JPS61278521A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61278521A JPS61278521A JP12166985A JP12166985A JPS61278521A JP S61278521 A JPS61278521 A JP S61278521A JP 12166985 A JP12166985 A JP 12166985A JP 12166985 A JP12166985 A JP 12166985A JP S61278521 A JPS61278521 A JP S61278521A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- resin composition
- acrylate
- photocurable resin
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明の組成物は、塗料、インキ、接着剤。
酵母の固定化、歯科充填材等に用いられるほか、光で硬
化する性質を利用し、印刷版材、フォトレジスト、プリ
ント配線用レジストインキ等に有用な光硬化性樹脂組成
物に関するものである。
化する性質を利用し、印刷版材、フォトレジスト、プリ
ント配線用レジストインキ等に有用な光硬化性樹脂組成
物に関するものである。
Ｂ、従来の技術
光硬化性樹脂は、光照射によって液状から固形へ変化す
る樹脂であり、通常、反応性オリゴマー、反応性希釈剤
、光重合開始剤から構成されている。この反応性オリゴ
マーの主流をなすのがアクリル系オリゴマーである。
る樹脂であり、通常、反応性オリゴマー、反応性希釈剤
、光重合開始剤から構成されている。この反応性オリゴ
マーの主流をなすのがアクリル系オリゴマーである。
アクリル系オリゴマーには、ポリエステルアクリレート
型、エポキシアクリレート型、ウレタンアクリレート型
等があり、機能・用途に合ったオリゴマーが適宜使用さ
れている。
型、エポキシアクリレート型、ウレタンアクリレート型
等があり、機能・用途に合ったオリゴマーが適宜使用さ
れている。
中でもウレタンアクリレート型は、特公昭４８−４１７
０８．特公昭５５−８０１３号で指摘されているように
、他のオリゴマーに比べ空気硬化性がよく、強靭な塗膜
を形成し、鉄やガラスに対する密着性に優れること、又
一方では、イソシアネートの反応性によって種々の違っ
た構造を持つウレタンオリゴマーの開発が期待できる等
の理由で、将来的にも有望視されている。
０８．特公昭５５−８０１３号で指摘されているように
、他のオリゴマーに比べ空気硬化性がよく、強靭な塗膜
を形成し、鉄やガラスに対する密着性に優れること、又
一方では、イソシアネートの反応性によって種々の違っ
た構造を持つウレタンオリゴマーの開発が期待できる等
の理由で、将来的にも有望視されている。
Ｃ１発明が解決しようとする問題点
前述のように、ウレタンオリゴマーを製造する際には、
イソシアネートが反応性に富むため、いろいろな分子設
計が可能であり、多くの可能性を秘めてはいるが、実際
に市販されているウレタンオリゴマーの種類は少ない。
イソシアネートが反応性に富むため、いろいろな分子設
計が可能であり、多くの可能性を秘めてはいるが、実際
に市販されているウレタンオリゴマーの種類は少ない。
その中で、従来よりも更に優れた硬度及び引張強度を有
するウレタンオリゴマーを主成分とする光硬化性樹脂が
現在型まれている。
するウレタンオリゴマーを主成分とする光硬化性樹脂が
現在型まれている。
Ｄ１問題を解決するための手段
ベースレジン、反応性希釈剤及び光重合開始剤を主成分
とする光硬化性樹脂組成物において、ベースレジンの一
部又は全部として下記（ａ ）成分、（ｂ ）成分、及
び（ｃ）成分の反応生成物よりなるウレタン（メタ）ア
クリレートを含有することを特徴とする光硬化性樹脂組
成物（ａ ’）有機ジイソシアネート （ｂ）３価以上の多価アルコール （ｃ）次の一般式（１）で表わされる化合物（式中、Ｒ
１はＨ又はＣＨ３、ｎ＝１〜１０）を含有することを特
徴とする光硬化性樹脂が、硬度、引張強度に優れた硬化
物を生成することを見出し、本発明を成すに至った。
とする光硬化性樹脂組成物において、ベースレジンの一
部又は全部として下記（ａ ）成分、（ｂ ）成分、及
び（ｃ）成分の反応生成物よりなるウレタン（メタ）ア
クリレートを含有することを特徴とする光硬化性樹脂組
成物（ａ ’）有機ジイソシアネート （ｂ）３価以上の多価アルコール （ｃ）次の一般式（１）で表わされる化合物（式中、Ｒ
１はＨ又はＣＨ３、ｎ＝１〜１０）を含有することを特
徴とする光硬化性樹脂が、硬度、引張強度に優れた硬化
物を生成することを見出し、本発明を成すに至った。
本発明に用いられるウレタン（メタ）アクリレートは、
例えば以下のようにして製造される。
例えば以下のようにして製造される。
３価以上の多価アルコール（ｂ）と、有機ジイソシアネ
ート（ａ ）とをイソシアネート基当りの水酸基の比率
（ＯＨ／ＮＣ０）≦１（モル１モル）の割合で仕込み、
末端イソシアネートオリゴマーを製造する。次いで式（
１）で示されるポリカプロラクトン（メタ）アクリレー
ト（ｃ）をイソシアネート基当りの水酸基の比率（ＯＨ
／ＮＣ０＞≧ １の割合で加え反応する。
ート（ａ ）とをイソシアネート基当りの水酸基の比率
（ＯＨ／ＮＣ０）≦１（モル１モル）の割合で仕込み、
末端イソシアネートオリゴマーを製造する。次いで式（
１）で示されるポリカプロラクトン（メタ）アクリレー
ト（ｃ）をイソシアネート基当りの水酸基の比率（ＯＨ
／ＮＣ０＞≧ １の割合で加え反応する。
反応は無溶媒下でもテトラヒドロフラン、メチルエチル
ケトン等の溶媒下でもよい。反応触媒としては、ジブチ
ルスズジラウレート、ナフテン酸鉛などの金属塩や、３
級アミン等がある。
ケトン等の溶媒下でもよい。反応触媒としては、ジブチ
ルスズジラウレート、ナフテン酸鉛などの金属塩や、３
級アミン等がある。
また重合禁止剤としてハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノ
ン、ｐ−クレゾール等を加えてもよい。反応温度は８０
℃以下が好ましい。
ン、ｐ−クレゾール等を加えてもよい。反応温度は８０
℃以下が好ましい。
（ａ ）成分の有機ジイソシアネートとしては、２．４
−トリレンジイソシアネート、 ２．６−トリレンジイ
ソシアネート、２．４及び２．６−トリレンジイソシア
ネート混合物、４．４′ −ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トフエニレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ートエステル、１．４−シクロヘキシレンジイソシアネ
ート、４．４′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、３．３′ −ジメチル−４，４′ −ビフェニ
レンジイソシアネート、３．３′ −ジメトキシ−４，
４Ｉ−ビフエニレンジイソシアネート、３．３′ −ジ
クロロ−４，４′ −ビフェニレンジイソシアネート、
１．５−ナフタレンジイソシアネート、１．５−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等が用いられる。
−トリレンジイソシアネート、 ２．６−トリレンジイ
ソシアネート、２．４及び２．６−トリレンジイソシア
ネート混合物、４．４′ −ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トフエニレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ートエステル、１．４−シクロヘキシレンジイソシアネ
ート、４．４′ −ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、３．３′ −ジメチル−４，４′ −ビフェニ
レンジイソシアネート、３．３′ −ジメトキシ−４，
４Ｉ−ビフエニレンジイソシアネート、３．３′ −ジ
クロロ−４，４′ −ビフェニレンジイソシアネート、
１．５−ナフタレンジイソシアネート、１．５−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等が用いられる。
（ｂ）成分の３１ｉｔａｉ以上の多価アルコールの代表
的なものとしては、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトール等を挙げることが
できる。
的なものとしては、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトール等を挙げることが
できる。
王０作用
本発明において、反応性希釈剤は、重合できるエチレン
性不飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとし
て、トリメチロールプロパントリ〈メタ）アクリレート
、１，６−ヘキサンゲリコールジ（メタ）アクリレート
、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチ
レン。
性不飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとし
て、トリメチロールプロパントリ〈メタ）アクリレート
、１，６−ヘキサンゲリコールジ（メタ）アクリレート
、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチ
レン。
メチル（メタ）アクリレート等及びそれらの混合物が挙
げられる。
げられる。
本発明において光重合性開始剤としては、ベンゾフェノ
ン、アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息
香酸、Ｏ−ベンゾイル−安息香酸メチルなど光の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。
ン、アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息
香酸、Ｏ−ベンゾイル−安息香酸メチルなど光の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。
本発明の組成物の配合割合は、用途により巾広く変えら
れるが、通常ウレタンオリゴマー化合物：反応性希釈剤
＝１０：１〜１０：１０の配合割合が好適である。また
光重合開始剤は、オリゴマー及び希釈剤より成る樹脂１
００部に対し、０．０１〜１０部、好ましくは０゜５〜
４部を配合するのが適当である。
れるが、通常ウレタンオリゴマー化合物：反応性希釈剤
＝１０：１〜１０：１０の配合割合が好適である。また
光重合開始剤は、オリゴマー及び希釈剤より成る樹脂１
００部に対し、０．０１〜１０部、好ましくは０゜５〜
４部を配合するのが適当である。
このようにして得られた本発明の光硬化性樹脂は、キセ
ノンランプ、殺菌灯、低圧〜超高圧水銀灯などで光照射
を行ない硬化物を得ることができる。
ノンランプ、殺菌灯、低圧〜超高圧水銀灯などで光照射
を行ない硬化物を得ることができる。
Ｆ、実施例
実施例と比較例とによって、本発明の内容を更に具体的
に説明する。なお、実施例によって本発明が制限される
ものではない。
に説明する。なお、実施例によって本発明が制限される
ものではない。
〔実施例１〕
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１λの４つロフラス
コに、トリレンジイソシアネート（ＴＯＩ） １７４
ｇ（１，０モル）とトリメチロールプロパン６７ｇ（０
，５モル）及びテトラヒドロフラン（Ｔ ）−Ｉ Ｆ
’） ５００ｄを加えた。
コに、トリレンジイソシアネート（ＴＯＩ） １７４
ｇ（１，０モル）とトリメチロールプロパン６７ｇ（０
，５モル）及びテトラヒドロフラン（Ｔ ）−Ｉ Ｆ
’） ５００ｄを加えた。
次にジブチルスズジラウレート０．２ｇを加え、加熱し
、温度を５０℃付近に保ち３時間反応した。
、温度を５０℃付近に保ち３時間反応した。
この溶液に、更にプラクセルＦＡ−１＊（ダイセル化学
工業■製） ２３０ｇ（１，０モル）、ヒドロキノン
モノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）０．０２ ＳＦを加え
、５０℃で１０時間反応した。この溶液から減圧乾燥に
より、ＴＨＦを留去すると、粘性物質が得られた。
工業■製） ２３０ｇ（１，０モル）、ヒドロキノン
モノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）０．０２ ＳＦを加え
、５０℃で１０時間反応した。この溶液から減圧乾燥に
より、ＴＨＦを留去すると、粘性物質が得られた。
＊ 注）プラクセルＦＡ−１
ｃｌ−＆−ａｔ−１ｃｏｏｃｈｃＨ２ｏｃｃＨ２ｃ）−
１２ｃ）−１２ｃｈｃ庫ＯＨ〔実施例２） 実施例１のトリレンジイソシアネートをイソホロンジイ
ソシアネートに、またプラクセルＦＡ−１をプラクセル
ＦＡ−５※（ダイセル化学工業■製）に変えた以外はす
べて同様にして、透明な粘性物質を得た。
１２ｃ）−１２ｃｈｃ庫ＯＨ〔実施例２） 実施例１のトリレンジイソシアネートをイソホロンジイ
ソシアネートに、またプラクセルＦＡ−１をプラクセル
ＦＡ−５※（ダイセル化学工業■製）に変えた以外はす
べて同様にして、透明な粘性物質を得た。
※ 注）プラクセルＦＡ−５
ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ２ＣＨｚＯ（６Ｃ１＋ＣＨｚＣ
Ｈ２Ｃ）ｔｚｃＨｚｏ） ５ Ｈ〔比較例１〕 温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１（の４つロフラス
コに、トリレンジイソシアネート１７４ｆｆ （１モル
）とポリエチレングリコール＃４００ ２００９ （０
，５モル）を加えた。次にジブチルスズジラウレート
０．２ｇを加え加熱し、温度５０℃付近に保ち、３時間
反応した。
Ｈ２Ｃ）ｔｚｃＨｚｏ） ５ Ｈ〔比較例１〕 温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１（の４つロフラス
コに、トリレンジイソシアネート１７４ｆｆ （１モル
）とポリエチレングリコール＃４００ ２００９ （０
，５モル）を加えた。次にジブチルスズジラウレート
０．２ｇを加え加熱し、温度５０℃付近に保ち、３時間
反応した。
反応液に、更に２−ヒドロキシエチルアクリレート １
００ｇ（１，０モル）にドロキノンモノメチルエーテル
（ＭＥＨＱ）０．０２９を加え、５０℃で１０時間反応
した。
００ｇ（１，０モル）にドロキノンモノメチルエーテル
（ＭＥＨＱ）０．０２９を加え、５０℃で１０時間反応
した。
〔比較例２〕
比較例１のトリレンジイソシアネートをイソホロンジイ
ソシアネートに変えた以外は、すべて比較例１と同様に
して、ウレタンオリゴマーを得た。
ソシアネートに変えた以外は、すべて比較例１と同様に
して、ウレタンオリゴマーを得た。
実施例１．２および比較例１．２で得られた（メタ）ア
クリレート化合物を用い、表−１のような配合で光硬化
性樹脂を得た。
クリレート化合物を用い、表−１のような配合で光硬化
性樹脂を得た。
表−１の配合で得られた樹脂を鋼板上に塗布し、１２０
Ｗ／ｃｍ出力の高圧水銀灯１０α直下に１０秒間停止し
て露光させ塗膜を得た。得られた塗膜の物性試験結果を
表−２に示す。
Ｗ／ｃｍ出力の高圧水銀灯１０α直下に１０秒間停止し
て露光させ塗膜を得た。得られた塗膜の物性試験結果を
表−２に示す。
手 続 ン山 正 書 （自 発）
昭和６０年８月２３日
昭和６０年 特許願 第１２１６６９号２、発明の名称
光硬化性樹脂組成物
３、補正をする者
名 称 （２３４＞山陽国策パルプ株式会社〒１
０１ 英ビル３階 電話（２５２） ６６１９ （代） 、−？）、。
０１ 英ビル３階 電話（２５２） ６６１９ （代） 、−？）、。
氏 名 （６３４８）弁理士 冥 浦 清
、′″。
、′″。
Ｌ：Ｘ、７
５、補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄
補 正 の 内 容
１、明細書筒８頁１行目に
ｒｌ ７４ｇ（１，０モル）」とあるをｒ２０９ｇ（１
，２モル）」と訂正。
，２モル）」と訂正。
２、同頁２行目に
ｒ６７ｇ（０，５モル）」とあるを
ｒ５４ｇ（０，４モル）」と訂正。
３、同頁７行目に
ｒ２３０ｇ（１，０モル）」とあるを
ｒ２７６ｇ（１，２モル）」と訂正。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ベースレジン、反応性希釈剤及び光重合開始剤を主成分
とする光硬化性樹脂組成物において、ベースレジンの一
部又は全部として下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（
ｃ）成分の反応生成物よりなるウレタン（メタ）アクリ
レートを含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物
。 （ａ）有機ジイソシアネート （ｂ）３価以上の多価アルコール （ｃ）次の一般式（ I ）で表わされる化合物▲数式、
化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３、ｎ＝１〜１０）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12166985A JPS61278521A (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12166985A JPS61278521A (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61278521A true JPS61278521A (ja) | 1986-12-09 |
Family
ID=14816963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12166985A Pending JPS61278521A (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61278521A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988008434A1 (fr) | 1987-05-01 | 1988-11-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composition durcissable par radiation actinique pour polymerisation par coulees et produit de polymerisation par coulees |
| WO1989000586A1 (fr) * | 1987-07-09 | 1989-01-26 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Composition a base d'une resine photosensible et element photosensible |
-
1985
- 1985-06-05 JP JP12166985A patent/JPS61278521A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988008434A1 (fr) | 1987-05-01 | 1988-11-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composition durcissable par radiation actinique pour polymerisation par coulees et produit de polymerisation par coulees |
| US4985472A (en) * | 1987-05-01 | 1991-01-15 | Mitsubishi Rayon Company, Ltd. | Actinic ray curable composition for casting polymerization and casting polymerization molded products |
| WO1989000586A1 (fr) * | 1987-07-09 | 1989-01-26 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Composition a base d'une resine photosensible et element photosensible |
| US4988605A (en) * | 1987-07-09 | 1991-01-29 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Light-sensitive resin composition and light-sensitive element |
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