JPS61283353A - 小粒径ゼオライトを含む接触分解用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、従来のものよりも小さい粒径を有するＹ型７
オーツヤサイトゼオライトの製造に関し、このものは高
沸点の最近の粗製原油の転化において者しく改善された
液体生成物選択性を示す接触分解触媒組成物を作る。

即ち、本発明は、特に今日の粗製石油原料中に見出され
る残留油の増大する使用の問題を、炭化水素原料の高沸
点留分の転化のために非常に改善された選択性を示すと
ともに、液体生成物、即ちガソリン及び蒸留液のために
改善された選択性を示す接触分解触媒組成物を提供する
ことによって克服することを目的とする。

本発明の上記の目的及び他の目的は本発明の説明の進行
につれて一層明瞭に理解されるであろう。

本発明は、無機酸化物マトリックス中に分散した小粒径
の結晶アルミノ−シリケートゼオライトを含む分解触媒
の製造及び使用に関する。ゼオライトの粒子寸法は通常
走査電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を用いて測定される。Ｙ
型７オージヤサイトの凝集及び交生（ｉｎｔｅｒｇｒｏ
ｗｔｈ）の存在はこの評価を不正確にする。本発明者は
ゼオライトの単位質量（ＩＩｌａｓｓ）当りの外側表面
積を測定することによって有効（平均）粒子寸法を測定
する新規な方法を開発した。この測定はリペンス（Ｌ　
１ｐｐｅｎｓ）及びデボア（ｄｅＢ　ｏｅｒ）（ジャー
ナル　オプ　キャタリシス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　
　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、４巻、３１９−３２３頁（１
９６５））によって記述されたｔプロット等温線法（ｔ
　　ｐｌｏｔ　　ｉｓｏｔｈｅｒｍ　　ｍｅｔｈｏｄ）
及びリクロツ（Ｌｅｃｌｏｕｘ）及びピラード（Ｐ　１
ｒａｒｄ）（ジャーナルオブ　コロイド　アンド　イン
ター７エースサイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　
Ｃｏ１１ｏｉｄ　　ａｎｃｉ　　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　
　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ）、７０巻、２号、２６５〜２８１
頁（１９７９））によって示唆された改良に基いている
。ｔプロットは固体表面上のＮ２フィルムの統計的厚さ
の函数として液体窒素温度において吸収された窒素の体
積をグラフ表示したものである。ｔプロットの傾斜は接
近可能な表面積に関係する。吸収がもっばら外側表面で
起る時ｔプロットの適当な領域において、ｔプロットの
傾斜は外側表面積に関係する。有効粒子寸法はゼオライ
ト試料に対する測定値と同じ単位質量当りの外側表面積
を与える立方体粒子の均一寸法として定義される。より
特定的には、本発明は、シリカ対アルミナの比が４．５
以上であり且つ約０．０５〜０゜３マイクロメータの範
囲の有効粒子寸法を有する小粒径の合成Ｙ型７オーノヤ
サイト材料を含む触媒の製造に関する。

従来の寸法の７オージヤサイト材料、即ち０゜３〜０．
４マイクロメータの有効粒子寸法を有する材料の製造は
、「ゼオライ）ＹＪとして表示される合成７オージヤサ
イトを記述する米国特許＄３゜１３０．００７号及びそ
の他の異形の本質的に類似した寸法のＹ型７オ一シヤサ
イト合成材料を教示する米国特許第３，１８５，５４４
号、第３，４３３．５８９号及び第３，５７４，５３８
号に記載されている。

次にＳＥＭによって測定された粒子寸法が明細書中に使
用されているいくつかの先行特許について説明する。

カナダ特許第８１７．４０５号及び第８５２，７１３号
は、重質炭化水素を低分子量の生成物に転化するための
、夫々２００〜２０００人（０，０２〜０．２マイクロ
メータ）及び２００〜１０，０００人（０，０２〜１ｏ
Ｏマイクロメータ）の好適粒子寸法を有する触媒活性ゼ
オライトの使用を開示している。マトリックス成分を含
む触媒の使用は記載されていない。

英国特許第１，２２３，５９２号はｏ、ｏ　ｉ〜１００
マイクロメータの範囲の所定の粒子寸法を有するＸ型結
晶アルミノ−シリケートゼオライトの製造を開示してい
る。改善された拡散モル触媒特性を有する触媒を得るた
めに非常に小さいゼオライト粒子をマトリックスと組合
せることが示されている。

米国特許第３，１８５，５４４号は０．１〜５マイクロ
メータの範囲の一定寸法の明確な粒子を有する粘土から
結晶アルミノシリケートゼオライトを製造することを記
述している。石油分解触媒を製造するために制御された
粒子寸法を有するゼオライトを使用することが記載され
ている。

米国特許第３，３１３，５９４号は、ゼオフィト生成物
の有意の部分が２マイクロメータ以下であってもよい一
定寸法の結晶アルミ／シリケートゼオライト粒子の製造
を開示している。均一な寸法のゼオライト生成物を炭化
水素転化（ＦＣＣ）触媒の製造に使用することができる
・ 米国特許第３，５１６，７８６号は接触分解用触媒の製
造に使用される粒径が１０〜１００ミリミクロン（０，
０１〜０．１マイクロメータ）の微結晶７オージヤサイ
ト型ゼオライトの製造を開示している。

米国特許第３，７５５，５３８号は０．１〜０．３マイ
クロメータの範囲の粒径が最適であるゼオライトの製造
法を開示している。このゼオライト生成物は分解用触媒
の製造に使用されるとき価値ある触媒特性を有すると記
載されている。

製品特性の変更を効果的にするために方法論的パラメー
ターを変更する７オ一ジヤサイト材料合成の研究の必要
性は、経済的及び政治的配慮のために今日の粗製原油中
の高い残留油含量に対処し得るような石油分解触媒の開
発がますます重要になって米でいるために、特に最近高
まって米でいる。

今日迄、残留油は原油の小部分（約１０％）をしめてい
た。比較的安価で、軽質で、イオウの少ない原油が分解
のために入手可能であった。単なる蒸留によって得られ
るナフサ、ケロシン及び軽質燃料油が通常分子量の減少
なしに製品品質を改善するために処理される。典型的な
精製では、重質のガス油（約３４０〜５６５℃の沸点範
囲）が真空蒸留からの生成物として得られる。ＦＣＣ装
置はこの留分の分子量を主としてガソリンにまで低下せ
しめる。真空残留油はコークプラスコーカーガス油（Ｃ
ｏｋｅ　　ｐｌｕｓ　　ｃｏｋｅｒ　　ｇａｓ　　ｏｉ
ｌ）又は残留燃料油を製造するために処理される。近年
残留油の高いイオウ含量が製品中に残留しコークス又は
油の燃焼の間にＳＯｘの発散を生ずることがあるために
、この方法は魅力的でなくなって米でいる。

更に、経済的及び政治的圧力のために精製業者はアラプ
メディアム（Ａ　ｒａｂ　　Ｍｅｄｉｕｍ）及びアラブ
ヘビー（ＡｒａｂＨｅａνｙ）のようなある種の重質の
原油を加工するように強制されている。これらの原油は
より多くの真空残留分とより少ない軽質生成物を含む、
残留油はより多量のイオウ及び汚染性の金属を含む。原
料油中の残留油の量が増大するにっれて、品質が劣下し
そしてコークス又は重質燃料油のような在米製品のため
の市場が衰退して米ている。その結果、いくつかの精製
業者は真空残留物をガソリン及びその他の価値の高い製
品に転換する方法を開発した。

アメリカ合衆国における残留物分解についての最近の報
告（Ｐ、Ｇ、チール（Ｔｈｉｅｆ）、ＬＬＬＬ先２グ先
広グラムｖｉｓｏｎ　　Ｃａｔａｌａｇｒａｍｓ第６６
号、１９８３年、グビソンケミカルディヴイノヨン（Ｄ
　ａｖｉｓｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｄ　１ｖｉｓ
ｉｏｎ）、Ｗ、Ｒ，ブレースアンド　カンパニー（Ｗ、
ＲＧｒａｃａ　　＆　　Ｃｏ、）パルチモア、１９８３
年）は、１９８１年２月から１９８２年１０月の間に残
留物分解の操業数が２倍になったことを示している。大
抵の精製業者は今や彼等の在米のガス油原料に大気残留
物（ａｔＩＩｌｏｓｐｈｅｒｉｃ　　ｂｏｔｔｏＬＩｌ
ｓ）を加えつつある。

真空残留物（沸点５００℃以上）の原料に対する添加は
、少なくとも反応の初期段階の間に、液体エアロゾルと
しである種の非常に大きいアス７アルテン分子が存在し
得ることを示唆する。在米の〃ス油ＦＣＣ装置内で拡散
限界が生じな（１間に、残留物操業においてこれらの大
きい非揮発性成分を拡散限界が全体の反応速度に役割を
演するような条件下で分解することが必要になって米る
。

従って、触媒製造業者が直面する残留物分解のための新
しい挑戦の中に、金属害に対する抵抗性、熱水安定性、
低いコークス生成物及び低コストのような特性を少なく
とも以前のレベルに維持しながら、非常に大きい分子に
対して改善された活性を示す触媒に対する必要性が含ま
れる。

広範囲の研究プログラムの後に、上述の基準に合致し、
従って本発明の目的に合致する触媒製品が開発された。

この目的は、無機酸化物マトリックス及び在米の粒子寸
法より小さい特徴を有する結晶アルミノシリケート７オ
ージヤサイ）Ｙ型ゼオライトからなる触媒を使用する接
触分解法の開発によって達成された。前述のように従来
の市販のＹ型ゼオライトは典型的には約０．３〜０．４
マイクロメータの有効粒子寸法を特徴としているのに対
して、本発明の触媒及び方法に使用されるＹ型ゼオライ
トが特徴とする有効粒子寸法は０．０５〜０．３マイク
ロメータの範囲内にある。

本発明の目的は以下のような原理に基いて達成された。

より価値の高い製品に効果的に転化するためには、油分
子が触媒粒子の外側表面に到達しそして孔構造を通って
活性位置にまで拡散しなければならない。次いで反応体
は活性位置に吸着し且つそこで反応しなければならない
。次いで生成物は脱着し、上記外側表面に拡散し、そし
て粒子から大量のが入流中に脱着しなければならない。

残留物は典型的には非常に大きい分子からなり、その留
分は約５００℃以上で沸とうする［Ｊ、Ｇ。

スバイ　ト（Ｓ　ｐｅｉｇｈｔ）、　　　　の　　　　
　び　　　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ　　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏ　　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕ＋＋＋　、デツカ−
（Ｄｅｋｋｅｒ）、ニューヨーク、１９８０年及びＲ，
Ｌ、リチャードソン（Ｒ１ｃｈａｒｄｓｏｎ）及びＳ、
Ｋ。

アレイ（Ａｌｌｅｙ）、アメリカン　ケミカル　ソサイ
テイ　Ａ＠、Ｃｈｅｏ＋、Ｓｏｃ、　、石油化学部門、
２Ｏ−（２）、５５４ページ（１９７５）］。いくらか
のものはＦＣＣ！［内への導入及び反応の間にエアロゾ
ル液体の型で存在することすらある。これらは２つの問
題を生ずる。液体及び気体分子の両方がマトリックスを
通ってゼオライトまで拡散し、次いで反応しなければな
らない。直径が２０人又はそれ以上の分子は、８〜９人
の開口を通って近接可能であるに過ぎないゼオライトの
孔構造内で容易に分解されない。かわりにそれらはゼオ
ライト粒子の外側表面における反応に制限されるか又は
外側表面に非常に密に閉じ込められるのが制限される。

その結果、ゼオライト内の拡散の制限が観察され又中程
度の大きさの分子に対しても活性が損なわれる。

本発明の触媒製品は、これらの低沸、くの重質炭化水素
に対して優れた転化特性を示すことによって、そしてガ
ソリンプラス蒸留物のような液体生成物生成についての
優れた選択性を示すことによって、従来のＹ型ゼオライ
ト触媒に生じた問題点をその小さい粒子寸法によって明
らかに克服する。

この小粒径の７オージヤサイトは増大した外側表面積（
たとえば従来のＹ型ゼオライトが有効粒子寸法０，３３
マイクロメータに対応して９ｔｎ２／Ｈの表面積を有す
るのに対して、有効粒子寸法０．０６マイクロメータに
対応して５０．９ｍ２／ｇの表面積を有する）を有し、
そして活性並びに選択性の研究は、重質の残留原料につ
いて本発明の小粒径の触媒はより活性であるとともによ
り多くの液体製品を与えることを示している。

小さい粒子寸法に帰因するこのような大きな表面積は残
留油の大きい分子を分解するに必要な外側表面を提供し
、これによってゼオライト内の拡散制限効果を補う。

以上本発明の背景及び本発明の本質をのべたが、次に本
発明のより技術的な観点について説明を進める。

基本的には、行なったことはＷＳｌに米国特許第３．７
５５，５３８号に教示された公知の手法に従つて小粒の
Ｙ型ゼオライト、即ち有効粒子寸法が０．０５〜０．０
６マイクロメータの７オーシヤサイトを製造することで
あった。第２に、同じ手法を用いて上記小粒のＹ型ゼオ
ライトのスケールアップしたバッチを製造し、第３にそ
れを米国特許第３，９５７，６８９号に教示された公知
の手法に従って調製した分解触媒に混入した。上記分解
触媒は小粒の希土類交換Ｙ型ゼオライト、粘土及びシリ
カ−アルミナゾルの組成物である。最後に、比較実験の
ために米国特許第３，９５７，６８９号に教示されたと
同じ手法に従って分解触媒を製造した。その結果従来の
市販の希土類交換Ｙ型ゼオライト、即ち有効粒子寸法が
０．３３マイクロメータであるＹ型ゼオライトを用いた
というのみの相違で上述の生成物が得られた。

比較のための試験をこれら両方の触媒について重質油分
解原料（７３％が４８２℃以上で沸とうする）を用いて
行ない、その結果以下の実施例で示すように、本発明の
小粒Ｙ型ゼオライト触媒組成物が従来の大きさのＹ型ゼ
オライトを含有する触媒組成物を越えて優れた性能を示
すことが明らかになった。

実施例１ 小粒のナトリウムＹ型ゼオライト（ＮａＹ）７オージヤ
サイトの製造（米国特許＄３，７５５，５３８号に従う
）。

６８ｔｒの濃硫酸（９６％Ｈ２Ｓ０４）を含む希釈硫酸
の溶液を２００−の水とともに４００　ｔｎｌ、の水で
希釈されたケイ酸ナトリウム１，０９６ｇの溶液（４１
°ボーメ；１．ＯＮａｚＯ：　　３．２２　５ｉＯｚ）
に混入する。１７０ｇの水で希釈されたアルミン酸ナト
リウム（２１，４％Ａｌ２Ｏ，：１８．２％Ｎａ２０）
１４９ｇを含む溶液を加える。最後に酸化物比が１６Ｎ
ａｚＯ：１．０ＡｌｚＯｉ：１５ｓｉｏ、：３２０Ｈ２
０である種子（そのｍ製法は米国特許第３゜５７４．５
３８号に教示されている）６０５．を混合物に加える。

得られた上記化学成分のすべての混合物の有効スラリー
酸化物比は６．５ＮａｚＯ：１゜ＯＡ　ＬＯｓ：１６　
Ｓ　ｉｏｚ：２８０　Ｈ２Ｏであり、これを２リツトル
のポリプロピレンのボトルに注ぎ、ゆるくふたをした。

次いでボトルを１００±１℃に加熱された炉に入れた。

ボトルを炉内で１２時間加熱した後、スラリーをバラフ
ナ−（Ｂｕｅｈｎｅｒ）ろ過器でろ過しそして得られた
ケーキを温水で３回洗浄した。ケーキを１０５±５℃で
乾炉しそして一部を粉末Ｘ線回折によって分析した６生
成物は、単位核の寸法が２４．６６Ａであり化学分析に
よる５ｉ０２／Ａｌ□Ｏ１比が５．０である高度に結晶
性のナトリウムＹ型ゼオライトであることが分った。こ
の試料のｔ−プロット法による有効粒子寸法は０．０６
マイクロメータと測定された。

実施例２ ハ　ＮａＹの　きいバッチの　゛ 実施例１の方法を約５に、の乾燥小粒７オージヤサイト
を得るようにスケールアップした。２種の溶液及び１種
のスラリーを調製した。溶液Ａは４゜３０５ｇのアルミ
ン酸ナトリウム溶液（２１，４％ＡＬＯ，：１　Ｂ、２
％ＮａｔＯ）を８，４００ｇの水に混入することによっ
て作られた希釈アルミン酸ナトリウム溶液であった。溶
液Ｂは１，９８１ｇの濃硫酸（９６％Ｈ，ＳＯ，）を９
，８００ｇの水と混合することによって作られた。スラ
リーは３１・Ｏｋｇｆｌ市販のケイ酸ナトリウム（４１
゛ボーメ；１．０Ｎａ２０　：３　、２２　Ｓ　ｉｏ　
２比）と６　、８　ｋｇの水及び１７゜５４ｋｇの種子
の混合物から作られた。３種の薬剤の各々（溶液Ａ、溶
液Ｂ及びシリケート、種子及び水からなるスラリー）を
それ自体のくみ上げによって高速ミキサーに供給した。

溶液Ａ及びＢを約５００−／分でくみ上げ、一方スラリ
ーを約２゜８リットル／分でくみ上げた。３種の成分の
混合によって形成されたスラリーを凝縮器を備え、スチ
ームジャケットによって加熱された２０ガロンの密閉反
応器に移した。スラリーを反応器に入れた後、急速に攪
拌しながら１００±１℃に加熱した。次いでミキサーを
止め加熱を９時間続けた。

結晶したスラリーを５０ｃｏのパクナーろ過器でろ過し
、そしてケーキを温水１０１で４回洗浄した。

ケーキの一部を１０５℃で乾燥し粉末Ｘ線回折によって
分析した。生成物は単位核の寸法が２４゜６６Ａであり
、化学分析によるＳ　ｉｏ　、／　Ａ　１２０　ｓ比が
５．０であり、そしてクヨージア州ノルクロスのマイク
ロメリテイクス　インコーポレーション（Ｍｉｃｔｏｍ
ｅｒｉｔｉｃｓ、　　Ｉｎｃ、）で製造されたデイジソ
ルプ（Ｄ　１ｇ１ｓｏｒｂ）　２５００計器によりＢＥ
Ｔ法によって測定した窒素表面積が９４１ｍ”７ｇであ
る高度に結晶性のＮａＹ７オーノヤサイトゼオライトで
あることが分った。ｔプロット有効粒子寸法は０．０６
マイクロメータと測定された。この小粒ＮａＹのバッチ
の部分を各種の触媒に製造し、そして次の実施例で説明
するように市販のＮａＹゼオライトと比較した。

実施例３ 米国特許第３，９５７，６８９号の教示に従って以下の
ように石油分解触媒を製造した。ケイ酸ナトリウム溶液
、溶液Ａ（１２，５％Ｓ　ｉ　Ｏ２、実施例１及び２で
用いた市販のケイ酸ナトリウムから作った）、酸性化し
た硫酸アルミニウム溶液の流れ対して、溶液Ｂ（１２，
２％硫酸及び３０ｇ／リツトルの硫酸アルミニウムＡ１
□（ＳＯ，）、・１６Ｈ２０）の流れを急速に混合する
ことによってシリカアルミナゾルを製造した。

溶液Ａ及び溶液Ｂを高速ミキサー中で、溶液Ａ１．５１
対溶液Ｂ０．５ｊ２の概略比で一緒に急速に混合し、そ
して１２．Ｏｋｇのゾルが生成するまでｐＨを３．１±
０．１に保持した。次いで４，２４７ｇのカオリン粘土
（チーレ　カオリン　カンパニー（Ｔｈｉｅｌｅ　　Ｋ
ａｏｌｉｎ　　Ｃｏ、）からのＲＣ−３２カオリン又は
ナショナル　カオリン　カンパニー（Ｎａｔｉｏｎａｌ
　Ｋａｏｌｉｎ　Ｃｏ、）からのナラ力（Ｎａｔｋａ）
カオリンが適当である）を前記ゾルにブレンドした。次
に２５．４％の全揮発物含量又はイグニッションロスを
有する粒状アルミナ（Ａ　１．０　、・Ｈ２Ｏ）９８６
ｇのスラリーを１リツトルの水でスラリー化し、そして
ｐＨ４まで酸性化し、そしてこれを前記ゾル−粘土混合
物に加え′た。最後に、ｐＨ４まで酸性化した小粒Ｎａ
Ｙ（全揮発分＝７７％；ＮａｚＯ＝　１３　、２％）の
ろ過ケーキの２６０９ｇのスラリーを上記ゾル−粘土−
アルミナ混合物に加えた１次いでこのスラリーを入口温
度３１６℃、出口温度１４９℃を用いてボーエン（Ｂｏ
ｗｅｎ）噴霧乾燥話中で噴霧乾燥した。

噴霧乾燥生成物の中の３ｔＯＯＯｇの部分を１１゜３２
の温脱イオン水中で６０〜７１℃でスラリー化しそして
ろ過した。ろ過ケーキを３１の温水で３回洗浄した。次
いでケーキを９１の温水中で再度スラリー化しそして再
びろ過した。ケーキを３２部分の温水で３回洗浄した６
次にろ過ケーキを１０１の温水で再びスラリー化しそし
てこのスラリーに２１５ｍｊｔの混合希土類塩化物溶液
（６０重量％ＲＥＣＩ３・６　Ｈ２０）を混合した。ス
ラリーを２０分間おだやかに攪拌しそして６０〜７１℃
の温度に保持し、そしてＤＨを４．７〜５．２に保持し
た。最後にスラリーを再びろ過しそして３１部分の温水
で３回洗浄した。生成物を乾燥し、そしてこの生成物は
４０〜１２０マイクロメータの範囲の粒子寸法を有する
微細な回松楕円体の流動性触媒であることが分った。

実施例４ 市　ＮａＹ、粘　及びシリカアルミナゾルから製約４．
９±０．１の５ｈｏ２／Ａ１２ｏコ比及び３．３マイク
ロメータのしプロット有効粒子寸法を有する市販の従来
のＮａＹゼオライトを用し１て実施例３と同様にして類
似の触媒を調製した。次いで最終の触媒を１４９℃で炉
内で乾燥した。

実施例５ 実施例３（小さい粒子寸法）及び実施例４（従来の粒子
寸法）に従って調製した触媒を以下のように試験した。

沸点４８２℃以上約７３％の重質油分解原料（ＨＯＣ）
を、Ｆ、Ｇ、シアペツタ（Ｃ１ａｐｅｔｔａ）及びり、
Ｓ、へンダーソン（Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ）ｒ分解触媒の
ためのミクロ活性試験」オイル　アンド　がス　ジャー
ナル（Ｏｉｆ　　ａｎｄ　　Ｇａｓ　　Ｊ　ｏｕｒｎａ
ｌ）、６５巻、８８〜９３頁、１９６７年１０月１６日
、に記載された試験法を用いたミクロ活性試験において
分解した。ミクロ活性試験は石油工業において実験室で
分解触媒を評価するために日常使用されている。上記Ｈ
ＯＣ原料をこれらの触媒上で次の試験条件を用いて分解
した。

温度＝５１５．６℃ 重量時間空間速度（ＷｅｉＦＩｈｔ　　Ｈｏｕｒｌｙ　
　５ｐａｃｅＶ　ｅｌｏｃｉｔｙ）（Ｅ　ＨＳ　Ｖ　）
＝　１６異なった操業条件における液体生成物の収量を
しらべるために触媒対油の比を変化せしめた。

ＨＯＣ原料を５．Ｏｇの触媒に通した。生成物を捕集し
そして水素、軽質ガス、ガソリン範囲の炭化水素、その
他の転化割合を〃スクロマトグラフで測定した。原料の
重質沸点留分（４８２℃以上で沸とうする留分）の転化
率もクロマトグラフで測定した。

これらの比較重質油分解試験の結果を以下の表で示す。

これらの結果は、液体生成物に対する選択性と分解原料
の重質沸点留分の転化の両面において、本発明の小粒の
０．０６マイクロメータのＹ型７オーシヤサイトを含む
触媒が従来の０．３３マイクロメータのＹ型７オーシヤ
サイトを含む触媒を越えて優れていることを立証するに
必要な明確な証拠を提供している。

（１）スチーム脱后往：８時間、′１ ．６０　　　　　　　　　．３３ 触媒分解試験の比較結果を示す前吊表から結；づけられ
るように、本発明の小粒Ｙ型ゼオライ触媒組成物は、従
来の寸法のＹ型ゼオライトを１む触媒組成物に比べて、
原料の重質留分の平均・。

化率及びガソリン及び蒸留物製造の平均増加率（息で優
れていることを示している。

いうまでもなく、本発明の多くの変形及び変。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、無機酸化物マトリックス中に分散したＹ型ゼオライ
   トを含む接触分解用触媒を使用することからなる、石油
   接触分解工程において原料の重質炭化水素留分の転化率
   を増大せしめ且つ高収率で液体生成物を製造する方法に
   おいて、１００ｍ＾２／ｇまでのｔプロット外側表面積
   及び０．０３〜０．３マイクロメータの範囲の有効粒子
   寸法を有するＹ型ゼオライトを使用することを特徴とす
   る方法。 ２、前記Ｙ型ゼオライトが４．５以上のシリカ対アルミ
   ナ比を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記原料の２０重量％より多くが約４８２℃以上で
   沸とうする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、無機酸化物マトリックス、及び１００ｍ＾２／ｇま
   でのｔプロット外側表面積及び０．０３〜０．３マイク
   ロメータの範囲の有効粒子寸法を有するＹ型ゼオライト
   からなることを特徴とする、約４８２℃以上で沸とうす
   る炭化水素を少なくとも２０重量％含む重質炭化水素原
   料に接触すめための接触分解用触媒組成物。 ５、約５〜５０重量の前記Ｙ型ゼオライトを含む特許請
   求の範囲第４項記載の組成物。 ６、前記無機酸化物マトリックスがシリカ、アルミナ、
   シリカ−アルミナゲル、コゲル及びゾル、粘土及びそれ
   らの混合物を含む特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ７、前記Ｙ型ゼオライトが超安定Ｙ型、希土類交換Ｙ型
   及びそれらの混合物からなる群から選ばれる特許請求の
   範囲第４項記載の組成物。