JPS6128520A

JPS6128520A - 熱硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6128520A
Application number: JP59149726A
Authority: JP
Inventors: Hisao Higuchi; 樋口　久夫; Hiromi Isaku; 居細久　広海; Saburo Hirano; 平野　三郎
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1984-07-20
Filing date: 1984-07-20
Publication date: 1986-02-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ａ　産業上の利用分野本発明はエポキシ化合物をベースにした熱硬化性樹脂組
成物、場塙−触特に短時間硬化型の熱硬化性樹脂組成物に関す
る。

ｂ　従来技術従来、エポキシ化合物をベース処して、様々な硬化剤を
用いた熱硬化性樹脂組成物が知られている。

例えば、硬化剤としてアミン、アミド、酸、酸″無水物
、フェノール樹脂あるいはこれらの各種誘導体などを用
いたものである。

Ｃ発明が解決しようとする問題点従来から知られた硬化剤をエポキシ化合物の硬化に用い
た場合には、硬化剤の使用量が多く、また硬化時間が長
いために使用上不便をきたすことが多い。

さらｋ、例えばアミンなどを硬化剤に用いた場合には、
毒性が強いために使用範囲が限定されるという欠点があ
る。

ｄ　問題点を解決するための手段本発明は、エポキシ化合物の硬化について検討していた
際に、ラジカル発生剤を硬化剤に用いたとき、使用量が
少なくて硬化時間も短かく、特に硬化時の温度が１５０
〜２００℃以上になれば、硬化時間が１０数秒以内とい
う瞬間硬化型の熱硬化性樹脂組成物が得られることを見
い出して完成したものである。

すなわち、本発明はエポキシ化合物とラジカル発生剤と
を主成分とする熱硬化性樹脂組成物である。

本発明において用いられるエポキシ化合物として杜、下
記のものが例示される。

（Ａ）　　グリ／ジル型Ｑ）　　）　りＩＪシジルエーテル、エチレングリコー
ルのジグリンジルエーテル、ポリエチレングリコールの
ジグリンジルエーテルなどの脂肪族ジグリンジルエーテ
ル類（２）　　ジフェノールのジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡのジグリシジルエーテル、レゾルシノール
のジグリシジルエーテルなどの芳香族ジグリシジルエー
テル頌（３）　　アゼライン酸のジグリシジルエステル、セパ
ンン酸のジグリンジルエステル、コハク酸のジグリシジ
ルエステル、ダイマー酸のジグリンジルエステルなどの
脂肪族ジグリンジルエステル類（４）　　フタール酸の
ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタール酸のジグ
リシジルエステル、テレフタール酸のジグリシジルエス
テルなどの芳香族ジグリシジルエーテル類（５）　　グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパンのトリグリシジルエーテルなどの脂
肪族トリグリシジルエーテル類（６）トリヒドロキシフェニルプロパンのトリグリシジ
ルエーテル、トリヒドロキノベンゼンのトリグリシジル
エーテル、トリヒドロキシトルエンのトリグリシジルエ
ーテル、トリヒドロキシアセトフェノンのトリグリシジ
ルエーテルなどの芳香族トリグリ７ジルエーテル類（７）　　ペンタエリスリトールのポリグリシジルエー
テル、ノルビトールのポリグリシジルエーテル、グロー
スのポリグリシジルエーテル、ンヨ糖のポリグリシジル
エーテル、グリコースのポリグリシジルエーテル、フル
クトースのポリグリシジルエーテル、ポリビニルアルコ
ールのポリグリシジルエーテルなどの脂肪族ポリグリシ
・ジルエーテル類（８）　　テトラヒドロキシフェニル
エタンのポリグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベ
ンゾフェノ／のポリグリシジルエーテル、テトラヒドロ
キンナフタレンのポリグリシジルエーテルなどの芳香族
ポリグリシジルエーテル類（９）　　ジグリンジルアニリン、トリグリシジルイン
シアヌレート、テトラグリシジルアミノジフェニルメタ
ンなどのグリシジルアミン類ＱＯｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエーテル・グリ／
ジルエステルに代表されるグリシジルエーテル／エステ
ル混合物Ｑｌｌ　　ｐ−アミンフェノールのグリシジルエーテル
・ジグリシジルアミンに代表されるグリシジルエーテル
／アミン混合物（Ｂ）　　非グリシジル型（１）　　エボキン化ポリブタジェン、エポキシ化大豆
油などの非環状脂肪族エポキシド類（２）　　）シクロペンタジエンジエポキシド、ビニル
シクロヘキセンジエボキ７ド、ビス（２，３−エポキシ
ンクロベンチル）エーテル、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレートなどの環状脂肪族エポキシド類本発明においてはこれらエポキシ化合物の一種または２
種以上の混合物を用いることができる。

また、これらエポキシ化合物の他に、通常一般に市販さ
れているエポキシ樹脂原料を用いることもできる。一般
市販品の代表的なものとして、エビンＥＰ（旭電化工業
■）、エビクロン（大日本インキ化学工業■）、エポミ
ック（三井石油化学工業■）などがある。

また、本発明に用いられるラジカル発生剤としては、下
記のものがある。

（Ａ）　　無機過酸化物過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素（Ｂ）　　有機過酸化物ベンゾイルペルオキシド、パラクロロベンゾイルペルオ
キシド、２Ｉ４−ジクロロベンソイルペルオキシド、カ
ブリリルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、アセ
チルペルオキシド、サクシニックアシッドペルオキシド
、メチルエチルケトンベルオキシド、ｔ−ブチルペルオ
キシマレイックアシッド、ジクミルペルオキシド、クメ
ンヒドロペルオキシド、７クロヘキサノンペルオキ７ド
、ビス（１−ヒドロキシシクロへキンルベルオキシド）
、ヒドロキシへブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、ジｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブナル
ベルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテ
ート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｐ−メン
タンヒドロペルオキシ）”、２．５−ジメチルへキシル
−２，５−ジヒドロペルオキシド（Ｃ）　　アゾ化合物アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスプロピオニトリ
ル、ジアゾアミノベンゼン、ｐ−ニトロベ／ゼ／ジアゾ
ニウム塩本発明においてはエポキシ化合物をラジカル発生剤で硬
化させるが、必要によっては通常用いられるエポキシ化
合物の硬化剤を併用することができる。通常の硬化剤と
しては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチル
アミン、ベンジルジメチルアミン、ジメチルアミノメチ
ルフェノールなどのモノアミン類；エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタ
フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、メチ
レンジアニリン、メラミン、アセトグアナミンなどのポ
リアミン類；尿素；ヒドラジン；ポリアクリルアミド、
ナイロンなどのポリアミド類；アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、コ／〜り酸、ダイマー酸などのカルボ
ン酸類；無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタール
酸、ヘキサヒドロフクリック自アンヒドリドなどの酸無
水物類；フェノール樹脂などがある。

また、さらに通常の助触媒あるいは反応促進剤を用いる
こともできる。例えば、ホウ素錯塩、ホウ素、無機酸、
チタン酸エステル、ナンテン酸コバルトなどである。

本発明の熱硬化性樹脂組成物の組成比辻、エポキシ化合
物が８５〜９９．９９重量％、ラジカル発生剤が０．０
１〜１５重量％である。ラジカル発生剤が０．０１重量
％よシ少ないとエポキシ化合物の硬化が不十分となり、
また１’　５重量％より多く加えてもその効果の著しい
向上がみられなりので経済的に不利である。

本発明の熱硬化性樹脂組成物を使用する場合には、エポ
キシ化合物とラジカル発生剤を使用直前に混合して用い
るのが望ましいが、ラジカル発生剤ヲマイクロカプセル
化あるいは加熱してはずれるようなマスク剤と結合させ
ることによって一液性とすることも可能である。

また、本発明では必要によジェポキシ化合物に他の樹脂
、例えばポリアクリル酸メチル、アクリル酸メチル−ス
チレン共重合物、エチレ／−酢酸ビニル共重合物など、
を混合した後、ラジカル発生剤で硬化させて本発明の熱
硬化性樹脂組成物とすることもできる。

ｅ　発明の効果本発明の熱硬化性樹脂組成物は従来のものに比較して短
時間に硬化するので、瞬間硬化型の樹脂として巾広い分
野に利用できるだけでなく、省エネルギーや作業性の向
上を図ることができる。

本発明の熱硬化性樹脂組成物の用途としては、例えば瞬
間硬化型の鋼板被覆物、瞬間接着剤、セラミック用バイ
ンダー、あるいは酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、サテ
ンホワイト、ホワイトカーボン、紺青、群青、カーボン
ブラック、不溶性アゾ顔料、アゾ系分散染料、アントラ
キノン系分散染料、スレン染料、フタロシアニン系顔料
、レーキ顔料、ペリレン顔料、ジオキサジン顔料、キナ
クリドン顔料などの無機または有機系染料あるいは顔料
を分散させた瞬間乾燥型の塗料や印刷インキ用樹脂組成
物などがある。

さらに、本発明の樹脂組成物に黒鉛；木炭−石炭；コー
クス；石油コークス、雲母、二硫化モリブデン、二硫化
タングステン、炭酸カルシウムなどの無機塩類；ガラス
などを分散させてこれらのバインダーとして用いること
によって、例えば熱間あるいは温間塑性加工用の潤滑剤
被膜として用いることもできる。

ｆ　実施例次に本発明を実施例により説明する。

実施例縦１００．、、、横５０．．厚さ５０閣の鉄製ブロック
を２００℃に加熱し、本発明の熱硬化性樹脂組成物及び
比較例の熱硬化性樹脂組成物の１０重量係水分散体を４
　Ｋｇ／　ｔｒｉに加圧したスプレーで平均膜厚が１０
０μｍになるように吹き付は塗布し、塗布後２０秒後に
鉛筆硬度による被膜強度を測定した。結果を表−１に示
す。

以上の結果から、本発明の熱硬化性樹脂組成物を用いる
と短時間で硬い被膜の熱硬化物が得られるが、これに対
して通常のアミンを硬化剤に用いた場合には短時間では
硬化しないことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ化合物とラジカル発生剤とを主成分とす
る熱硬化性樹脂組成物。
（２）エポキシ化合物が８５〜９９．９９重量％、ラジ
カル発生剤が０．０１〜１５重量％である特許請求の範
囲第１項記載の熱硬化性樹脂組成物。