JPS6128529A - 成形用ポリカ−ボネ−ト樹脂粒状体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は添加剤の分散性、均一性が良好で生産性の高す
射出成型および押出し成膠用ポリカーボネート樹脂粒状
体に関する本のである。

〔従来の技術〕

ポリカーボネート樹脂はすぐれた強度、耐衝撃性、透明
性、自己消火性を有するエンジニアリングプラスチック
として電気部品１機械部品、建材などく広く用いられて
いる。

製品の成形方法としては射出成形、押出成形等があるが
、成形の原料としては通常−＃−−〇溶液重合法によっ
て得られたポリカーボネート樹脂の溶剤溶液に非溶剤を
添加したり、溶剤を蒸発させるととｋよって得られるポ
リカーボネート樹脂の粉粒状体を押出し機で溶融しシリ
ンダー状又は球状にベレット化したものが使用されてい
る。

ペレットは嵩密度も大きく１作業性は良好であシ、さら
に一旦押出機中で混Ｉｌｌされて騒るため均一性も大き
い。

しかしながら押出機中で高温下、溶融するために若干の
熱分解を受妙１色調の良好な製品を得る事が難しい。ま
た、ペレット化に際し多大のエネルギーを必要とするた
め効率的ではなり０また特殊な場合には前記ポリカーボ
ネート樹脂粉粒状体を直接使用、することもある。しか
し。

この場合粉粒状態が微粉を含有するため、取扱い上に問
題があシ、熱安定剤、染顔料、その他の添加剤を混合し
た際、均一性が小さく、製品にムラができやすいのでペ
レットに比べ好ましくない。

〔発明の目的〕

本発明者らは、色調良好な製品を安定に製造するための
材料を鋭意検討を行なった結果、射出成形、押出成形用
のポリカーボネート樹脂厚ロージＶ　５へラー 料としてＲｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ　ノ分布式％式％
） で示されるｎ項が３〜Ｆであ〕。

篩上重量積算ｊＯ１ｌＡの粒径がθ、−〜コ關。

嵩密度ｏ、４ｔ〜θ、７ｔｆ／ｓｒ である１粒径分布が狭く、嵩密度の大きな粉粒状体を使
用する場合には製品の色調が良好で、　′しかも作業性
、均一性に優れているばかシでなく展着剤を使用する事
なく大量の添加剤が添加でき、さらに押出成形を行なう
際には吐出量が増大する勢の多くの利点を有することを
見い出し本発明を完成させた。

〔発明の構成〕

本発明はポリカーボネート樹脂の溶液からポリカーボネ
ート樹脂の融点よル低い混炭で単離された１粒径分布が
ロージン・２ムラ−（Ｒｏ−ｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ　
）の分布式 １式％） Ｋおけるｎが３〜ｌであシ。

篩上重量積算！θチの粒径がθ、λ〜、２鰭。

嵩密度がｏ、４ｔ〜０．７３−ｔ／ｄ であることを特徴とする。成形用ポリカーボネート樹脂
粒状体である。

嵩密度は好ましくはθ、！〜０．２！である。嵩密度が
あまり小さいと、岸形時のくい込みが悪く、また、包装
運搬の面やホッパー投入量などの面で不利である。逆に
０．２Ｊより大きいものは工業的に製造することが困難
である。

篩上重量積算ｚｏ％の粒径は好ましくけ０，３〜へ！關
である。あまシに大きいと表面積が小、くくなる。

シ゛。

１　タ、　ｏ−４’ンｅうＡラー（Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍ
ｍｌｅｒ）式のｎ項は好ましくは３〜４である。この体
が高いことは不都合はないが、あま〕高いものは工業的
に製造することが困難である。逆に小さいと本発明の効
果が得られなくなる。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明で対象とするポリカーボネート樹脂としては、一
般式 一５ｏ−１たけ一８０宜−で示される２価の基、Ｒは水
素原子、７価の炭化水素基またはノーログン原子であっ
て、同種のものであってもＪｌｌｆＩＬのものであって
もよい。Ｒ′は２価の炭化水素基を示し。

芳香核はハロゲン原子または１価の炭化水素基を有して
込てもよい。） で表わされるジヒドロキシジアリール化合物と。

ホスゲンまたはジヒドロキシジアリール化合物のビスク
ロルホーメートとを、塩化メチレンおよび苛性アルカリ
、ピリジンのような酸結合剤の存在下、界面重合法また
は溶液重合法によって得られたポリカーボネート樹脂が
あげられる。

前足一般式で表わされるジヒドロキシジアリール化合物
の具体例としては、ビス（グーヒド四キシフェニル）メ
タン、／、／−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、　、２．Ｊ−ビス（４を一ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（クーヒドロキシフェニル）ブタ
ン１．２．λ−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４ｔ−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン。

Ｊ、、２−ビス（グーヒドロキシ−３−メチルフェニル
）プロパン、／、／−ビス（４ｔ−ヒトｐキシーＪ−第
３７”ｆルフェニル）プロパン、λ、−一ヒス（ターヒ
ト誼キシー３−ブロモフェニル）プロパン、　　、２．
２−ビス（グーヒドロキシ−３，！−ジブロモフエニル
）プロパン、コ、λ−ビス（４ｔ−ヒ）”ｏ−＋シー３
．ｚ−シｐロロフェニル）７”　ｇ　ハンノヨウなどＸ
（ヒドロ中シアリ−ｋ）アルカン類、／、／−ビス（タ
ーヒドロキシフェニル）シクロペンタン、／、ｌ−ビス
（４ｔ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのような
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類。

ダ、ダ′−ジヒドロキシジフェ二ルエーテル４４ｔ、タ
′−ジヒドロキシー３．３′−ジメチルジフェニルエル
１ｍ　ｍ　”　−”　−Ｖヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、　４ｔ、４ｔ’−ジヒドロキシ−３，３／−ジメ
チルジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルフィド類、　４を譲’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、４ｔ、４ｔ′−シヒドμキシー３，３
Ｉ−ジメチルジフエ；ルスルホキシドのようなジヒドロ
キシジアリールスルホキシドｇ、４ｔ、４ｔ’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホ゛ン、　４ｔ、４ｔ’−ジヒド
μキシー３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのよう
なジヒドロキシジアリールスルホン類等があげられる。

これらは単独でまたは一種以上混合して使用されるが、
これらの他にハイドロキノン、し・ゾルシン、４ｔ、４
ｔ’−ジヒドロキクジフェニルのようなジヒドロキシ化
合物、テレフタルクロリド。

イソフタ算イルクロリドのようなジカルボン酸の八ツイ
ド。ピペラジン、ジピペ２ジルのようなジアミン尋を混
合して使用してもより０重合反応の溶媒として用いる塩
化メチレンは１０重量−程度以下の他の麹媒１例えばり
四ロホルム、四塩化炭素、／、−−ジクｐルエタン。

ｌ、／、コートリ、クロルエタン、テトラクロルエタ狭
いポリカーボネート樹脂粒状体の製造方法としては。

ポリカーボネート樹脂の塩化メチシン溶液を連続的に造
粒槽に供給し、水中で懸濁状態を保ちながら加熱して塩
化メチレンを蒸発させてボーボネート樹脂粒状体を含有
する水スラリーの少なくとも一部を湿式粉砕処理して上
記造粒槽に循環する方法がある。Ｃ＊ｌＡ＠ｓｒ−メタ
ンｌ。

特願＠ｊｔ−λａ／ｒ／ｒ） この方法によれば。

嵩密度が０．４ｔ〜υ、７１　ｔ　／　ｄ。

ローシ゛′ン　　ラムチー Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ分布式 ％式％） 篩上積算重量ｊ０チ粒径がθ、λ〜Ｊｌｌｌのポリカー
ボネート樹脂粒状体を容易Ｋｇ造することができる。　
　　　゛ 本発明のポリカーボネート樹脂粒状体の他の製造方法と
しては、シグマ麿あるｂはゼット型。

等の翼を有するジャケット付ニーグーに上記ポリカーボ
ネート樹脂の塩化メチレン溶液を供給し、塩化メチレン
を蒸発させながら、グル化。

ついで粉砕することによって得られる粒径分布の広い粉
粒状体又は他の方法で製造したローシフ、ラム９−　（
Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ　）分布式のｎが３以下の
粒径分布の広いポリカーボネート樹脂粉粒状体を篩分し
粗粒子及び微粒子を除去する方法があげら五る。この方
法によって得られるポリカーボネート樹脂粒状体も、前
記の方法によって得られるポリカーボネート樹脂粒状体
と同様射供戒形及び押出成形用の材料上して優れた性質
を有する。

本発明の成形用ポリカーボネート樹脂粒状体は、射出成
形、押出成形、圧縮成形、吹込成形などの種々の成形方
法によって、立体成形品。

シート、チューブ、モノフィラメントなどの令種形状の
成形品とすることができ、電気電子部品、自動車部品、
その他工業用の材料として価値が大きす。

また１本発明の成形用ポリカーボネート樹脂粒状体には
、ガラス繊維、炭素繊維のような補強剤、シリカ、アル
ミナ、シリカアルミナ、シリカｉグネシア、炭酸カルシ
ウム、石膏、粘土類のような充填剤、ハロゲン含有芳香
族化合４１７゜ハロゲンを含有するアクリル系樹脂、ま
たはポリカーボネート樹脂などのハロゲン含有樹脂のよ
うな難燃剤、三酸化アンチモンのようなＳ燃助剤、その
他周知の添加剤を含有させてもよい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない陳シ以下の実施例に腿定され
る本のではない。

なお、実施例中「チ」は「重量％」を示す。

また１粒子径は篩上重量積算ｔＯチ（Ｄｐ−、ｔので示
し１粒径分布は昭和！３年１り月−！日。

丸善■発行、「改訂四版　化学工学便覧」　第９７Ｊ）
ｊ記載のＲｏｓｉｎ−Ｒａｍｍ１ｅｒ　　（ａ−ジンラ
ム２−）分布式 ％式％） ｋおけるｎの値で示した。

黄色味指数！工は色差計（スガ試験機■製。

ＡＤＴＪＯＨ−１！ｌｌ）を用いてＸ、Ｙ＞よびＺ（Ｄ
Ｊ刺激値を求め１式 ％式％ ｋよって算出した。

実施例−７ Ｊ、Ｊ　−ヒス（４ｔ−とド四キシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）とホスゲンから界ｍ重合法によっ
てη８ｐ１０が０．ｊ２ｄｌ１９のポリカーボネート樹
脂粒状体を製造した。

翼径！λ鋸、翼巾ｄｅＩＲのダ枚タービン真の撹拌機を
備えたｔｏｏｋのジャケット付攪拌槽を造粒槽として使
用し、循環スラリー導出管から／　ＯＦＦ／／　ｈｒで
抜き出したポリカーボネート樹脂粒状体をＪｊ％含有す
る水スラリーを湿式粉砕機（小松ゼノア（製）、商標コ
マツスルザーデイスイン；グレータ）で湿式粉砕処理し
た水スラリーを用す、上記ポリカーボネート樹脂のλ０
チー′化メチレン溶液を１０℃に加熱し造粒槽に３００
１／ｈｒで供給するとと本に補給水としてダＯ℃の水を
一コＯｔ　／　ｈｒで導入し内ｍグダ℃撹拌回転＆　／
　００　ｒｐｍで塩化メチレンの蒸発を行ないポリカー
ボネート樹脂粒状体を形成させた。

湿式粉砕機の吐出側からは水スラリーを３．２０ｊ／ｈ
ｒで抜きとシ造粒檜の内容物をｔｏｏｋに保った。

抜き取った水スラリーは遠心分離によりボリカーボネー
ト樹脂粒状体を分離し／ダθ℃で２時間乾燥した。

得られたポリカーボネート樹脂粒状体は嵩密度　０．４
ｉ　ｆ／ｍｌ 平均粒径（Ｄ、ｔＯ）　　／、／４　ｗｘ粒径分布Ｃｎ
値）　　４ｔ、ｚ　　（ｂ−θ、３？）であった。

このポリカーボネート樹脂粒状体を粒状体ムとする。

実施例− 実施例／で用いたポリカーボネート樹脂の／ｊ１７１溶
液をゼット型具を有するジャケット付ニーダ−（容量４
’　Ｏｔ）　Ｋ　Ｊ　Ｏｔ／　ｈｒで供給し塩化メチレ
ンを蒸発させながらポリカーボネー嵩密度　０．７．２
ｆ／Ｗｄ 平均粒径（Ｄｐｊの　ｏ、ｒｏｍ 粒径分布（ｎ値）　　／　　（ｂ−ＯＪ７）であった。

（粒状体Ｂ） 嵩密度　０．４８　ｔ／ｄ 平均粒径（Ｄｐｊの　ＯＪ７闘 粒径分布（ｎ値）　　３．ｚ　　（ｂ−ｉ、ｏｔｒ）の
ポリカーボネート樹脂粒状体が得られた。

粒状体Ｂからの収率１４ｊｊ１７！ｒであった。、（粒
状体Ｃ） 実施例３ 粒状体Ａ、粒状体Ｂ及び粒状体Ｂｔ−原料とし４ｔＯＩ
Ｉｍ押出し機（いすず化工機■製）により製造したシリ
ンダー状（直径約、Ｚｕ長さ約コ、ｊＩ１１）のペレッ
トを使用し、３．タオンス射出成形機（日本製鋼所■製
）を用いてコ１０℃で４１　Ｅａ　ｇ３ｍ厚さの試料を
調製した。

粒状偉人はペレットと同様の条件で射出成形できたが１
粒状体Ｂは可塑化動力アップの為成形不能であった。

得られた製品の黄色味指数Ｙ工は表−／に示す様に粒状
体ムがペレットに比べすぐれて１走。

表−７ 実施例グ 粒状体Ａ１粒状体Ｂ、粒状体Ｃ及び粒状体Ｂを原料とし
４ｔＯ闘押出し機により製造したペレットを使用しＺ０
細押出機で押出し成ｍを実施したところ表−ＪＫ示す様
に粒状体ム１粒状体０は粒状体Ｂ及びペレットに比べ／
θ〜λＯチ吐出量が多く生産性に優れていた。また粒状
体Ｂは他に比べ動力のふれが大きかった、表−コ 実施例！ 粒状体Ａ１粒状体Ｂ、及び粒状体Ｃよ）製造したペレッ
トを用いカーボンブラック、２ｊＩｓ添加品のペレット
製造を実施した。粒状体Ａ及び粒状体Ｂの場合には粒子
り、！〜、カーポンプ２ツクコ、！〜をダＯｔタンプ２
−ミキサーに投入し３０分間混合した。またペレットの
場合にはペレット２．ｊｋｙ、展着剤（流動パラフィン
）４ｔＯＦを４ｔＯｔタンブラ−ミキサーに投入しｌＯ
分間混合後カーボンブラックをコ、！幻添加しさらに３
０分間混合した。

混合後の状態を観察すると１粒状体Ａは粒子表面゛にカ
ーボンブラックが均一に展着され脱離したカーボンブラ
ックの粉はほとんど々かった、粒状体Ｂは粗粒子に比べ
微粒子にカーボンブラックが偏っていた。また、ペレッ
トは展着剤を添加したにもかかわらずカーボンブラック
の粉末が約／２ｔｓ分−してｈた。

これらをタンプ２−ミキサーから抜き出しながら一１ｊ
ｋｇ毎夕点のサンプリングを行ない、サンプル中のカー
ボンブラック量を分析した結果表３に示す様に粒状体Ａ
を原料とした混合品はカーボンブラックが均一に分散さ
れていることがわかった。

表−Ｊ 〔発明の効果〕 本発明によるポリカーボネート樹脂粒状体を射出成形及
び押出成形に使用する場合には、高温による熱履歴を受
けていないため、極めて良好な色調を有する製品が得ら
れるばかルでなく熱劣化による劣化物の生成が少ないの
で耐熱性が良好である。

さらに本発明によるポリカーボネート樹脂粒状体は適度
に多孔質で５粒径分布が狭いので添加剤の分散性、及び
均一性に極めて優れている。

すなわち、本発明によるポリカーボネート樹脂粒状体に
粉末状の添加剤を添加する場合には添加剤の種類にもよ
るが展着剤を使用せずに数に０重量％の添加をしても添
加剤は粒子表面に均一に分散、展着し＃徽とんど剥離し
ないので極めて均一な分散が行なわれる。従って押出し
、射出成形によって得られる製品は均一性の高いもので
ある。

一方１通常ベレット等に添加剤を添加する場合には、ベ
レット表面が平滑な為にパラフィン系やエステル系の展
着剤を使用するが、展着剤を使用しても添加剤の添加量
はせいぜい７〜数チであシ、これ以上添加する場合ペレ
ット表面から添加剤の剥離１分融がおこシ、均一な分散
が望めなり。

また適度に多孔質な粒状体であっても粒径分布が広い粒
状体では、微粒子側に添加剤が偏よ、る傾向があシ多量
の添加剤を、均一に分散することは難しい。この様に本
発明によるポリカーボネート樹脂粒状体を用いれば極め
て多量の添加剤を均一に添加することが可能であるので
。

ホリマーの改質Ｋｆｆｌめて有利である。

さらにおどろくべきことに１本発明によるポリカーボネ
ート樹脂粒状体を使用し射出成形又は押出し成形を行な
う場合には、ベレットや。

粒径分布の広す粒状体を使用する場合に比べ喰込込み性
が良好なため吐出量は！〜、２０チ増加する。

また吐出量のふれもなく１本発明による粒状体は生産性
に優れた粒子である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート樹脂の溶剤溶液からポリカーボ
   ネート樹脂の融点より低い温度で単離された、粒径分布
   がロージン・ラムラー （Ｒｏｓｉｎ−Ｒａｍｍｌｅｒ）の分布式 Ｒ＝１００ｅｘｐ（−ｂＤｐ＾ｎ） （式中、Ｒは篩上〔重量％〕、Ｄｐは粒子型〔ｍｍ〕、
   ｂは定数を示す。）　 におけるｎが３〜８であり、 篩上重量積算５０％の粒径が０．２〜２ｍｍ、嵩密度が
   ０．４〜０．７５ｇ／ｍｌ であることを特徴とする、成形用ポリカーボネート樹脂
   粒状体。