JPS61277680A - イミダゾリニル化合物の製造方法 - Google Patents
イミダゾリニル化合物の製造方法Info
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- JPS61277680A JPS61277680A JP11941986A JP11941986A JPS61277680A JP S61277680 A JPS61277680 A JP S61277680A JP 11941986 A JP11941986 A JP 11941986A JP 11941986 A JP11941986 A JP 11941986A JP S61277680 A JPS61277680 A JP S61277680A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、植物に対する作用のため有益である成るイミ
ダゾリニル化合物を製造する方法に関する。
ダゾリニル化合物を製造する方法に関する。
欧州特許出願第４１６２３号及び第４１６２４号にはそ
れぞれ、式 ｃ式中、Ｒ１はＣ３−４アルキルであり、Ｒ２はＣ＋−
４アルキル又はＣ３−、シクロアルキルであり、Ｘは水
素又はＣ＋−４アルキルであり、Ｙは水素、ハロケン、
ＣＩ−４７ルキル、ＣＩ−ａフル’：Ｊキシ、Ｃｌ−４
アルキルチオ、トリハロメチル、ジフルオロメトキシ、
ジ（ＣＩ−４アルキル）アミノ、フェニル又はフェノキ
シであり、これらのフェニル又はフェノキシはＣ＋−ａ
アルキル、ＣＩ−４アルコキシ及びハロゲンの１つによ
って置換されていてもよく、Ｚは水素、Ｃｌ−４アルキ
ル、トリハロメチル、フェニル又はフェノキシであり、
これらのフェニル又はフェノキシはＣ１−４アルキル、
Ｃｌ−４アルコキシ及びハロゲンの１つによって置換さ
れていてもよく、あるいはＹ及びＺは一緒に Ｌ Ｍ’ Ｑ Ｒ３ １１１Ｉ −ＣりＣ−Ｃ−Ｃ− （ここで、ＬＳＭ、Ｑ及びＲ２の各々は水素、ハロゲン
、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ，。
れぞれ、式 ｃ式中、Ｒ１はＣ３−４アルキルであり、Ｒ２はＣ＋−
４アルキル又はＣ３−、シクロアルキルであり、Ｘは水
素又はＣ＋−４アルキルであり、Ｙは水素、ハロケン、
ＣＩ−４７ルキル、ＣＩ−ａフル’：Ｊキシ、Ｃｌ−４
アルキルチオ、トリハロメチル、ジフルオロメトキシ、
ジ（ＣＩ−４アルキル）アミノ、フェニル又はフェノキ
シであり、これらのフェニル又はフェノキシはＣ＋−ａ
アルキル、ＣＩ−４アルコキシ及びハロゲンの１つによ
って置換されていてもよく、Ｚは水素、Ｃｌ−４アルキ
ル、トリハロメチル、フェニル又はフェノキシであり、
これらのフェニル又はフェノキシはＣ１−４アルキル、
Ｃｌ−４アルコキシ及びハロゲンの１つによって置換さ
れていてもよく、あるいはＹ及びＺは一緒に Ｌ Ｍ’ Ｑ Ｒ３ １１１Ｉ −ＣりＣ−Ｃ−Ｃ− （ここで、ＬＳＭ、Ｑ及びＲ２の各々は水素、ハロゲン
、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ，。
アルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキル、ジフルオロメト
キシ、ジ（ＣＩ−４アルキル）アミノ、ニトロ、フェニ
ル又はフェノキシを表し、これらのフェニル又はフェノ
キシはＣＩ−４アルキル、Ｃ＋−ａアルコキシ及びハロ
ゲンの１つによって置換されていてもよく、但し、Ｌ、
Ｍ、Ｑ及びＲ３のうち１つだけがハロゲン、Ｃ１−４ア
ルキル又はＣ１−４アルコキシ以外の置換基を表し得る
ことを条件とする。）を表し得る。〕 の２− （４，４−ジアルキル−５−オキソ−２−イミ
ダシリン−２−イル）−３−ピリジン（及び３−キノリ
ン）カルボン酸の除草活性及び植物生長調整活性が開示
されている。
キシ、ジ（ＣＩ−４アルキル）アミノ、ニトロ、フェニ
ル又はフェノキシを表し、これらのフェニル又はフェノ
キシはＣＩ−４アルキル、Ｃ＋−ａアルコキシ及びハロ
ゲンの１つによって置換されていてもよく、但し、Ｌ、
Ｍ、Ｑ及びＲ３のうち１つだけがハロゲン、Ｃ１−４ア
ルキル又はＣ１−４アルコキシ以外の置換基を表し得る
ことを条件とする。）を表し得る。〕 の２− （４，４−ジアルキル−５−オキソ−２−イミ
ダシリン−２−イル）−３−ピリジン（及び３−キノリ
ン）カルボン酸の除草活性及び植物生長調整活性が開示
されている。
Ｒ１及びＲ意が異なるものを表す場合、それらが結合し
ている炭素は不整の中心であり、その化合物は献−及び
！−異性型で存在する。更に、上記の化合物はすべて互
変異性体として存在し、１つの互変異性型は式Ｉによっ
て表され、他の１つは次の式によって表される： 簡単のため、両方の異性型が、特許請求の範囲を含めて
本明細書の他の個所では弐Ｉ及び上記の一般名によって
表され、言及されている。
ている炭素は不整の中心であり、その化合物は献−及び
！−異性型で存在する。更に、上記の化合物はすべて互
変異性体として存在し、１つの互変異性型は式Ｉによっ
て表され、他の１つは次の式によって表される： 簡単のため、両方の異性型が、特許請求の範囲を含めて
本明細書の他の個所では弐Ｉ及び上記の一般名によって
表され、言及されている。
欧州特許出願第９５１０５号によれば、かかる化合物は
、式 の無水物と式 ｊ・ のアミノカルボキシアミドとを反応させて式の酸を生成
さセ、そして核酸を塩基で処理して式１の化合物を生成
させることにより製造される。
、式 の無水物と式 ｊ・ のアミノカルボキシアミドとを反応させて式の酸を生成
さセ、そして核酸を塩基で処理して式１の化合物を生成
させることにより製造される。
無水物（Ｉ＋）とアミド（Ｉ［［）との反応は、それら
を不活性溶媒中で２０〜８０℃の温度にて混合すること
により遂行される。適当な溶媒はエーテル、アセトニト
リル、エチルアセテート及びハロゲン化炭化水素である
、と開示されている。生成物（ＩＶ）が単離され、次い
で、少なくとも１０重量％のナトリウム又はカリウムの
水酸化物を含有する該水酸化物の水性又は水性／アルコ
ール性溶液の少なくとも２モル当量で２５〜１００℃の
温度にて（好ましくは、還流にて）処理し、次いでその
混合物を２〜４のｐ■に酸性化して生成物（１）が得ら
れる。
を不活性溶媒中で２０〜８０℃の温度にて混合すること
により遂行される。適当な溶媒はエーテル、アセトニト
リル、エチルアセテート及びハロゲン化炭化水素である
、と開示されている。生成物（ＩＶ）が単離され、次い
で、少なくとも１０重量％のナトリウム又はカリウムの
水酸化物を含有する該水酸化物の水性又は水性／アルコ
ール性溶液の少なくとも２モル当量で２５〜１００℃の
温度にて（好ましくは、還流にて）処理し、次いでその
混合物を２〜４のｐ■に酸性化して生成物（１）が得ら
れる。
〔本発明の詳細な
説明によれば、水と共沸混合物を形成する不活性溶媒中
、約１５℃より高い温度にて無水物（Ｉ［）をアミド（
Ｉ［［）と接触させ、反応が完了したとき触媒としての
強塩基を添加し、生じた混合物を約７°０℃よりも高い
温度にて加熱し、その混合物から副生物の水を実質的に
それが生成されるやいなや除去する、ことにより式（１
）の化合物が製造される。
、約１５℃より高い温度にて無水物（Ｉ［）をアミド（
Ｉ［［）と接触させ、反応が完了したとき触媒としての
強塩基を添加し、生じた混合物を約７°０℃よりも高い
温度にて加熱し、その混合物から副生物の水を実質的に
それが生成されるやいなや除去する、ことにより式（１
）の化合物が製造される。
かくして、この新規な方法は、中間体の酸（ＩＶ）を単
離することなく、単一の反応容器中で生成物の酸（１）
を製造することが可能になる。
離することなく、単一の反応容器中で生成物の酸（１）
を製造することが可能になる。
無水物（ｎ）及びアミド（ＩＩＩ）は都合よくは実質的
に等モル量で用いられ得、それらの反応は、反応が完了
し得るのに充分な時間、約１５℃ないし約８０℃の温度
にて、溶媒中にそれらを存在させることにより遂行され
る０反応体及び中間体の１［［（ｒＶ）にとって溶媒で
ありかつ水と共沸混合物を形成する不活性な液体のいず
れも、溶媒として適する。
に等モル量で用いられ得、それらの反応は、反応が完了
し得るのに充分な時間、約１５℃ないし約８０℃の温度
にて、溶媒中にそれらを存在させることにより遂行され
る０反応体及び中間体の１［［（ｒＶ）にとって溶媒で
ありかつ水と共沸混合物を形成する不活性な液体のいず
れも、溶媒として適する。
Ｍ （ＩＶ）の環化は、約７０℃ないし約１４０℃しか
し好ましくは不所望な副反応を最小にするために約１２
０℃未満の温度にて行われる。生成する副生物の水は除
去されねばならず、これは最も好都合には、当該混合物
を還流し、水は塔頂から溶媒との共沸混合物として取り
出すことによって達成される。適切な沸点を有する溶媒
を用いることにより、あるいは適切な圧力下で反応を行
うことばより、所望反応温度における還流が達成され得
る。
し好ましくは不所望な副反応を最小にするために約１２
０℃未満の温度にて行われる。生成する副生物の水は除
去されねばならず、これは最も好都合には、当該混合物
を還流し、水は塔頂から溶媒との共沸混合物として取り
出すことによって達成される。適切な沸点を有する溶媒
を用いることにより、あるいは適切な圧力下で反応を行
うことばより、所望反応温度における還流が達成され得
る。
好ましい溶媒は、芳香族炭化水素及びハロゲン置換芳香
族炭化水素である。用いられる溶媒の量は臨界的でなく
、反応水の共沸除去に伴う量を考慮して流体反応混合物
を与えるのに充分な量が用いられるべきである。
族炭化水素である。用いられる溶媒の量は臨界的でなく
、反応水の共沸除去に伴う量を考慮して流体反応混合物
を与えるのに充分な量が用いられるべきである。
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカ
リ金属酸化物、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）
ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１．５−ジアザビシク
ロ（３，４，０）ノナ−５−エン、１．４−ジアザビシ
クロ（２，２，２）オクタン、テトラメチルグアニジン
、フッ化カリウム、第４級アンモニウム水酸化物例えば
トリメチルベンジルアンモニウム水酸化物、強塩基性イ
オン交換樹脂、並びに第３級窒素塩基例えばピリジン及
びトリアルキルアミンが、強塩基として適当である。
リ金属酸化物、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）
ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１．５−ジアザビシク
ロ（３，４，０）ノナ−５−エン、１．４−ジアザビシ
クロ（２，２，２）オクタン、テトラメチルグアニジン
、フッ化カリウム、第４級アンモニウム水酸化物例えば
トリメチルベンジルアンモニウム水酸化物、強塩基性イ
オン交換樹脂、並びに第３級窒素塩基例えばピリジン及
びトリアルキルアミンが、強塩基として適当である。
トリアルキルアミンが好ましく、トリエチルアミンが特
に効果的である０反応速度は、塩基の量に関連づけられ
るように思える。“触媒量”の如き少量即ちモル当量の
何分の１かが用いられ得、しかし最適の反応速度を達成
させるために、酸（ＩＶ）の反応体１当量当たり少なく
とも約０．５当量の塩基を用いることが得策である。該
酸１当量当たり約１当量よりも多い量の塩基の使用は、
比較的少ない量の塩基の使用に対して有意的な利点があ
るようには思えない。
に効果的である０反応速度は、塩基の量に関連づけられ
るように思える。“触媒量”の如き少量即ちモル当量の
何分の１かが用いられ得、しかし最適の反応速度を達成
させるために、酸（ＩＶ）の反応体１当量当たり少なく
とも約０．５当量の塩基を用いることが得策である。該
酸１当量当たり約１当量よりも多い量の塩基の使用は、
比較的少ない量の塩基の使用に対して有意的な利点があ
るようには思えない。
後で記載する実施例では、溶媒としてトルエンを用いか
つ酸（■）１当量当たり０．５〜１．０当量のトリエチ
ルアミンを用いて、反応混合物を大気圧にて還流させ、
反応水を実質的にそれが生成するやいなや塔頂から除去
することにより、好ましいやり方で処理が行われている
。
つ酸（■）１当量当たり０．５〜１．０当量のトリエチ
ルアミンを用いて、反応混合物を大気圧にて還流させ、
反応水を実質的にそれが生成するやいなや塔頂から除去
することにより、好ましいやり方で処理が行われている
。
生成物の酸（■）は次のように単離され、即ち、溶媒を
除去し、残渣をアルカリ金属塩基例えば水酸化ナトリウ
ムの水溶液で処理し、生じた混合物を水非混和性の溶媒
例えばエチルアセテートで抽出して不純物を除去し、ア
ルカリ金属塩の水溶液を鉱酸例えば塩酸で処理すること
によって核酸を得、この酸を水非混和性の溶媒例えばメ
チレンクロライドで抽出する。使用技法は、後で記載す
る実施例に詳述される。
除去し、残渣をアルカリ金属塩基例えば水酸化ナトリウ
ムの水溶液で処理し、生じた混合物を水非混和性の溶媒
例えばエチルアセテートで抽出して不純物を除去し、ア
ルカリ金属塩の水溶液を鉱酸例えば塩酸で処理すること
によって核酸を得、この酸を水非混和性の溶媒例えばメ
チレンクロライドで抽出する。使用技法は、後で記載す
る実施例に詳述される。
本発明の方法は、Ｒ１がメチルであり、Ｒ１がメチル、
エチル、イソプロピル又はシクロプロピルであり、Ｘが
水素であり、Ｙが水素、ハロゲン、Ｃｌ−４アルキル、
Ｃ，−、アルコキシ、トリフルオロメチル又はフェニル
であり、Ｚが水素、Ｃｌ−４アルキル、トリフルオロメ
チル又はフェニルであり、あるいはＹ及びＺが一緒に −Ｃ回Ｃ−Ｃ−Ｃ− （ここで、Ｌ、Ｍ％Ｑ及びＲ３の各々は独立的に、水素
、ハロゲン、メトキシ、ニトロ、ｃｌ−４アルキル、ト
リフルオロメチル、ジメチルアミノ又はメチルチオを表
し、但し、Ｌ、ＭＳＱ及びＲ３のうち１つだけがハロゲ
ン、Ｃｌ−４アルキル及びメトキシ以外の置換基を表し
得ることを条件とする。）を表す式Ｉの化合物を製造す
るのに特に有利である。好ましくは、Ｙ及び２の各々は
水素原子を表し、あるいはＹ及びＺは一緒に上記に示し
た共同基（ｊｏｉｎｔ ｍｏｆｅｔｙ）を表す（好まし
くは、Ｌ及びＲ３は両方とも水素であり、Ｍ及びＱは各
々独立的に水素、ハロゲン、メチル又はメトキシを表し
、好ましくは両方とも水素を表す。） 〔実施例〕 次の例により、本発明を説明する。各場合、生成物及び
各中間体の同定は、適切な化学的及びスペクトル的分析
によって確認された。いずれの場合も、生成物の互変異
性体型は決定されなかった。
エチル、イソプロピル又はシクロプロピルであり、Ｘが
水素であり、Ｙが水素、ハロゲン、Ｃｌ−４アルキル、
Ｃ，−、アルコキシ、トリフルオロメチル又はフェニル
であり、Ｚが水素、Ｃｌ−４アルキル、トリフルオロメ
チル又はフェニルであり、あるいはＹ及びＺが一緒に −Ｃ回Ｃ−Ｃ−Ｃ− （ここで、Ｌ、Ｍ％Ｑ及びＲ３の各々は独立的に、水素
、ハロゲン、メトキシ、ニトロ、ｃｌ−４アルキル、ト
リフルオロメチル、ジメチルアミノ又はメチルチオを表
し、但し、Ｌ、ＭＳＱ及びＲ３のうち１つだけがハロゲ
ン、Ｃｌ−４アルキル及びメトキシ以外の置換基を表し
得ることを条件とする。）を表す式Ｉの化合物を製造す
るのに特に有利である。好ましくは、Ｙ及び２の各々は
水素原子を表し、あるいはＹ及びＺは一緒に上記に示し
た共同基（ｊｏｉｎｔ ｍｏｆｅｔｙ）を表す（好まし
くは、Ｌ及びＲ３は両方とも水素であり、Ｍ及びＱは各
々独立的に水素、ハロゲン、メチル又はメトキシを表し
、好ましくは両方とも水素を表す。） 〔実施例〕 次の例により、本発明を説明する。各場合、生成物及び
各中間体の同定は、適切な化学的及びスペクトル的分析
によって確認された。いずれの場合も、生成物の互変異
性体型は決定されなかった。
例 １２−（５−イソプロピル−５−メチル−４−オキ
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−３−キノリンカル
ボン酸 ＋１１１４０ｍ１ｔの水中の５８．９ ｇの塩
化アンモニウムの溶液を、１００ｅｘｌｌの水中の５１
．６ｇのシアン化ナトリウムの溶液に添加し、次いで６
７ｍｊ！の５８％水酸化アンモニウムを添加し、その後
１６０ｗｎ！のメタノール中の８６．１３ ｇの３−メ
チル−２−ブタノンの溶液を滴下しつつ添加した。
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−３−キノリンカル
ボン酸 ＋１１１４０ｍ１ｔの水中の５８．９ ｇの塩
化アンモニウムの溶液を、１００ｅｘｌｌの水中の５１
．６ｇのシアン化ナトリウムの溶液に添加し、次いで６
７ｍｊ！の５８％水酸化アンモニウムを添加し、その後
１６０ｗｎ！のメタノール中の８６．１３ ｇの３−メ
チル−２−ブタノンの溶液を滴下しつつ添加した。
添加中、その混合物は冷却してその温度を約２８℃に維
持した０次いで、その混合物を５７℃に１７時間加熱し
、冷却し、そしてメタノールは蒸発させた。残渣をエー
テルで′抽出し、抽出物を重炭酸ナトリウム水溶液及び
プラインで抽出し、乾燥しくＭｇ５Ｏｅ）、溶媒をスト
リップ除去した。バンツムーヴアーレ・ヴイグレアウク
ス（ｂａｎｔｕｍ−ｗａｒｅｖｉｇｒｅａｕｘ）ヘッド
を用いて、残渣を蒸留して２−アミノ−２，３−ジメチ
ルブチロニトリル（ＩＡ）を油（１７３０Ｐａにて７２
℃の沸点）として得た。
持した０次いで、その混合物を５７℃に１７時間加熱し
、冷却し、そしてメタノールは蒸発させた。残渣をエー
テルで′抽出し、抽出物を重炭酸ナトリウム水溶液及び
プラインで抽出し、乾燥しくＭｇ５Ｏｅ）、溶媒をスト
リップ除去した。バンツムーヴアーレ・ヴイグレアウク
ス（ｂａｎｔｕｍ−ｗａｒｅｖｉｇｒｅａｕｘ）ヘッド
を用いて、残渣を蒸留して２−アミノ−２，３−ジメチ
ルブチロニトリル（ＩＡ）を油（１７３０Ｐａにて７２
℃の沸点）として得た。
窒素雰囲気中で、１１．２ｇのＩＡを２５ｍ１の濃硫酸
にかくはんしながら滴下しつつ添加し、しかしてその添
加中、その混合物は約室温に維持するために冷却した。
にかくはんしながら滴下しつつ添加し、しかしてその添
加中、その混合物は約室温に維持するために冷却した。
その混合物を室温にて３日間かくはんし、次いで氷上に
注ぎ、そして生じた混合物を５３ｇの炭酸ナトリウム及
び次いで約５ｔ＊１の５０％水酸化ナトリウム水溶液で
処理して該混合物を１０より大のｐＨにした。その混合
物をデ過し、デ液をメチレンクロライドで抽出し、抽出
物を乾燥しくＭｇ５Ｏｔ）、溶媒を蒸発させて２−アミ
ノ−２，３−ジメチルブチルアミド（ＩＢ）を白色固体
（７６〜８０℃の融点）として得た。
注ぎ、そして生じた混合物を５３ｇの炭酸ナトリウム及
び次いで約５ｔ＊１の５０％水酸化ナトリウム水溶液で
処理して該混合物を１０より大のｐＨにした。その混合
物をデ過し、デ液をメチレンクロライドで抽出し、抽出
物を乾燥しくＭｇ５Ｏｔ）、溶媒を蒸発させて２−アミ
ノ−２，３−ジメチルブチルアミド（ＩＢ）を白色固体
（７６〜８０℃の融点）として得た。
８、１４ ｇの２．３−十ノリンジカルボン酸二水和物
と８０１１１の酢酸無水物との混合物を１．５時間かく
はんしかつ還流して、２．３−キノリンカルボン酸無水
物（ＩＦ）を淡褐色固体（２０６〜２０９℃の融点（分
解））として得た。
と８０１１１の酢酸無水物との混合物を１．５時間かく
はんしかつ還流して、２．３−キノリンカルボン酸無水
物（ＩＦ）を淡褐色固体（２０６〜２０９℃の融点（分
解））として得た。
３、９８ ｇのＩＦ、２．６０ＨのＩＢ及びｌｏＯ＋ｓ
１のトルエンを混合し、その混合物を室温にて１９時
間かくはんした。次いで、２．０２ ｇのトリエチルア
ミンを添加し、その混合物を室温にて３０分間、次いで
還流にて２４時間かくはんした０次いで、その混合物か
ら溶媒をストリップ除去し、残渣を１０％水酸化ナトリ
ウムを含有する水７５ｍｊ！中に溶解し、しかして最終
混合物は９〜１ｏのｐ）Ｉを有していた。その水溶液を
エチルアセテートで抽出し、０℃に冷却し、６Ｍ塩酸で
処理してｐＨ４にし、０℃にて１時間かくはんし、次い
でデ遇した。
１のトルエンを混合し、その混合物を室温にて１９時
間かくはんした。次いで、２．０２ ｇのトリエチルア
ミンを添加し、その混合物を室温にて３０分間、次いで
還流にて２４時間かくはんした０次いで、その混合物か
ら溶媒をストリップ除去し、残渣を１０％水酸化ナトリ
ウムを含有する水７５ｍｊ！中に溶解し、しかして最終
混合物は９〜１ｏのｐ）Ｉを有していた。その水溶液を
エチルアセテートで抽出し、０℃に冷却し、６Ｍ塩酸で
処理してｐＨ４にし、０℃にて１時間かくはんし、次い
でデ遇した。
生じた固体を集め、水で洗浄し、減圧下で乾燥し、そし
てアセトンから再結晶して標題の化合物１をほぼ無色の
固体（２３５〜２３７℃の融点）として得た。
てアセトンから再結晶して標題の化合物１をほぼ無色の
固体（２３５〜２３７℃の融点）として得た。
例 ２２−（５−イソプロピル−５−メチル−４−オキ
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−３−ピリジン−３
−カルボン酸 １００ｍｌのトルエン中の２．９８ ｇの２．３−ピリ
ジンジカルボン酸無水物と２．６０ ｇのＩＢとの混合
物を、室温にて２２時間かくはんした。次いで、１．０
１ ｇのトリエチルアミンを添加し、その混合物を１７
時間かくはんしかつ還流し、しか −して水はその生成
中塔頂から取り出した。その混合物から溶媒をストリッ
プ除去し、残渣を５ （１１の水に溶解した。その溶液
に１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９まで
塩基性にし、次いでエチルアセテートで抽出した。水性
相を６Ｍ塩酸でｐＨ３まで酸性化し、次いでメチレンク
ロライドで抽出した。抽出物を乾燥しくＭｇ５Ｏ４）、
溶媒をストリップ除去し、残渣を微量のヘキサンを含有
するメチレンクロライドから再結晶して、標題の化合物
２を無色の固体（１７０−１７２℃の融点（分解））と
して得た。
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−３−ピリジン−３
−カルボン酸 １００ｍｌのトルエン中の２．９８ ｇの２．３−ピリ
ジンジカルボン酸無水物と２．６０ ｇのＩＢとの混合
物を、室温にて２２時間かくはんした。次いで、１．０
１ ｇのトリエチルアミンを添加し、その混合物を１７
時間かくはんしかつ還流し、しか −して水はその生成
中塔頂から取り出した。その混合物から溶媒をストリッ
プ除去し、残渣を５ （１１の水に溶解した。その溶液
に１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９まで
塩基性にし、次いでエチルアセテートで抽出した。水性
相を６Ｍ塩酸でｐＨ３まで酸性化し、次いでメチレンク
ロライドで抽出した。抽出物を乾燥しくＭｇ５Ｏ４）、
溶媒をストリップ除去し、残渣を微量のヘキサンを含有
するメチレンクロライドから再結晶して、標題の化合物
２を無色の固体（１７０−１７２℃の融点（分解））と
して得た。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１はＣ＿１＿−＿４アルキルであり、Ｒ＾
２はＣ＿１＿−＿４アルキル又はＣ＿３＿−＿６シクロ
アルキルであり、Ｘは水素又はＣ＿１＿−＿４アルキル
であり、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル
、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル
チオ、トリハロメチル、ジフルオロメトキシ、ジ（Ｃ＿
１＿−＿４アルキル）アミノ、フェニル又はフェノキシ
であり、これらのフェニル又はフェノキシはＣ＿１＿−
＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ及びハロゲン
の１つによつて置換されていてもよく、Ｚは水素、Ｃ＿
１＿−＿４アルキル、トリハロメチル、フェニル又はフ
ェノキシであり、これらのフェニル又はフェノキシはＣ
＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ及び
ハロゲンの１つによつて置換されていてもよく、あるい
はＹ及びＺは一緒に ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｌ、Ｍ、Ｑ及びＲ＾３の各々は水素、ハロゲ
ン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキ
シ、Ｃ＿１＿−＿４アルキルチオ、Ｃ＿１＿−＿４ハロ
アルキル、ジフルオロメトキシ、ジ（Ｃ＿１＿−＿４ア
ルキル）アミノ、ニトロ、フェニル又はフェノキシを表
し、これらのフェニル又はフェノキシはＣ＿１＿−＿４
アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ及びハロゲンの１
つによつて置換されていてもよく、但し、Ｌ、Ｍ、Ｑ及
びＲ＾３のうち１つだけがハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４ア
ルキル又はＣ＿１＿−＿４アルコキシ以外の置換基を表
し得ることを条件とする。） を表し得る。〕 の化合物の製造方法において、 （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の無水物を式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のアミノカルボキシアミドと、水と共沸混合物を形成す
る不活性溶媒中、約１５℃より高い温度にて処理し、そ
して （ｂ）反応が実質的に完了したとき、触媒としての強塩
基を添加し、生じた混合物を約７０℃より高い温度にて
加熱し、その混合物から副生物の水を実質的にこの水が
生成されるやいなや回収する、ことを特徴とする上記製
造方法。 - （２）溶媒が芳香族炭化水素又はハロゲン置換芳香族炭
化水素であり、かつ工程（ｂ）において、反応混合物を
反応混合物の還流温度にて加熱し、反応水を溶媒との共
沸混合物として塔頂から除去する、特許請求の範囲第１
項に記載の製造方法。 - （３）溶媒がトルエンであり、塩基がトリエチルアミン
である、特許請求の範囲第２項に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73796485A | 1985-05-28 | 1985-05-28 | |
| US737964 | 1985-05-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61277680A true JPS61277680A (ja) | 1986-12-08 |
Family
ID=24966007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11941986A Pending JPS61277680A (ja) | 1985-05-28 | 1986-05-26 | イミダゾリニル化合物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0216397A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61277680A (ja) |
| CN (1) | CN86103478A (ja) |
| BR (1) | BR8602399A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU191626B (en) * | 1982-05-25 | 1987-03-30 | American Cyanamid Co | Process for preparing 2-/5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-il/-benzoic acid, -nicotinic acid and -quinoline-3-carboxylic acid derivatives |
-
1986
- 1986-04-22 EP EP86200684A patent/EP0216397A3/en not_active Withdrawn
- 1986-05-21 CN CN198686103478A patent/CN86103478A/zh active Pending
- 1986-05-26 JP JP11941986A patent/JPS61277680A/ja active Pending
- 1986-05-27 BR BR8602399A patent/BR8602399A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN86103478A (zh) | 1986-11-26 |
| EP0216397A3 (en) | 1988-10-05 |
| EP0216397A2 (en) | 1987-04-01 |
| BR8602399A (pt) | 1987-01-21 |
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