JPS6128547A - 塗装性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、柔軟性、低温耐衝撃性、成形加工性にすぐれ
ると共に、塗装性のすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関し
、特に熱可塑性ニジストマー樹脂組成物に関するもので
ある。

近年、柔軟性、耐衝撃性および成形加工性にすぐれた熱
可塑性ニジストマー（以下ＴＰＥと略称する。）が、自
動車用部品や家電部品の材質として注目されている。

〔従来の技術〕

このようなＴＰＥには、現在、ポリオレフィン系、ポリ
ウレタン系、ポリエステル系、ポリスチレン系、ポリ塩
化ビニル系等の種々の形式のポリマーが開発され、市販
されている。

これらのうちで、スチレン・ブタジェン−ブロックポリ
マー（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン−ブロックポリ
マー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系ＴＰＥは、柔軟性に
富み、良好な機械的強度を有し、かつ、仁れらよシ得ら
れるＴＰＥ組成物は加工性にすぐれている。しかしなが
ら、これらのポリマーはその分子内に共役ジエンブロッ
クとして二重結合を有しているため、耐熱老化性（熱安
定性）および耐候性に問題がある。

スチレンと共役ジエンのプロ、り共重合体の分子内二重
結合を水素添加することによって熱安定性の向上したニ
ジストマーを得ることができる。

このような水素添加されたプ０．７り共重合体の製造は
１例えば特公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３
６号）Ｂ！！ｊ公昭４５−２０５０４号、特公昭４８−
３５５５号等の各明細書に記載されている。また、これ
らの水素添加物を用いたＴＰＥ組成物についてもいくつ
か提案されており、例えば特開昭５０−１４７４２号、
特開昭５２−６ｊ５５１号等の各明細書には水素添加さ
れたスチレン・共役ジエン−ブロック共重合体に炭化水
素油およびα−オレフィン重合体を配合した゛組成物が
開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記スチレンと共役ジエンのブロック共
重合体の水素添加物を用いたＴＰＥ組成物は、外装部品
として成形し、塗装を施した場合に必ずしも良好な塗膜
を与えず、例えばウレタン系塗料によって焼付塗装を行
ったとき、しばしはブリスターを発生して製品の外観を
著しく損ｉるという問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上記のスチレン　共役ジエン−ブロック
共重合体の水素添加物を用いた組成物の塗装性を改良す
べく種々研究を行った結果、特定のプロ、り共重合体水
素添加物を用い、これにα−オレフィン系の重合体また
は共重合体を配合することによって、機械的性質および
加工性にすぐれると共に塗装性のすぐれたＴＰＥ組成物
を得ることに成功した。

即ち本発明は、（ａ）　　一般式　Ａ−（−Ｂ−Ａ）ｎ
（ここで、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
プロ、り、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロ
ックであシ、ｎは１〜５の整数である）で表わされるブ
ロック共重合体の水素添加誘導体で、２０重量％トルエ
ン溶液の２５℃におけるプル、クツイールド粘度が８０
０センチポアズ以上のもの１００重量部および（ｂ）エ
チレン系、プロピレン系の重合体または共重合体樹脂も
しくはそれらの混合物からなることを特徴とする塗装性
樹脂組成物である。

成分（ａ） 本発明で成分（ａ）とりで用いられる水素添加誘導体の
、水素添加されるべきブロック共重体の重合体ブロック
Ａを構成する単量体のモノビニル置換芳香族炭化水素は
、好ましくはスチレンであり、α−メチルスチレン等も
用いられる。重合体ブロックＢにおける共役ジエン単量
体はブタジェンもしくけイソプレンが好ましく、また、
両者の混合物でもよい。重合体プロ、りＢを形成するた
めにブタジェンが単一の共役ジエン単量体として用いら
れる場合に、は、ブロック共重合体が水素添加されて二
重結合が飽和された後にニジストマー性を保持している
ためには、ポリブタジェンブロックにおけるミクロ構造
中１．２−ミクロ構造が２０〜５０チとなる重合条件を
採用することが好ましく、よシ好まし７くは１，２−ミ
クロ構造が３５−４５チのものである。

これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの
方法が提案されているが、代表的な方法としては、例え
ば特公昭４０−２．３７９８号明細書に記載された方法
により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、
不活性溶媒中でブロック重合させて得ることができる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６号あるい
は特公昭４６−２０８１４号等の各明細書に記載された
方法により、不活性溶媒中で水°未添加触媒の存在下に
水素添加される。この水素添加では、重合体ブロックＢ
中のオレフィン型二重結合の少なくとも５０％、好まし
くは８０チ以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の
芳香族性不飽和結合の２５−以下が水素添加される。

このような水素添加されたブロック共重合体の１つとし
て、シェル・ケミカル社よりｒＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」とい
う商品名で市販されているものがある。

本発明に用いられる成分（ａ）としては、この様′な水
素添加誘導体の２０重量％トルエン溶液の２５℃におけ
るブルックフィールド粘度が８００センチポアズ以上の
ものが用いられる。このブルックフィールド粘度が８０
０センチポアズよシ低いものを用いた場合、成形品の塗
装性は大巾に悪化する。

成分（ｂ） 本発明で用いられる成分（ｂ）はエチレン重合体または
共重合体樹脂、プロピレン重合体または共重合体樹脂も
しくはそれらの混合物である。エチレン系樹脂としては
低密度ポリエチレン、中＼高密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレンまたはエチレン・酢酸ビニル−共重合体樹
脂が使用され、これらのエチレン系樹脂のメルト・イン
デノ４ス（１９０℃、２．１６１５荷重）は１〜５０程
度のものが使用可能である。プロピレン系樹脂としては
プロピレン単独重合体の他、エチレン等のコモノマーが
３０重量％以下であるプロピレン共重合体樹脂が用いら
れる。プロピレン系樹脂のＭＦＲ（２３０°（，２，１
６ＫＦ荷重）は３　ｆ／１０分以上、好ましくは５〜２
００７’／１０分、よシ好ましくは１０〜１００．Ｐ／
１０分のものが使用される。エチレン系樹脂およびプロ
ピレン系樹脂は併用して配合してもよい。

成分（ｂ）の配合量は成分（ａ）　ｉ　ｏ　ｏ重量部に
対し３０〜４００重量部であシ、３０重量部以下の配合
では組成物の成形性が不良で、また、４００重量部を超
える配合は、組成物の剛性が高くなりすぎて低温におけ
る耐衝撃性が劣化する。好ましい配合量は、６０〜２０
０重量部である。

本発明の組成物には、本発明の効果を著しく損わない範
囲でガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ等の
無機フィラーを配合することができる。また、通常の樹
脂組成物について行われるように、必要に応じて顔料、
熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合す
ることができる。

複合化 本発明の組成物は前記各成分を複合化することによって
得られ、各成分の配合割合は、得られる組成物の用途に
応じて選択される。

複合化の手段は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、プラベンダープラストグラフ、ニー
ダ−等の通常用いられる混線様によって行なうことがで
きる。

〔作用および効果〕

本発明の組成物は、一般に使用される熱可塑性樹脂成形
機で成形することが可能であって、射出成形、押出成形
、プロー成形、カレンダー成形等の成形法が適用できる
。

本発明の組成物によって得られた成形品は例えば二液硬
化型ウレタン塗料で塗装してブリスターの発生を生ぜず
、かつ、成形品の曲げ弾性と低温耐衝撃性との間のバラ
ンスがすぐれておシ、塗装を必要とする外装部品等に適
している。

従って、本発明の組成物の利用分野としては、屈曲性パ
ンノー、サイドバンパー、モール、フィシ−パネル等が
挙げられる。

〔実施例〕

以下の実施例および比較例は本発明を具体的に説明し、
その効果を示すものである。

これらの実施例および比較例において、各種の１評価に
用いられた試験法は以下のとおシである。

（リ　　ＭＦＲ（ｙ／　１　ｏ　分） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に７２１０（２３℃、２　、１６１１；１
−）（２）　　曲げ弾性率（準／　ｃｄ） ＪＩＳ−に７２０３（２３℃） （３）脆化温度 Ｊ　Ｉ　Ｓ　−Ｋ　６７５０に準拠し、−３０℃の状態
で衝舊を与え、試験片の破壊状態を観察し庭。

実施例１〜４および比較例１〜３ 成分（ａ）として次の３種のスチレン、・共役ジエン−
プロ、り共重体水素化物を用いた。

（ａ−１）シェルダミカル社Ｍ　ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１
６５０ブルツクフイ一ルド粘度　１５００センチポアズ （ａ−２）　　同上　ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１６ｓ　１ブ
ルツクフイ一ルド粘度：２ｏｏｏセンチポアズ （ａ−３）　　同上　ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１６ｓ　２ブ
ルツクフイ一ルド粘度：５５０ 成分（ｂ）としてはプロピレン・エチレン共重合体樹脂
（三菱油化社製、エチレン含量７重量％、ＭＦＲ：４ｓ
ｐ／ｘｏ分）を用いた。

上記の各成分を第１表に示す割合で川田製作所製スーパ
ーミキサーで２分間混合し、池貝鉄工社製ＰＣＭ二軸混
練機により２２０℃で混練造粒した。得られたペレット
をスクリューインライン射出成形機にて２４０℃で試験
片を成形し、それぞれの試験片につき機械的物性および
塗装性を評価した。

塗装性は１００ＭＩＩＸ　１００ｍｍで厚さ３隅の試験
片を、ｔ、ｘ、＋−）！Ｊクロルエタン蒸気で表面洗浄
を行なった後、塗装のための表面処理を低温フ。

ラズマ処理によって行った。即ち、マイクロ波フ。

ラズマ処理装置（東京芝浦電気社製、ＴＭＺ−９６０２
Ｂ　）を用いて、酸素ガス流量４００　ｃｃ／分、圧力
０　、’５”ｆｏｒｒ　、出力４００Ｗで１０秒間処理
した。この試験片に二液硬化性ウレタン塗料（日本ビー
ケミカル社製、５ｚ−２６３）を塗膜厚が約３０〜４０
μ兜になるように吹付は塗布し、９０°Ｃで４０分間焼
付けた。次いでこの廠験片を４０°Ｃの温水に２００時
間浸漬した後ブリスターの発生度合をＡＳＴＭ’、　］
）−７１４−ｓ　６に準拠して判断した。その評価結果
を第１表に示す。

明細書の浄書：（内容に変更なし） 第１表に示された結果の総合評価において、比較例１の
組成物は塗装性が不良であシ、比較例２の組成物はＭＦ
ＲＯ点から成形性が不良、比較例３は耐衝撃性が不良で
ある。それに対し、本発明の組成物は塗装性にすぐれ、
かつ、曲げ弾性率と低温耐衝１性の品質バランスが良く
、成形加工性も良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式Ａ−（Ｂ−Ａ）＿ｎ（ここで、Ａは
   モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは
   共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックであり、ｎ
   は１〜５の整数である）で表わされるブロック共重合体
   の水素添加誘導体で、２０重量％トルエン溶液の２５℃
   におけるブルックフィールド粘度が８００センチポアズ
   以上のもの１００重量部および（ｂ）エチレン系、プロ
   ピレン系の重合体または共重合体樹脂もしくはそれらの
   混合物からなることを特徴とする塗装性樹脂組成物。