ナトリウムを最初に仕込ん
だ後はこの反応で塩化ナトリウムが生成されるので、も
し必要なら太陽熱利用の蒸発油で硫酸ナトリウムを回収
することもできる。
硫酸マグネシウム及び硫酸アンモニウムを含む各種の可
溶性硫酸塩を本発明のイオン交換法の供給原料として使
用できることは当業者にとって明らかである０石こうの
ような低溶解度のいずれの硫酸塩をもこの硫酸塩がアニ
オン交換樹脂で濃縮されるので使用することができる０
弱塩基性アニオン交換樹脂に対して塩酸塩７０ ｇ／ｆ
Ｌの範囲の塩素イオンが許容されるということのみによ
って制限されるだけである０強塩基性アニオン樹脂も使
用できるが、塩酸塩４０ ｇ／ｌ程度の塩素許容度にな
る。
溶性硫酸塩を本発明のイオン交換法の供給原料として使
用できることは当業者にとって明らかである０石こうの
ような低溶解度のいずれの硫酸塩をもこの硫酸塩がアニ
オン交換樹脂で濃縮されるので使用することができる０
弱塩基性アニオン交換樹脂に対して塩酸塩７０ ｇ／ｆ
Ｌの範囲の塩素イオンが許容されるということのみによ
って制限されるだけである０強塩基性アニオン樹脂も使
用できるが、塩酸塩４０ ｇ／ｌ程度の塩素許容度にな
る。
さらに希釈硫酸塩水溶液も硫酸塩源として使用すること
ができる。この場合、アニオン樹脂の塩素型から硫酸塩
型への転化効率が、硫酸塩源が希釈されるほど増加する
ので、硫酸塩の回収をしないで使用できる。これを第２
表に示す。
ができる。この場合、アニオン樹脂の塩素型から硫酸塩
型への転化効率が、硫酸塩源が希釈されるほど増加する
ので、硫酸塩の回収をしないで使用できる。これを第２
表に示す。
策−」−一表
第２表に見られるように、硫酸塩源が希釈される程、硫
酸塩回収率が効率的となっており、従って希釈硫酸塩水
溶液を効果的に使用できる。第２表のデータは強塩基性
アニオン交換樹脂に対するものであるが、塩素レベルが
上ったり天然硫酸塩水溶液中に塩素が存在する場合には
塩素イオン許容度が重要になるので、この許容度が高い
弱塩基性アニオン交換樹脂の方が好ましい樹脂となる。
酸塩回収率が効率的となっており、従って希釈硫酸塩水
溶液を効果的に使用できる。第２表のデータは強塩基性
アニオン交換樹脂に対するものであるが、塩素レベルが
上ったり天然硫酸塩水溶液中に塩素が存在する場合には
塩素イオン許容度が重要になるので、この許容度が高い
弱塩基性アニオン交換樹脂の方が好ましい樹脂となる。
両方の再生法は特にカナダ国、サスカチワン州における
カリウム湖と硫酸塩湖の接触沈澱に適している。硫酸ナ
トリウムと硫酸マグネシウムの固体沈澱物の場合、これ
らはカリウム鉱山に輸送され、固体塩化ナトリウムかす
は、可溶性硫酸塩を回収するために使用することができ
、太陽熱利用蒸発油を用いた方法において生成された塩
化ナトリウムの回収の必要性がなくなる。ビッグ・クイ
ル−レイク（Ｂｉｇ Ｑｕｉｌｌ Ｉ、ａｋｅ）（
７）ような希釈海塩水の場合は、効率的な連続式イオン
交換装置を用いて第３表に示すような希釈硫酸塩水を直
接用いることができる。
カリウム湖と硫酸塩湖の接触沈澱に適している。硫酸ナ
トリウムと硫酸マグネシウムの固体沈澱物の場合、これ
らはカリウム鉱山に輸送され、固体塩化ナトリウムかす
は、可溶性硫酸塩を回収するために使用することができ
、太陽熱利用蒸発油を用いた方法において生成された塩
化ナトリウムの回収の必要性がなくなる。ビッグ・クイ
ル−レイク（Ｂｉｇ Ｑｕｉｌｌ Ｉ、ａｋｅ）（
７）ような希釈海塩水の場合は、効率的な連続式イオン
交換装置を用いて第３表に示すような希釈硫酸塩水を直
接用いることができる。
弱塩基性樹脂（酸型樹脂）による連続床イオン交換技術
を用いてｌ Ｏｋ ｇ ／ ｈ ｒの容量を持つパイロ
ットプラントを準備した。ｉｔ／ｈｒのスケールとした
結果を第４表に示した。
を用いてｌ Ｏｋ ｇ ／ ｈ ｒの容量を持つパイロ
ットプラントを準備した。ｉｔ／ｈｒのスケールとした
結果を第４表に示した。
第４表のデータは供給原料として白色、精製グレードの
塩化カリウムを用いて室温で行ったものである。生成物
中のに２．０含有量は５３．８％から５４．０％の範囲
であった。に２０回収率は８１．３％であった。
塩化カリウムを用いて室温で行ったものである。生成物
中のに２．０含有量は５３．８％から５４．０％の範囲
であった。に２０回収率は８１．３％であった。
７１”０〜８２℃（１６０”Ｆ〜１８０°Ｆ）の好まし
い操作温度においてはキャパシティまたは“バイ）（ｂ
ｉｔｅ）″または樹脂の増加（１，２モル当量対０．６
モル当量）によって樹脂キャパシティ（実験室テスト基
準）のより完全な利用が図れることとなり、Ｋ、０回収
率は９７％までになり、蒸発負荷はに２Ｓｏ◆１トン当
り０．５〜０．８トン馬０に減少する。
い操作温度においてはキャパシティまたは“バイ）（ｂ
ｉｔｅ）″または樹脂の増加（１，２モル当量対０．６
モル当量）によって樹脂キャパシティ（実験室テスト基
準）のより完全な利用が図れることとなり、Ｋ、０回収
率は９７％までになり、蒸発負荷はに２Ｓｏ◆１トン当
り０．５〜０．８トン馬０に減少する。
ここに記載された技術を利用して、このほかにも硫酸ナ
トリウムのような市場化可能な金属硫酸塩商品を製造す
ることができる。
トリウムのような市場化可能な金属硫酸塩商品を製造す
ることができる。
四級アンモニウム官能性部を有する強塩基性アニオン交
換樹脂である“アンバーライ） （Ａｍｂｅｒｌ １ｔ
ｅ）ＩＲＡ−９１０” （スチレン−ジビニルベンゼン
架橋マトリクス構造とジメチルエタノールアミン官能性
部を有するゲルタイプの強塩基性アニオン交換樹脂であ
るロームアンドハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａ
ｓ）社の商標）を硫酸塩型にして、ＮａＣ文再主再生剤
理した。結果を第４表に示した。
換樹脂である“アンバーライ） （Ａｍｂｅｒｌ １ｔ
ｅ）ＩＲＡ−９１０” （スチレン−ジビニルベンゼン
架橋マトリクス構造とジメチルエタノールアミン官能性
部を有するゲルタイプの強塩基性アニオン交換樹脂であ
るロームアンドハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａ
ｓ）社の商標）を硫酸塩型にして、ＮａＣ文再主再生剤
理した。結果を第４表に示した。
五−」Ｌ−麦
出口塩水溶、液は塩化ナトリウムのような塩析剤で処理
することができ、硫酸ナトリウムを溶液から塩析するこ
とができる。
することができ、硫酸ナトリウムを溶液から塩析するこ
とができる。
以上説明した通り、本発明は金属塩化物と可溶性硫酸塩
から金属硫酸塩を製造するための環境的にクリーンで且
つ低コストのプロセスを提供できるものである。
から金属硫酸塩を製造するための環境的にクリーンで且
つ低コストのプロセスを提供できるものである。
第１図は本発明方法の生成段階におけるクローズドサイ
クル実験のデータを示すグラフ。 第２図は本発明方法の好ましい条件下における標準的な
固定床タイプのイオン交換ユニットを示すブロックフロ
ーシート、 第３図は本発明方法の生成サイクルからの塩水溶液の出
口以降の好ましいプロセス形態を示すフローシート、 第４図は塩水溶液中における硫酸カリウムと塩化カリウ
ムの溶解度の関係を示すグラフ。 第５図は２５℃におけるＮ ＆ Ｃｌ−Ｎ ａｓｓ ０
４−Ｈ２０３成分系の相状態図である。 ！！！ ズ悩 メｍｌ 工 区 〜
クル実験のデータを示すグラフ。 第２図は本発明方法の好ましい条件下における標準的な
固定床タイプのイオン交換ユニットを示すブロックフロ
ーシート、 第３図は本発明方法の生成サイクルからの塩水溶液の出
口以降の好ましいプロセス形態を示すフローシート、 第４図は塩水溶液中における硫酸カリウムと塩化カリウ
ムの溶解度の関係を示すグラフ。 第５図は２５℃におけるＮ ＆ Ｃｌ−Ｎ ａｓｓ ０
４−Ｈ２０３成分系の相状態図である。 ！！！ ズ悩 メｍｌ 工 区 〜
Claims (19)
- （１）金属硫酸塩及び金属塩化物を含有する出口塩水溶
液を得るためにイオン交換工程を用い、該出口塩水溶液
を追加の金属塩化物で処理することによりその後分離さ
れる金属硫酸塩を塩析させることを特徴とするイオン交
換による金属硫酸塩の製造法。 - （２）金属塩化物がアルカリ金属塩化物である特許請求
の範囲第（１）項に記載の方法。 - （３）金属塩化物がアルカリ土類金属塩化物である特許
請求の範囲第（１）項に記載の方法。 - （４）出口塩水溶液が硫酸カリウム及び塩化カリウムを
含有し、硫酸カリウムを塩析させるために該出口塩水溶
液に追加の塩化カリウムを加える特許請求の範囲第（１
）項に記載の方法。 - （５）イオン交換工程が再生サイクルを含み、該再生サ
イクルの出口塩水溶液が塩化ナトリウム及び硫酸ナトリ
ウムを含有し、また再生サイクルの出口塩水溶液を金属
塩化物で処理して硫酸ナトリウムを塩析させる特許請求
の範囲第（１）項に記載の方法。 - （６）金属塩化物が塩化ナトリウムまたは塩化マグネシ
ウムである特許請求の範囲第（５）項に記載の方法。 - （７）イオン交換により硫酸ナトリウム及び塩化カリウ
ムから硫酸カリウムを製造する方法であって、（ａ）可
溶性硫酸塩の水溶液をアニオン交換樹脂と接触させて該
アニオン交換樹脂に硫酸塩イオンを担持させ、 （ｂ）塩化カリウム水溶液を、硫酸塩イオンを担持させ
た上記アニオン交換樹脂と接触させ、主成分の硫酸カリ
ウムと常態で含まれる塩化カリウムの出口塩水溶液を形
成し、 （ｃ）上記（ｂ）段階の出口塩水溶液に塩化カリウムを
加えて硫酸カリウムを塩析させ、 （ｄ）上記（ｃ）段階で塩析された硫酸カリウムを塩化
カリウムに富んだ残留液と分離する ことを特徴とする硫酸カリウムの製造法。 - （８）アニオン交換樹脂が酸型である特許請求の範囲第
（７）項に記載の方法。 - （９）アニオン交換樹脂が四級アンモニウム型である特
許請求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１０）前記（ｄ）段階の塩化カリウムに富んだ残留液
を、前記（ｂ）段階及び（ｃ）段階の少なくとも１つの
段階で供給原料として使用するためにリサイクルする特
許請求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１１）塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムを含有し塩化
ナトリウムで処理して硫酸ナトリウムを塩析させる出口
再生塩水溶液を生じさせる再生段階をも含む特許請求の
範囲第（７）項に記載の方法。 - （１２）塩析される硫酸ナトリウムが段階（ａ）の可溶
性硫酸塩溶液の提供に使用するためにリサイクルされる
特許請求の範囲第（１１）項に記載の方法。 - （１３）段階（ｂ）が０℃〜８８℃の範囲の温度におい
て行われる特許請求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１４）段階（ｂ）が６５℃〜７１℃の範囲の温度にお
いて行われる特許請求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１５）可溶性硫酸塩が硫酸ナトリウムである特許請求
の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１６）可溶性硫酸塩が硫酸マグネシウムである特許請
求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１７）可溶性硫酸塩が硫酸アンモニウムである特許請
求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１８）可溶性硫酸塩の水溶液が希釈硫酸塩水溶液であ
る特許請求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （１９）使用される硫酸塩が石こう（硫酸カルシウム）
である特許請求の範囲第（７）項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA477619 | 1985-03-27 | ||
| CA477619 | 1985-03-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275110A true JPS61275110A (ja) | 1986-12-05 |
Family
ID=4130133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61070669A Pending JPS61275110A (ja) | 1985-03-27 | 1986-03-27 | イオン交換による金属硫酸塩の製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0199104A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61275110A (ja) |
| AU (1) | AU5531386A (ja) |
| DK (1) | DK143686D0 (ja) |
| ES (1) | ES8802565A1 (ja) |
| IL (1) | IL78178A0 (ja) |
| MA (1) | MA20651A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104876248A (zh) * | 2015-05-15 | 2015-09-02 | 中南大学 | 一种制备硫酸钾并联产氯化铵的方法 |
| JP2016097375A (ja) * | 2014-11-25 | 2016-05-30 | オルガノ株式会社 | 高濃度硫酸塩溶液の精製方法および精製装置 |
| JP2024507510A (ja) * | 2021-02-18 | 2024-02-20 | ハッチ リミテッド | リチウム及び電池化学的製造における硫酸ナトリウム副生成物の処理 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3707406A1 (de) * | 1987-03-07 | 1988-09-15 | Kali & Salz Ag | Verfahren zur herstellung von kaliumsulfat |
| DE68923398T2 (de) * | 1988-05-12 | 1996-01-25 | Procter & Gamble | Flüssige Universalwaschmittel, welche anionische und nichtionische oberflächenaktive Mittel, Gerüststoffe und proteolytisches Enzym enthalten. |
| DE4214951C2 (de) * | 1992-05-06 | 1994-06-09 | Kali & Salz Ag | Verfahren zur Herstellung von Kaliumsulfat |
| GB2270308B (en) * | 1992-09-03 | 1995-11-29 | Graessor Contactors Limited | Precipitation process for potassium sulphate |
| RU2144500C1 (ru) * | 1995-09-22 | 2000-01-20 | Акционерное общество закрытого типа "Невохим" | Способ получения сульфата калия |
| US6986878B2 (en) | 2001-12-19 | 2006-01-17 | Dirdal Rand Technologies | Method of producing potassium sulfate via cation exchange |
| CN111762847A (zh) * | 2019-04-02 | 2020-10-13 | 上海凯鑫分离技术股份有限公司 | 一种工业高浓盐水的资源化处理工艺 |
| CN115710066A (zh) * | 2022-11-23 | 2023-02-24 | 国能朗新明南京环保科技有限公司 | 一种煤化工废水氯化钠硫酸钠分离方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU823288A1 (ru) * | 1975-12-09 | 1981-04-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательскийи Проектный Институт Галургии | Способ выделени сульфата натри |
| GB2127003B (en) * | 1982-09-02 | 1986-09-17 | Superfos As | Gypsum convertion to potassium sulphate using anion exchange |
-
1986
- 1986-03-18 IL IL78178A patent/IL78178A0/xx unknown
- 1986-03-21 EP EP86103871A patent/EP0199104A3/en not_active Withdrawn
- 1986-03-26 DK DK143686A patent/DK143686D0/da unknown
- 1986-03-26 ES ES553451A patent/ES8802565A1/es not_active Expired
- 1986-03-26 MA MA20876A patent/MA20651A1/fr unknown
- 1986-03-27 JP JP61070669A patent/JPS61275110A/ja active Pending
- 1986-03-27 AU AU55313/86A patent/AU5531386A/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016097375A (ja) * | 2014-11-25 | 2016-05-30 | オルガノ株式会社 | 高濃度硫酸塩溶液の精製方法および精製装置 |
| CN104876248A (zh) * | 2015-05-15 | 2015-09-02 | 中南大学 | 一种制备硫酸钾并联产氯化铵的方法 |
| JP2024507510A (ja) * | 2021-02-18 | 2024-02-20 | ハッチ リミテッド | リチウム及び電池化学的製造における硫酸ナトリウム副生成物の処理 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0199104A2 (en) | 1986-10-29 |
| IL78178A0 (en) | 1986-07-31 |
| AU5531386A (en) | 1986-10-02 |
| EP0199104A3 (en) | 1987-10-28 |
| ES553451A0 (es) | 1987-06-01 |
| ES8802565A1 (es) | 1987-06-01 |
| DK143686D0 (da) | 1986-03-26 |
| MA20651A1 (fr) | 1986-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5529764A (en) | Co-production of potassium sulfate and sodium sulfate | |
| US3099528A (en) | Recovery of values from natural lake and sea brines | |
| AU2021417988A9 (en) | Method for the production of lithium hydroxide (lioh) directly from lithium chloride (lici), without the need for an intermediate production of lithium carbonate or similar | |
| US7014832B2 (en) | Simultaneous recovery of potassium chloride and KCL enriched edible salt | |
| CN111115665A (zh) | 一种将富锂钾铝电解质资源化处理的方法 | |
| JPS61275110A (ja) | イオン交換による金属硫酸塩の製造法 | |
| CN111362731B (zh) | 一种硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的制备方法 | |
| CN100503440C (zh) | 用硫酸镁亚型含钾卤水制取硫酸钾的方法 | |
| JP4555227B2 (ja) | 塩化カリウム及びＫＣｌが富化した食用塩の同時回収 | |
| AU2016376980A1 (en) | Method for the control of sulphate forming compounds in the preparation of potassium sulphate from potassium-containing ores at high ambient temperatures | |
| US4504458A (en) | Gypsum conversion | |
| CN111533139B (zh) | 一种联产硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法 | |
| EP1121327A1 (en) | Method of formulating alkali metal salts | |
| US4334885A (en) | Production of potassium chloride from langbeinite | |
| CN111533140A (zh) | 硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法 | |
| CA2414894C (en) | Method of producing potassium sulfate | |
| JPH0122203B2 (ja) | ||
| GB2068918A (en) | Potassium sulphate and potassium sodium sulphate production | |
| CN109748310A (zh) | 一种硫酸钡和碳酸钾混合溶液的分离方法 | |
| AU2016260680A1 (en) | Methods for the production of potassium sulphate from potassium-containing ores at high ambient temperatures | |
| US2946653A (en) | Ammonia-soda process improvements | |
| CN102633537A (zh) | 一种生产全水溶硫酸钾的方法 | |
| HK40103800A (zh) | 由氯化锂(licl)直接生产氢氧化锂(lioh)的方法，不需要中间生产碳酸锂或类似物 | |
| US3632309A (en) | Formation and separation of barium hydrosulfide and barium hydroxide for use in chemical recovery processes | |
| CN104556154B (zh) | 一种高盐水蒸发后残余液的综合利用工艺 |