JPS6127516B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は布帛の洗たく方法に関する。本発明の
方法は特に常用のリン酸塩系ビルダーより低水準
であることができるリン酸塩系洗浄性ビルダーを
含有してもなお良好な洗浄結果を達成する下に詳
細に説明する洗浄剤組成物を用いて布帛を洗たく
することが出来る。 洗浄剤組成物にビルダーとして重合体リン酸塩
を含めることは知られている。アメリカ国特許第
4113644号明細書（アツシユクラフト
〔Ashcraft〕）には、劣化安定性を改良するため
にポリエチレングリコールのような物質と共に粒
状化された重合体リン酸塩が記載されている。こ
れらの粒状物は高水準のリン酸塩系洗浄性ビルダ
ー、特に高水準のピロリン酸塩を含有している洗
浄剤組成物において用いられている。 布帛を２つのステツプで洗たくすることも知ら
れている。かくして、イギリス国特許第996193号
明細書（ヘンケル〔Henkel〕）には、水に第一の
濃厚液を加えて洗液を形成し、続いて第二の濃厚
液を同洗液に加えることが記載されている。これ
ら濃厚液の成分を適当に選ぶことによつて布帛に
ついて向上した漂白効果を得ることができる。 本発明の第一の局面によれば、次の (i) 布帛を合成洗浄活性化合物及びオルトリン酸
アルカリ金属又はアンモニウムを含有する洗液
と接触させ、次いで (ii) 前記布帛を引き続き合成洗浄活性化合物及び
重合体リン酸アルカリ金属又はアンモニウムを
含有する洗液と接触させる ステツプから成り、前記各洗液は約８と約12の
間のPHを有し、且つ該洗液のそれぞれは実質的に
他のリン酸塩系洗浄性ビルダーを含有していない
ことを特徴とする布帛の洗たく方法が提供され
る。 この方法は、所望によつて、例えばステツプ(i)
としての予備洗たくと、次のステツプ(ii)としての
主洗たくを用いる二段階で行うことができ、その
場合布帛は主洗液と接触する前に予備洗液から実
質的に分離される。この場合、予備洗液の成分の
主洗液への若干の持込みがしばしばあり、このた
め主洗液中に残留オルトリン酸アルカリ金属が存
在することからくる若干の利点が得られる。最近
の多くの家庭用洗たく機は予備洗たくと主洗たく
を遂次的に行うように設計されているか、あるい
は消費者が自分自身でそのような遂次洗たくを行
い得るようになつている。 一方、この洗たく方法は一段階で行うことがで
きる。この場合、ステツプ(i)で用いられる洗液は
ステツプ(ii)においても布帛と接触したまゝであ
る。この方法は重合体リン酸塩をオルトリン酸塩
及び合成洗浄剤活性物と共に単一組成物中に含め
るが、前者の重合体リン酸塩の溶解を遅らせてス
テツプ(i)において該重合体リン酸塩を未溶解形態
のまゝにしておくように該重合体リン酸塩を処理
することによつて、又は重合体リン酸塩を洗たく
溶液に他の成分より後に加えることによつて達成
することができる。この方法はまた手で、又は自
動的に行うことができる。重合体リン酸塩の溶解
はその添加前にオルトリン酸カルシウムの沈殿を
助長し、最大の沈殿が得られるように、大部分の
オルトリン酸塩の溶解後少なくとも15秒、好まし
くは少なくとも１分、更に好ましくは少なくとも
５分遅れるのが望ましい。 本発明の第二の局面によれば、合成洗浄活性化
合物、オルトリン酸アルカリ金属又はアンモニウ
ム及び重合体リン酸アルカリ金属又はアンモニウ
ムから成る、前記のような方法を実施するめの洗
浄組成物において、前記組成物を水に加えて洗液
を形成するとき前記重合体リン酸アルカリ金属又
はアンモニウムの溶解を遅延させる下に説明する
手段を有し、そして前記組成物は50℃及び濃度
0.1％Ｗ／Ｖで12゜Ｈ（Ca）の水に溶解させると
き約９と約11の間のPHを与え、且つ該組成物は他
のリン酸塩系洗浄性ビルダーを実質的に含有して
いないことを特徴とする洗浄剤組成物を本発明の
方法に使用することが出来る。 本発明の方法に使用できるこの洗浄剤組成物は
合成洗浄活性化合物の少なくとも一部とオルトリ
ン酸塩を含有している第一の容器と重合体リン酸
塩と任意にもう一部の合成洗浄活性化合物を含有
している第二の容器の２つの容器の形態を取つて
いることができる。使用の際は、第一の容器の内
容物が水に放出されて、前記方法のステツプ(i)の
洗液を形成し、続いて第二の容器の内容物が放出
されて前記方法のステツプ(ii)の洗液を形成する。 洗たく溶液への重合体リン酸塩の添加を遅らせ
るのは重合体リン酸塩とオルトリン酸塩の同時添
加に比較して洗たくされた布帛に対する無機リン
酸塩の沈着が減少する点で有利である。この効果
は重合体リン酸塩の溶解前に硬水との反応によつ
てオルトリン酸カルシウムの実質的に完全な沈殿
が行われることによると考えられている。これは
次に、水がこのようにして前軟化されないときに
起こる加水分解の量に比較して重合体リン酸塩の
加水分解を明らかに低下させる。加水分解生成物
の１つはピロリン酸アルカリ金属又はアンモニウ
ムであるが、これは明らかに洗たくされた布帛に
対して高水準の無機物の沈着を引き起こし、従つ
て前記のように重合体リン酸塩の加水分解速度の
制御は布帛に対する沈着を低下させるのである。 本発明の洗たく方法は所望によつて手で行うこ
とができるが、普通は家庭用又は業務用洗たく機
で行われる。後者はより高い洗たく温度とアルカ
リ度、及び更に有効な撹拌の使用を許容し、そし
てこれらは全て一般により良好な洗浄性の達成に
寄与する。高洗たく温度（少なくとも約60℃）及
び高アルカリ度（約PH10以上）はまた特にオルト
リン酸カルシウムの沈殿を助け、一層効果的な水
の軟化を達成する。しかしながら、還境温度と沸
とう温度の間の任意の洗たく温度が任意の普通の
アルカリ度（PH８〜12）と共に用いることができ
る。いずれにしても、使用される洗たく機のタイ
プは重要でない。 前記洗たく方法はオルトリン酸塩と重合体リン
酸塩の共存下で、しかし前記のように後者の溶解
を遅らせて行うのが好ましい。この方法は両リン
酸塩の軟水化作用が組み合わされるという長所を
持つ。これは、本発明の方法に関しては、第一の
水溶液を用いて第二の水溶液を調製するというこ
とを意味している。もう１つの付加的長所は両溶
液中で用いられている洗浄性活性化合物はそのと
き同じ物質又は物質の混合物でよいということで
ある。 硬水の水溶液で用いるとき、オルトリン酸塩及
び重合体リン酸塩はその一部又は全部がカルシウ
ム塩又はマグネシウム塩の形で存在しているが、
これらはオルトリン酸塩については不溶性キレー
トであり、重合体リン酸塩の場合は可溶性キレー
トであることが分かるだろう。しかし、便宜上こ
れらリン酸塩を一般に、あたかも水溶液が脱イオ
ン水で調製されているかのように、アルカリ金属
酸又はアンモニウム塩の形をしていると称するこ
ととする。 本発明の方法で用いられる洗浄剤組成物は固体
組成物又は液体組成物のいずれでもよい。もし、
オルトリン酸塩と重合体リン酸塩とが洗液に別個
に添加するために異なる組成物に含められるなら
ば、上記のどちらの物理的形態でも用いることが
できる。液状組成物は業務洗たく用に特に適して
いるが、この場合オルトリン酸塩と重合体リン酸
塩の水溶液の大量供給が有効であり、そしてその
供給は洗たくサイクル中の適当な時間に洗たく機
に自動的に投与される。しかし、オルトリン酸塩
と重合体リン酸塩が、後者をその溶解を遅らせる
ように処理して、単一の組成物に含められるとき
は、組成物は普通固体形態、例えば粉末製品又は
粒状製品のごとき固体形態を取る。 本発明の方法に使用することが出来る洗浄剤組
成物は、１種又はそれ以上の洗浄活性化合物と任
意にオルトリン酸塩を含有する洗浄液ベース粉末
を形成し、このベース粉末と更にオルトリン酸塩
及び水中での溶解を遅らせるように処理された重
合体リン酸アルカリ金属又はアンモニウムを混合
することにより調整されることができる。 ベース粉末は常用の装置及び工程条件を用いて
普通の方法で噴霧乾燥することによつて調製する
のが好ましい。しかしながら、洗浄活性化合物及
び通常はオルトリン酸塩を含有するベース粉末を
調製するのに他の常用の方法を用いてもよい。他
の感熱性成分、例えば過ホウ酸ナトリウムのよう
な酸素漂白化合物もベース粉末と、溶解遅延処理
重合体リン酸アルカリ金属又はアンモニウムと共
に、又は別個に混合することができる。 本発明の方法に使用されることが出来る組成物
に用いられる重合体リン酸アルカリ金属は重合体
リン酸塩ナトリウムが好ましいが、所望によつて
カリウム塩又はアンモニウム塩を用いることもで
きる。便宜上、以下においては重合体リン酸アル
カリ金属の用語を用いるが、これにはナトリウム
塩、カリウム塩及びアンモニウム塩が包含され
る。重合体リン酸塩アルカリ金属は一般に式
M₂O（MPO₃）_o（式中、Ｍはナトリウム、カリウ
ム又はアンモニウムであり、ｎは少なくとも４
で、約100又はそれ以上まで、好ましくは約６〜
約50の整数である）として表わされる。後者の重
合体リン酸ナトリウムの場合、これらの数字は約
60.4重量％から約69.6％の理論上の最大値までの
P₂O₅含量、好ましくは重合体リン酸塩の約63重
量％〜約69重量％のP₂O₅に相当する。効果的に
するためには重合体リン酸塩は水溶性でなければ
ならないが、溶解速度はより長い方の鎖長で低下
する。重合体リン酸塩の化学構造は正確には規定
されないが、ある程度の環形成又は分枝が普通は
線状の重合体構造中に、特により短かい方の重合
体鎖長を持つ線状重合体構造中に存在しているこ
とが分かるだろう。この高重合体リン酸塩はとき
にはガラス状リン酸塩又はグラハムの塩
（Graham′S solt）として知られている。 重合体リン酸塩が単一の組成物中にオルトリン
酸塩と共に含める目的でその溶解を遅らせるよう
に処理されるとき、これは重合体リン酸塩の製造
の際に、又はそれに続いて達成することができ
る。 明確に述べると、重合体リン酸塩は大きな粒径
で、そして特定の長い鎖長、例えばｎが50〜100
又はそれ以上の鎖長で作ることもできるし、ある
いは重合体リン酸塩はワツクス、ノニオン系洗浄
剤化合物、高級脂肪酸、又はタンパク質、例えば
ゼラチンのようなゆつくり溶ける物質で被覆又は
カプセル化することができる。重合体リン酸塩の
溶解速度はまたそれらを一部カルシウム塩、亜鉛
塩又は他の多価塩の形で用いることによつても遅
くすることができる。これら処理剤の２種又はそ
れ以上を組み合わせて推奨される洗たく条件下で
重合体リン酸塩の溶解性を厳密に制御することも
できる。 重合体リン酸塩の溶解速度はまた重合体リン酸
塩をケイ酸ナトリウムと共に粒状化することによ
つて制御することができる。明確に述べると、こ
の粒状物は重合体リン酸塩と約１：２〜約１：
3.75のM₂O：SiO₂比（式中、Ｍはアルカリ金属で
ある）を有するケイ酸アルカリ金属とを含有して
いることができる。この粒状物は７重量％以下の
水分率まで乾燥される。このタイプの特に有用な
粒状物は１部の重合体リン酸塩と３部の、１：２
のNa₂O：SiO₂比を有するケイ酸ナトリウムとを
粒状化することによつて得ることができる。重合
体リン酸塩含有粒状物はまた合成洗浄活性化合物
の一部を含有していることができる。 アメリカ国特許第4040988号明細書（ベンソン
〔Benson〕）には金属イオン封鎖用ビルダー及び
ケイ酸アルカリ金属によつて形成された粒状物が
記載される。この文献をこの点に関して引用する
ことにする。 重合体リン酸塩の遅延された溶解性は洗浄剤組
成物を２つの区画室を持つ袋に加えることによつ
ても達成することができる。この袋は水に加えら
れるとき第一の区画室の内容物、すなわちオルト
リン酸アルカリ金属及び少なくとも若干量の合成
洗浄活性化合物が第二の区画室の内容物、すなわ
ち重合体リン酸塩アルカリ金属又はアンモニウム
及び任意にもう一部の合成洗浄活性化合物より先
きに放出されるように構成されている。 かくして、袋はポリエチレンフイルムの第一の
外側シート、アクリル結合されたポリエステル／
ビスコース不織布の第二の外側シート及び熱的に
結合されたポリプロピレン不織布の内側シートか
ら作ることができる。これら３種のシートはそれ
らの端において一緒に熱シールされ、２つの区画
室を持つ袋を画成している。最後の端をシールす
る前に、２層の不織布間の第一の区画室にオルト
リン酸塩と少なくとも若干量の合成洗浄活性化合
物を入れる。第二の区画室には重合体リン酸塩ア
ルカリ金属又はアンモニウムと任意にもう一部の
合成洗浄活性化合物を入れる。 使用の際、第二区画室の内容物は洗液に入る前
に第一区画室を通らなければならないので、第一
区画室の内容物の後から放出されることになる。 重合体リン酸塩の溶液は重合体リン酸塩を水分
散性、水不溶性物質で、又は水溶性物質で被覆又
はカプセル化することによつてその溶解を遅くす
ることができる。このような被覆用物質の例にア
メリカ国特許第3847830号明細書（ウイリアムス
〔Willams〕）及びイギリス国特許第1242247号明
細書（ユニレバー〔Unilever〕）に記載されるよ
うな脂肪酸、脂肪酸のアルカノールアミド、脂肪
酸のグリセロールエステル、長鎖炭化水素の脂肪
族アルコール、パラフインワツクス、鉱油、ゼラ
チン、砂とう、ノニオン性表面活性剤、ポリビニ
ルアルコール及びナトリウムカルボキシメチルセ
ルロースがある。 使用するオルトリン酸塩はオルトリン酸カリウ
ムでも、またオルトリン酸ナトリウムでもどちら
でもよいが、後者の方ぐより安価で、一層容易に
入手できるので好ましい。オルトリン酸アンモニ
ウムも、特に洗浄剤組成物を噴霧乾燥によつて調
製しない場合に使用することができる。普通は、
トリ−アルカリ金属塩が使用されるが、オルトリ
ン酸又はそのジ−若しくはモノ−アルカリ金属
塩、例えばオルトリン酸水素二ナトリウム又はオ
ルトリン酸二水素ナトリウムも、それらが洗浄剤
組成物の製造に望まれるならば、使用することが
できる。後者の場合、更に他のアルカリ性塩も、
最終製品に高PHを維持するため、すなわちオルト
リン酸トリアルカリ金属に完全中和して高PHを維
持するために存在させるべきである。オルトリン
酸二水素ナトリウムとオルトリン酸水素二ナトリ
ウムの混合物を使用する場合は両者の比として
１：３〜２：３、特に約１：２が、このような混
合物（キルン供給材料として知られるもの）はト
リポリリン酸ナトリウムの製造時に造られ、容易
に入手できるので、特に有利である。 オルトリン酸塩は無水塩又は水和塩の形で使用
することができるが、前者の場合は、例えば無水
のオルトリン酸塩を洗浄剤のスラリに加え、ベー
ス粉末を作るように噴霧乾燥することによつて処
理中に水和を促進するのが好ましい。重合体リン
酸アルカリ金属塩はそのような水和塩を形成せ
ず、従つて普通は主として無水形で使用される
が、それらは吸湿性で、大気中の湿分を吸収する
傾向がある。使用される塩の量は無水形での量と
して示される。 本質的成分の重合体リン酸塩とオルトリン酸
塩、及び洗浄剤組成物中に存在してもよい他の任
意のリン酸塩の総量は洗浄剤組成物に望まれる全
洗浄性ビルダーの水準に従つて、又は最大許容リ
ン含量に従つて選ばれる。オルトリン酸塩と重合
体リン酸塩の両者が単一組成物中に存在すると
き、普通は全リン酸塩ビルダーの水準−これはも
つぱら重合体リン酸塩及びオルトリン酸塩に由来
するのが好ましい−は、重合体リン酸塩及びオル
トリン酸塩についてそれぞれ約２％〜約20％の量
に関して、組成物の約５重量％と約50重量％の
間、好ましくは約10％〜約30％である。重合体リ
ン酸塩及びオルトリン酸塩の量は各々製品の約５
重量％〜約15重量％、特に約５〜10％が好まし
い。重合体リン酸塩及びオルトリン酸塩の総量は
組成物の約10重量％〜約25重量％、特に約15％〜
約20％であるのが好ましい。 オルトリン酸塩及び重合体リン酸塩は重量部で
約３：１〜約１：３、特に２：１〜約１：２の比
の範囲に入る量であるのが一般に好ましい。重合
体リン酸塩対オルトリン酸塩のこれらの比の値は
ヨーロツパにおいて、特に前投入式自動洗たく機
に一般に用いられているような比較的高製品濃
度、すなわち0.3重量％〜0.8重量％の濃度におい
て、及び製品中に中レベルのリン酸塩が許容され
る場合、すなわち２％〜７％Ｐに相当する水準が
許容される場合において用いられる洗浄剤組成物
に対して特に適当である。 本発明の方法において用いられるリン酸塩系の
洗浄性ビルダーは重合体リン酸塩及びオルトリン
酸塩だけであるのが好ましい。特に、ピロリン酸
アルカリ金属、すなわちナトリウム塩及びカリウ
ム塩は前記のように無機物の沈着を増大させる傾
向があるので、それらは組成物に使用しない方が
望ましい。 ある種のピロリン酸塩は一般に他の市販のリン
酸アルカリ金属に低濃度の不純物として見い出さ
れ、またあるピロリン酸塩は処理中に、例えばス
ラリ調製中に重合体リン酸塩の加水分解によつて
も形成される。従つて、洗浄剤組成物中にピロリ
ン酸アルカリ金属が全く存在しないものは一般に
得られない。組成物中に存在するピロリン酸アル
カリ金属は、高濃度では洗たく機の各部に付着す
る無機沈着物の量が相当に顕著になつてるくるの
で、約５％以下、特に約2.5％以下であるのが特
に好ましい。 本発明の方法は合成アニオン性、ノニオン性、
両性又は双性洗浄活性化合物又はそれらの混合物
を用いれば必ず達成される。洗浄剤組成物は普通
このような成分を約2.5重量％〜約50重量％、好
ましくは約５％〜約30％、特に約10％〜約25％含
んでいる。多くの適当な洗浄剤化合物が市販され
ており、また文献、例えばシユバルツ
（Schwarts）、ペリー（Perry）及びベルヒ
（Berch）著「表面活性剤及び洗浄剤（Surface
Active Agents and Detergents）」第巻及び第
巻に十分に記載されている。 使用することができる好ましい洗浄剤化合物は
合成アニオン性及びノニオン性化合物である。前
者は通常約８個〜約22個の炭素原子を有するアル
キル基を持つ有機サルフエート及びスルホネート
の水溶性アルカリ金属塩である。こゝで、アルキ
ル基という用語は高級アシル基のアルキル部分を
包含するために用いられている。適当な合成アニ
オン性洗浄剤化合物の例を次に示す。アルキル硫
酸ナトリウム及びカリウム、特に例えば獣脂又は
ヤシ油から製造される高級（C₈〜C₁₈）アルコー
ルを硫酸化することによつて得られるもの；アル
キル（C₉〜C₂₀）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
及びカリウム、特に線状二級アルキル（C₁₀〜
C₁₅）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグ
リセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂又は
ヤシ油から誘導される高級アルコール及び石油か
ら誘導される合成アルコールのそれらエーテル；
ヤシ油脂肪族モノグリセリド硫酸及びスルホン酸
ナトリウム；高級（C₈〜C₁₈）脂肪族アルコール
の硫酸エステルのナトリウム塩及びカリウム塩−
アルキレンオキシド、特にエチレンオキサイド反
応生成物；イセチオン酸でエステル化され、水酸
化ナトリウムで中和されたヤシ油脂肪酸のような
脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸ア
ミドのナトリウム塩及びカリウム塩；α−オレフ
イン（C₈〜C₂₀）を重亜硫酸ナトリウムと反応さ
せることによつて誘導されるもの、及びパラフイ
ンをSO₂及びCl₂と反応させ、次いでランダムス
ルホネートをつくるために塩基で加水分解するこ
とから誘導されるもののようなアルカンモノスル
ホネート；及びオレフインスルホネート（この用
語はオレフイン、特にC₁₀〜C₂₀α−オレフインを
SO₃と反応させ、次いで反応生成物を中和及び加
水分解することによつて合成される物質を記述す
るために用いられる。）好ましいアニオン性洗浄
性化合物は（C₁₁〜C₁₅）アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム及び（C₁₆〜C₁₈）アルキル硫酸ナ
トリウムである。 使用することができる適当なノニオン性洗浄剤
化合物には、特に疎水基と反応性水素原子を有す
る化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド
又はアルキルフエノールとアルキレンオキサイ
ド、特にエチレンオキサイド単独又はエチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドの混合物のいず
れかとの反応生成物がある。特定のノニオン性洗
浄剤化合物はアルキル（C₆〜C₂₂）フエノール−
エチレンオキサイド縮合物、一般的には５〜
25EO、すなわち分子当り５〜25単位のエチレン
オキサイドの縮合物、脂肪族（C₈〜C₁₈）の一級
又は二級線状又は分枝鎖状アルコールとエチレン
オキサイド、一般に６〜30EOの縮合生成物、及
びエチレンオキサイドをプロピレンオキサイドと
エチレンジアミンとの反応生成物と縮合させるこ
とによつて合成される生成物である。他のいわゆ
るノニオン性洗浄剤化合物に長鎖三級アミンオキ
サイド、長鎖三級ホスフインオキサイド及びジア
ルキルスルホキサイドがある。 洗浄剤化合物の混合物、例えば混合アニオン性
化合物又は混合アニオン性／ノニオン性化合物も
洗浄剤組成物中で使用することができる。特に、
後者の場合は制御される低起泡性を与える。これ
は泡を許容しない自動洗たく機での使用を意図し
た組成物に対して有利である。また、洗浄剤組成
物中である種のノニオン性洗浄剤化合物を使用す
ると、特に以下に述べるある種の石けんと混合し
て使用するときは、洗たくされた布帛に対する不
溶性ホスフエート塩の沈着傾向が低下することも
見い出された。 所定量の両性又は双性洗浄剤化合物も洗浄剤組
成物に用いることができるが、これらは比較的高
コストであることからその使用は普通望まれな
い。これら両性又は双性洗浄剤化合物を使用する
場合、この量は、この量に対して一般にはるかに
多量で使用されている合成アニオン性及び／又は
ノニオン性洗浄剤化合物に基づく組成物中で少量
で一般に使用される。例を挙げると、例えばアミ
ンオキサイドとエトキシ化ノニオン性洗浄剤化合
物が使用することができる。 本発明の方法に使用されることができる洗浄剤
組成物には石けんも存在し得るが、それは唯一の
洗浄剤化合物としてではない。石けんはノニオン
性洗浄剤化合物又は低起泡性を持つ混合合成アニ
オン性／ノニオン性洗浄剤化合物と一緒になつて
いる二成分系及び三成分系混合物において低濃度
で存在するのが特に有効である。使用される石け
んはC₁₀〜C₂₄脂肪酸のナトリウム塩、又は余り望
ましくないが、カリウム塩である。石けんは上記
炭素数範囲において長い方の鎖長の脂肪酸に主と
して基づくもの、すなわち石けんの少なくとも半
量は炭素数16又はそれ以上の炭素鎖長を有するこ
とが特に好ましい。これは獣脂、パーム油又はナ
タネ油−これらは所望によつて硬化されていても
よい−のような天然原料からの石けんをヤシ油又
はパーム核油のような堅果油から調製されるより
少量の他の短鎖石けんと共に使用することによつ
て最も好適に達成することができる。このような
石けんの量は約25重量％までであることができ、
そして起泡制御には約0.5％〜約５％の少量側で
一般に十分である。洗浄性に対して有利な結果を
与え、且つ湯あかの水準を下げるには約２％と約
20％の間、特に約５％と約15％の間の石けん量で
使用するのが有利である。 本質的な洗浄剤化合物及び洗浄性ビルダーは別
として、本発明の方法に用いられる洗浄剤組成物
は任意の常用の添加剤を布帛洗たく用洗浄剤組成
物において普通に用いられる量で含有しているこ
とができる。これら添加剤の例にアルカノールア
ミド、特にパーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸か
ら誘導されるモノエタノールアミドのような起泡
増進剤、アルキルホスフエート、ワツクス及びシ
リコーンのような起泡抑制剤、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース及び酢酸ビニルと任意に共
重合されたポリビニルピロリドンのような再沈着
防止剤、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウ
ムのような酸素放出性漂白剤、過漂白前駆剤、ジ
クロロイソシアヌール酸のアルカリ金属塩及びト
リクロロイソシアヌール酸のような塩素放出性漂
白剤、布帛柔軟化剤、硫酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム及びケイ酸マグネシウムのような無機塩、
並びに通常は極く少量で存在する螢光剤、香料、
プロテアーゼ及びアミラーゼのような香素、殺菌
剤及び着色剤がある。 洗浄剤組成物にはある量の、好ましくは約10重
量％と40重量％の間、例えば約15％〜約30％の過
ホウ酸ナトリウムを含めるのが特に有利である。
過ホウ酸ナトリウムの漂白作用は高度にアルカリ
性の条件下で増進されることが見い出された。こ
の高アルカリ条件はオルトリン酸塩に由来する洗
浄性及びビルデイング作用を最高に発揮させる条
件でもある。かくして、普通の場合と同じ水準で
過ホウ酸ナトリウムを使用すれば改良された漂白
性を得ることが可能になり、低水準で使用すれば
高水準の過ホウ酸塩と唯一の洗浄剤ビルダーとし
てのトリポリリン酸ナトリウムを含む常用の製品
と同等の漂白性を得ることができる。また、後者
を選択、使用すれば、過ホウ酸ナトリウムの一部
を安価な充てん剤に代えて使用するとき、組成物
の原料コストを更に下げることができる。 本発明の方法に使用されることができる洗浄剤
組成物には１種又はそれ以上の沈着防止剤を含
め、洗たくされた布帛に無機沈着物が形成される
傾向を低下させるのが望ましい。効果的な沈着防
止剤は不溶性のオルトリン酸カルシウム粒子を安
定化して該カルシウム塩が布帛に沈着するのを抑
制する物質であることが明らかになつている。最
も有効な沈着防止剤はアニオン性のポリ電解質、
特に重合体の脂肪族カルボキシレートである。こ
のような沈着防止剤の量は組成物の約0.01重量％
〜約10重量％であることができるが、普通は組成
物の約0.1％〜約５％、好ましくは約0.2％〜約２
％である。 特定の好ましい沈着防止剤はアクリル酸又は置
換アクリル酸の単独重合体及び共重合体のアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩、好ましくはナトリ
ウム塩、例えばポリアクリル酸ナトリウム、メタ
アクリルアミド／アクリル酸共重合体のナトリウ
ム塩及びポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリ
ウム；無水マレイン酸とエチレン、アクリル酸、
ビニルメチルエーテル、酢酸アリル又はスチレン
との共重合体、特に１：１共重合体の塩、及び任
意にカルボキシル基の一部がエステル化されたも
のである。このような共重合体は比較的に低分子
量、例えば約1000〜50000の範囲の分子量を有し
ているのが好ましい。他の沈着防止剤としてはポ
リマレイン酸、ポリイタコン酸及びポリアスパラ
ギン酸のナトリウム塩；エトキシ化脂肪族アルコ
ールのホスフエートエステル；ポリエチレングリ
コールホスフエートエステル；ポリエチレングリ
コールホスフエートエステル；並びにエタン−１
−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸ナトリウ
ム、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸
ナトリウム及び２−ホスホノブタントリカルボン
酸ナトリウムのようなある種のホスホネートがあ
る。有機ホスホン酸若しくは置換アクリル酸又は
それらの塩とゼラチンのような保護コロイドとの
混合物も使用することができる。最も好ましい沈
着防止剤は約10000〜50000のMW、例えば約
20000〜30000のMWを有するポリアクリル酸ナト
リウムである。 本発明の方法に使用されることができる洗浄剤
組成物には少量の、好ましくは約20重量％以下の
他の非リン酸塩系洗浄剤ビルダー又は金属イオン
封鎖剤ビルダーを含めることも可能である。これ
は、特に低水準の本質的成分の重合体リン酸塩及
びオルトリン酸塩ビルダーを使用しながら洗浄性
を増強して洗浄剤組成物に特に低いリン含量を達
成することが望まれる場合に特に利点となるもの
である。このような他の洗浄性ビルダーの例はニ
トリロトリ酢酸ナトリウムのようなアミンカルボ
キシレート、炭酸ナトリウム、無定形又は結晶性
のアルミノケイ酸ナトリウムイオン交換物質、ク
エン酸ナトリウム及び前記のように洗浄性ビルダ
ーとして機能し得る石けんである。しかしなが
ら、このような他のビルダー物質は本質的成分で
はなく、それは他の洗浄性ビルダーなしで必要と
従来考えられたよりも低い総リン酸塩水準で満足
すべき洗浄性を達成することができるという、混
合重合体リン酸塩及びオルトリン酸塩を使用する
ことの特定の利点である。 また、本発明の方法に使用されることができる
組成物にはある量のケイ酸アルカリ金属、特にオ
ルト−、メタ−又は好ましくは中性若しくはアル
カリ性ケイ酸ナトリウムを含めるのが一般に望ま
しい。組成物に対して少なくとも約１重量％、好
ましくは約５％〜約15％の水準でのこのようなケ
イ酸アルカリ金属の存在は、処理上の利点及び一
般に改良された粉末特性を与える外に、洗たく機
の金属部分の腐食を減少させる点で有利である。
より高度にアルカリ性のオルト−及びメタ−ケイ
酸塩は普通上記範囲内の低い方の量で、中性又は
アルカリ性ケイ酸塩と混合して用いられるだけで
ある。 本発明の組成物にはアルカリ性であることが要
求されるが、余り強過ぎてはいけない。アルカリ
性が強過ぎると布帛を損傷させることがあり、ま
た家庭での使用に危険でもある。実際は、組成物
は洗たく水溶液中での使用の際に普通９〜11のPH
を与えるべきである。家庭用製品の場合は9.25よ
り小さいPHは最高の洗浄ビルデイング性に対して
効果が小さくなる傾向があるので、少なくとも
9.25、特に9.5又はそれ以上の最低PHを有し、ま
た10.5より大きいPHの高度にアルカリ性の製品は
これを誤つて使用すれば危険であるので、10.5の
最大PHを有するのが特に好ましい。PHは、普通の
全ての製品濃度における使用において満足すべき
アルカリ性度を保証できるように、12゜Ｈ
（Ca）（フランス永久硬度、カルシウムだけ）の
水中において普通の最低使用製品濃度の0.1％
Ｗ／Ｖで、50℃において測定される。 使用時の洗浄剤組成物のPHはオルトリン酸塩及
び存在するケイ酸アルカリ金属、過ホウ酸ナトリ
ウム及び炭酸ナトリウムのような任意の他のアル
カリ性塩の量で制御する。このような他のアルカ
リ性塩、特にケイ酸アルカリ金属の存在は、オル
トリン酸アルカリ金属のアルカリ性度は硬水中で
はカルシウムの沈殿により低下するから、特に有
利である。更に、重合体リン酸アルカリ金属は中
度のアルカリ条件下では一層安定で、且つ加水分
解に対して抵抗するようになる。本発明のアルカ
リ性洗浄剤組成物中の他の分、特に酵素のような
PHに敏感な物質はもちろんアルカリ安定性の点か
ら選ばれるべきである。 本発明の方法に使用されることができる洗浄剤
組成物は噴霧乾燥されたベース粉末と溶解遅延処
理された重合体リン酸塩アルカリ金属とを混合す
ることによつて微粉形で造るのが好ましい。しか
しながら、所望によつて、洗浄剤組成物は包装及
び販売に先き立つてタブレツト又はブロツクに圧
縮、コンパクト化するか、あるいは他の処理、例
えば粒状化による処理を施すことができる。重合
体リン酸アルカリ金属は吸湿性であるから、この
洗浄剤組成物に対しては湿分不透過性包装材料を
使用し、例えば洗たく機用に予じめ秤量された用
量を含有するプラスチツク製袋又は布帛製袋で使
用するのが望ましい。 本発明を次の実施例で説明する。実施例におい
て、部及び百分率は特に明記されなければ重量に
基づく。 例 １ ２種の洗浄剤組成物を次の処方により調製し
た。

【表】 ボークネフト（Bauknecht）自動洗たく機中
で、製品Ａ及びＢをそれぞれ予備洗たく製品及び
主洗たく製品として使用して織物の洗たく試験を
行つた。予備洗たく及び主洗たくの両者において
粉末150ｇの推奨用量水準を持つ硬度23゜（GH）
の水を使用した。同じ布について15回洗たく（沸
とう洗たく）すると織物布に対して低水準の無機
沈着物が見い出された。結果は次の通りである。 ％ テリータオリング 2.5 綿布（クレフエルド〔Krefeld〕） 3.0 綿ポプリン（ベネツト〔Bennet〕） 2.2 例 ２ 布帛の湯あかに及ぼす重合体リン酸塩の効果を
証明するためタークオートメーター
（Tefgotometer）で実験を行つた。次の処方を有
する洗浄剤組成物を各溶液を混合することによつ
て調製した。 成 分 重量％ アルキルベンゼンスルホネート ６ ノニオン性洗浄活性化合物 ２ ナトリウム石けん（70／30の ヤシ油／硬化獣脂） ３ アルカリ性ケイ酸ナトリウム 10 硫酸ナトリウム 15 塩化ナトリウム 9.5 オルトリン酸ナトリウム 表中の量 重合体リン酸ナトリウム 〃 ポリアクリル酸ナトリウム及び水 残 り 布帛をオルトリン酸塩、重合体リン酸塩（カル
ゴンン322）及びポリアクリレートを下記のよう
にして添加した上記組成物を用いて洗たくした。
洗たく条件は40゜FHの洗たく水硬度（Ca：Mg
＝４：１）、30゜FHの溢流水及び手によるすすぎ
水の硬度（Ca：Mg＝４：１）、洗たく温度90
℃、洗たく時間20分、溢流２分、すすぎ５分及び
製品用量14ｇ／であつた。得られた結果を次表
に示す。

【表】 上記表から、重合体リン酸塩の遅れ添加は、特
にポリアクリレートの存在下で布帛の湯あかの水
準を低下させることが明らかになる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) 布帛を合成洗浄活性化合物及びオルトリ
   ン酸アルカリ金属又はアンモニウムを含有する
   洗液と接触させ、次いで (ii) 前記布帛を引き続き合成洗浄活性化合物及び
   重合体リン酸アルカリ金属又はアンモニウムを
   含有する洗液と接触させる ステツプから成り、前記各洗液は約８と約12の
   間のPHを有し、且つ該洗液のそれぞれは実質的に
   他のリン酸塩系洗浄性ビルダーを含有していない
   ことを特徴とする布帛の洗たく方法。 ２ 洗たくを２段階で行い、その際布帛はステツ
   プ(ii)で用いられる洗液と接触させる前にステツプ
   (i)で用いられる洗液から実質的に分離されている
   前記特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 前記ステツプ(i)で用いられた洗液がステツプ
   (ii)中に布帛と接触したままである前記特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ４ 前記ステツプ(ii)がステツプ(i)の少なくとも15
   秒後に行われる前記特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ５ 前記重合体リン酸アルカリ金属又はアンモニ
   ウムがステツプ(i)で用いられる洗液中に未溶解形
   態で存在している前記特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 ６ ステツプ(i)及び(ii)の洗液は、(A)別々の洗浄剤
   組成物の溶解により形成されるか、あるいは(B)前
   記重合体リン酸アルカリ金属又はアンモニウム成
   分の溶解を遅らせるように徐溶解性物質を用いて
   前記重合体リン酸塩成分が粒状化又はカプセル化
   されている固体形の単一の組成物を溶解すること
   により形成される、特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ７ 前記別々の洗浄剤組政成物が一つの袋の第一
   の区画室と第二の区画室とにそれぞれ含有されて
   おり、前記袋は水に加えられるとき、前記第二の
   区画室の内容物を放出してステツプ(ii)の洗液を形
   成するより先に、前記第一の区画室の内容物を放
   出してステツプ(i)の洗液を形成するように構成さ
   れている、特許請求の範囲第６項に記載の方法。