JPS6128548A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6128548A JPS6128548A JP14768284A JP14768284A JPS6128548A JP S6128548 A JPS6128548 A JP S6128548A JP 14768284 A JP14768284 A JP 14768284A JP 14768284 A JP14768284 A JP 14768284A JP S6128548 A JPS6128548 A JP S6128548A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- composition
- hydrogenated
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、柔軟性、低温耐l性、機械的J(よび成形加
工性にすぐれ、かつ成形品の外観の改善された熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
工性にすぐれ、かつ成形品の外観の改善された熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
近年1.柔軟性、耐衝撃性および成形加工性にすぐれた
熱可塑性エラストマー(以下TPEと略称する。)が、
自動車用部品や家電部品、履物等の分野で注目されてい
る。
熱可塑性エラストマー(以下TPEと略称する。)が、
自動車用部品や家電部品、履物等の分野で注目されてい
る。
このよりなTPEには、現在、ポリオレフィン系、ポリ
ウレタン系、ポリエステル系、ポリスチレン系、ポリ塩
化ビニル系等の種々の形式のポリマーが開発され、市販
されているっ これらのうちで、スチレン・ブタジエンーブロックポリ
マ−(SBS )やスチレン・イソフ0レンープロック
ポリマ−(SIS)等のポリスチレン系TPEは、柔軟
性に富み、良好な機械的強度を有し、かつ、これらより
得られるTPE組成物は加工性にすぐれている。しかし
ながら、これらのポリマーはその分子内に共役ジエンブ
ロックとして二重結合を有しているため、耐熱老化性(
熱安定性)および耐候性に問題がある。
ウレタン系、ポリエステル系、ポリスチレン系、ポリ塩
化ビニル系等の種々の形式のポリマーが開発され、市販
されているっ これらのうちで、スチレン・ブタジエンーブロックポリ
マ−(SBS )やスチレン・イソフ0レンープロック
ポリマ−(SIS)等のポリスチレン系TPEは、柔軟
性に富み、良好な機械的強度を有し、かつ、これらより
得られるTPE組成物は加工性にすぐれている。しかし
ながら、これらのポリマーはその分子内に共役ジエンブ
ロックとして二重結合を有しているため、耐熱老化性(
熱安定性)および耐候性に問題がある。
スチレンと共役ジエンのブロック共重合体の分子内二重
結合を水素添加することによって熱安定性の向上したニ
ジストマーを得ることができる。
結合を水素添加することによって熱安定性の向上したニ
ジストマーを得ることができる。
このような水素添加されたブロック共重合体の製造は、
例えば特公昭42−87’04号、特公昭43−663
6号、特公昭45−205 (14号、特公昭48−3
5 ’55号等の各明細書に記載されている。捷だ、こ
れらの水素添加物を用いたTPE組成物についてもいく
つか提案されており、例えば特開昭50−14742号
、特開昭52−65551号等の各明細書には水素添加
されたスチレン・共役ジエン−プロ、り共重合体に炭化
水素油およびα−オレフィン重合体を配合した組成物が
開示されている。
例えば特公昭42−87’04号、特公昭43−663
6号、特公昭45−205 (14号、特公昭48−3
5 ’55号等の各明細書に記載されている。捷だ、こ
れらの水素添加物を用いたTPE組成物についてもいく
つか提案されており、例えば特開昭50−14742号
、特開昭52−65551号等の各明細書には水素添加
されたスチレン・共役ジエン−プロ、り共重合体に炭化
水素油およびα−オレフィン重合体を配合した組成物が
開示されている。
これらのTPEまたはTPE組成物は、自動車の内外装
部品や家代部品として使用される傾向にあり、その場合
表面光沢や、成形時のフローマーク等の外観上の問題が
重要となる。しかしながら、通常のTPEでは外観と機
械的強度、あるいは成形加工性とのバランスは必ずしも
満足すべきものではなかった。
部品や家代部品として使用される傾向にあり、その場合
表面光沢や、成形時のフローマーク等の外観上の問題が
重要となる。しかしながら、通常のTPEでは外観と機
械的強度、あるいは成形加工性とのバランスは必ずしも
満足すべきものではなかった。
本発明は上記の問題を解決するために’I TPEとし
てはそれ自体すぐれた物性を有する上記の水素添加され
たスチレン共役ジエン−ブロック共重合体のうち特定の
溶融流動特性を有するものを選び、これにポリプロピレ
ン系樹脂を配合したもめである。
てはそれ自体すぐれた物性を有する上記の水素添加され
たスチレン共役ジエン−ブロック共重合体のうち特定の
溶融流動特性を有するものを選び、これにポリプロピレ
ン系樹脂を配合したもめである。
即ち本発明は、(a) 一般式、A+B−A)n(こ
こでAはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体プロ、
り、Bは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックで
あり、nは1〜5の整数である。
こでAはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体プロ、
り、Bは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックで
あり、nは1〜5の整数である。
)で表わされるブロック共重合体の水素添加誘導体で、
230℃で5に!荷重下のMFR値が0.5〜2m、P
/10分のもの100重量部、(b) ポリプロピレ
ン系樹脂30〜300重量部および (c) 非芳香族系ゴム用軟化剤0〜50重量部から
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
230℃で5に!荷重下のMFR値が0.5〜2m、P
/10分のもの100重量部、(b) ポリプロピレ
ン系樹脂30〜300重量部および (c) 非芳香族系ゴム用軟化剤0〜50重量部から
なることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
成分(a)
本発明で成分(a)として用いられる水素添加誘導体の
、水素添加されるべきブロック共重体の重合体ブロック
Aを構成する単量体のモノビニル置換芳香族炭化水素は
、好ましくはスチレンであり、α−メチルスチレン等も
用いられる。重合体ブロックBにおける共役ジエン単一
体はブタジェンもしく ldイノプレンがfJ−=しく
、また、両者の混合物でもよい。重合体ブロックBを形
成するためにブタジェンが単一の共役ジエン単量体とし
て用いられる場合には、ブロック共重合体が水素添加さ
れて二重結合が飽和された後にニジストマー性を保持し
ているためには、ポリブタジェンブロックにおけるミク
ロ端迄中1.2−ミクロ構造が20〜50係となる重合
条件を採用することが好ましく、よシ好ましく・け1,
2−ミクロ構造が35〜45%のものである。
、水素添加されるべきブロック共重体の重合体ブロック
Aを構成する単量体のモノビニル置換芳香族炭化水素は
、好ましくはスチレンであり、α−メチルスチレン等も
用いられる。重合体ブロックBにおける共役ジエン単一
体はブタジェンもしく ldイノプレンがfJ−=しく
、また、両者の混合物でもよい。重合体ブロックBを形
成するためにブタジェンが単一の共役ジエン単量体とし
て用いられる場合には、ブロック共重合体が水素添加さ
れて二重結合が飽和された後にニジストマー性を保持し
ているためには、ポリブタジェンブロックにおけるミク
ロ端迄中1.2−ミクロ構造が20〜50係となる重合
条件を採用することが好ましく、よシ好ましく・け1,
2−ミクロ構造が35〜45%のものである。
これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの
方法が提案されているが、代表的な方法としては、例え
ば特公昭40−23798号明細書に記載された方法に
よシ、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不
活性溶媒中でブロック重合させで得ることができる。
方法が提案されているが、代表的な方法としては、例え
ば特公昭40−23798号明細書に記載された方法に
よシ、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い、不
活性溶媒中でブロック重合させで得ることができる。
これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭42−8704号、特公昭43−6636号あるい
は特公昭46−20814号等の各明細書に記載された
方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水
素添加される。この水素添加では、重合体ブロックB中
のオレフィン型二重結合の少なくとも50チ、好ましく
は80チ以上が水素添加され、−重合体ブロックA中の
芳香族性不飽和結合の25チ以下が水素添加される。
公昭42−8704号、特公昭43−6636号あるい
は特公昭46−20814号等の各明細書に記載された
方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水
素添加される。この水素添加では、重合体ブロックB中
のオレフィン型二重結合の少なくとも50チ、好ましく
は80チ以上が水素添加され、−重合体ブロックA中の
芳香族性不飽和結合の25チ以下が水素添加される。
このような水素添加されたブロック共重合体の1つとし
て、シェル・ケミカル社より l’−KRATON−G
」という商品名で市販されているものがある。
て、シェル・ケミカル社より l’−KRATON−G
」という商品名で市販されているものがある。
本発明の組成物においてはこのような水素化されたブロ
ック共重合体のうち、230℃で5今の荷重下で測定し
たMFR値が0.5〜20 //10.。
ック共重合体のうち、230℃で5今の荷重下で測定し
たMFR値が0.5〜20 //10.。
分の範囲にあるものが選定される。この範囲よシ低いも
のを用いた場合、外観が不良となシ易く、一方p、n
F R値の高すぎるものは強度が充分でない。
のを用いた場合、外観が不良となシ易く、一方p、n
F R値の高すぎるものは強度が充分でない。
成分(b)
本発明で配合される成分(b)はポリプロピレン系樹脂
であり、プロピレン単独重合体の他、30重量係以下の
α−オレフィンとプロピレンとの共重合体が用いられる
。この・ポリプロピレン系樹脂は2 、16 KF荷重
下のMFR値が1 tlx o分以上がよく、好ましく
は5〜2007’710分、特に好ましくは10〜10
0 、P/10分のものが使用される。
であり、プロピレン単独重合体の他、30重量係以下の
α−オレフィンとプロピレンとの共重合体が用いられる
。この・ポリプロピレン系樹脂は2 、16 KF荷重
下のMFR値が1 tlx o分以上がよく、好ましく
は5〜2007’710分、特に好ましくは10〜10
0 、P/10分のものが使用される。
成分(b)の配合量は、成分(a) 1o o重量部に
対し30〜300重量部であり、30重量部に満たない
量の配合では、組成物の成形性が不良である。また30
0重景置部超える配合は、組成物の剛性が高くなりすぎ
て、低温における耐衝撃性が低化する。好ましい配合量
は、60〜200重量部である。
対し30〜300重量部であり、30重量部に満たない
量の配合では、組成物の成形性が不良である。また30
0重景置部超える配合は、組成物の剛性が高くなりすぎ
て、低温における耐衝撃性が低化する。好ましい配合量
は、60〜200重量部である。
産圀堡
本発明の組成物には成分(a) 100重量部に対し5
0重量部以下の軟化剤を配合することができる。
0重量部以下の軟化剤を配合することができる。
配合される軟化剤はゴム用の軟化剤で非芳香族系の鉱物
油か、液体または低分子量の゛合成軟化剤が適している
。ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフ
ィン鎖の三者が組合わさった混合物であって、パラフィ
ン鎖の炭素数が全炭素中5of)以上を占めるものがパ
ラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が30〜45チ
のものがナンテン系、また、芳香族炭素数が30チより
多いものが芳香族系とされる。本発明の組成物に用いら
れる鉱物油系ゴム軟化剤は、上記の区分でナンテン系お
よびパラフィン系のものが好ましく、芳香族炭素数が3
0%以上の芳香族系のものは、前記成分との組成におい
て分散性の点で好ましくない。これらの非芳香族系ゴム
用軟化剤の性状は、37.8℃における動粘度が20〜
500 cst、流動点が−10〜−15℃および引火
点が170〜300℃を示す。
油か、液体または低分子量の゛合成軟化剤が適している
。ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフ
ィン鎖の三者が組合わさった混合物であって、パラフィ
ン鎖の炭素数が全炭素中5of)以上を占めるものがパ
ラフィン系と呼ばれ、ナフテン環炭素数が30〜45チ
のものがナンテン系、また、芳香族炭素数が30チより
多いものが芳香族系とされる。本発明の組成物に用いら
れる鉱物油系ゴム軟化剤は、上記の区分でナンテン系お
よびパラフィン系のものが好ましく、芳香族炭素数が3
0%以上の芳香族系のものは、前記成分との組成におい
て分散性の点で好ましくない。これらの非芳香族系ゴム
用軟化剤の性状は、37.8℃における動粘度が20〜
500 cst、流動点が−10〜−15℃および引火
点が170〜300℃を示す。
合成軟化剤としては、ポリブテン、低分子量ポリプ゛タ
ジエン等が使用可能であるが、上記鉱物油系ゴム用軟化
剤の方が良好な結果を与える。
ジエン等が使用可能であるが、上記鉱物油系ゴム用軟化
剤の方が良好な結果を与える。
本発明において、軟化剤を配合する場合の配合量は、水
素添加されたTPE樹脂100重量部に対し50重置部
までであり、これを超える配合は、得られる組成物の機
械的強度を低下せしめる。
素添加されたTPE樹脂100重量部に対し50重置部
までであり、これを超える配合は、得られる組成物の機
械的強度を低下せしめる。
本発明の組成物には、本発明の効果を著しく損わない範
囲でガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ等の
無機フィラーを配合することができる。また、通常の樹
脂組成物について行われるように、必要に応じて顔料、
熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合す
ることができる。
囲でガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ等の
無機フィラーを配合することができる。また、通常の樹
脂組成物について行われるように、必要に応じて顔料、
熱安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合す
ることができる。
複合化
本発明の組成物は前記各成分を複合化することによって
得られ、各成分の配合割合は、得られる組成物の用途に
応じて選択される。
得られ、各成分の配合割合は、得られる組成物の用途に
応じて選択される。
複合化の手段は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール、フラベンター 7’ラストグラフ、
ニーダ−等の通常用いられる混線機によって行なうこと
ができる。
ミキサ−、ロール、フラベンター 7’ラストグラフ、
ニーダ−等の通常用いられる混線機によって行なうこと
ができる。
本発明の組成物は、一般に使用される熱可塑性樹脂成形
機で成形することが可能であって、射出成形、押出成形
、ブロー成形、カレンダー成形等の熱可塑性樹脂の成形
法が適用できる。
機で成形することが可能であって、射出成形、押出成形
、ブロー成形、カレンダー成形等の熱可塑性樹脂の成形
法が適用できる。
本発明の組成物を用いて得られる成形品はすぐれた光沢
を有し、成形による70−マークの発生が少いので、大
型の外装部品に適しており、柔軟性および低温耐衝撃性
の点からは各種電線被覆、ホース、チューブ等に用いる
ことができる。具体的な用途としては、屈曲性チー−プ
、ホース被層、屈曲性バンパー、サイドパンバー、モー
ル、フィラーパネル、ワイヤーケーブル被覆、エアーイ
ンテークホース等がある。
を有し、成形による70−マークの発生が少いので、大
型の外装部品に適しており、柔軟性および低温耐衝撃性
の点からは各種電線被覆、ホース、チューブ等に用いる
ことができる。具体的な用途としては、屈曲性チー−プ
、ホース被層、屈曲性バンパー、サイドパンバー、モー
ル、フィラーパネル、ワイヤーケーブル被覆、エアーイ
ンテークホース等がある。
以下の実施例および比較例において、評価に用いられた
試験法は次のとおシである。
試験法は次のとおシである。
(1) MFR(//10分)
JIS−に7210に準拠、温度230℃、但し荷重は
成分(a)の測定には5今、成分(b)および組成物の
測定には2.16KPを用いた。
成分(a)の測定には5今、成分(b)および組成物の
測定には2.16KPを用いた。
(2) 曲げ弾性率(Tb/cd )JIS−に72
03に準拠、23℃ (3) 引張強度(K、?kl ) J I S −K 7tx3に準拠、23℃(4)低温
耐衝撃性 JIS−に6750に準拠し、−30℃の状態で衝繋を
与え、試験片の破壊状態を観察した。
03に準拠、23℃ (3) 引張強度(K、?kl ) J I S −K 7tx3に準拠、23℃(4)低温
耐衝撃性 JIS−に6750に準拠し、−30℃の状態で衝繋を
与え、試験片の破壊状態を観察した。
(5)外観−1光沢
ASTM−D523に準拠し、入射角600、受光角6
0°で測定 (6)外観−2目視 外観−1に用いる120謁×80嬰×31、塾の射出゛
成形片を目視評価し、フローマークがなく、外観良好の
ものを良とし、フローマーク発生が著しく外観不良のも
のを不良とした。
0°で測定 (6)外観−2目視 外観−1に用いる120謁×80嬰×31、塾の射出゛
成形片を目視評価し、フローマークがなく、外観良好の
ものを良とし、フローマーク発生が著しく外観不良のも
のを不良とした。
実施例1〜4および比較例1〜5
組成の各成分として次のものを用いた。
成分(a)
(a−1)シェルケミカル社製KRATON−G 16
52MFR(230℃、5Kp) : 3.OJ’/1
0分(a−2)同上Krl、ATON−G 1650M
FR(230℃、5Ka): o、ty/10分(a
−3)同上KRATON−G 16 s 7MFR(2
30℃、5 Ky) : 25.0 / / 10分成
分(b) プロピレン エチレン−プロ、り共重合体、三菱油化社
製、エチレン含量7重量%、MFR(230℃、2 、
16に、) : 4 sp/x o分成分(c) 出光興産社製ダイアナプロセス゛オイルPW−90(パ
ラフィン系) 動粘度: 95.54cst(40℃):11.25c
st(100℃)、平均分子量:539、環分析:CN
=29.0チ;C,=71.0% 上記成分を第1表に示す割合で配合し、川口製作所製ス
ーパーミキサーで2分間混合し、池貝鉄工社製PCM二
軸混練機を用いて220℃で混線造240℃で試験片を
成形し、その機械的物性および外観を評価した。結果は
第1表に示す。
52MFR(230℃、5Kp) : 3.OJ’/1
0分(a−2)同上Krl、ATON−G 1650M
FR(230℃、5Ka): o、ty/10分(a
−3)同上KRATON−G 16 s 7MFR(2
30℃、5 Ky) : 25.0 / / 10分成
分(b) プロピレン エチレン−プロ、り共重合体、三菱油化社
製、エチレン含量7重量%、MFR(230℃、2 、
16に、) : 4 sp/x o分成分(c) 出光興産社製ダイアナプロセス゛オイルPW−90(パ
ラフィン系) 動粘度: 95.54cst(40℃):11.25c
st(100℃)、平均分子量:539、環分析:CN
=29.0チ;C,=71.0% 上記成分を第1表に示す割合で配合し、川口製作所製ス
ーパーミキサーで2分間混合し、池貝鉄工社製PCM二
軸混練機を用いて220℃で混線造240℃で試験片を
成形し、その機械的物性および外観を評価した。結果は
第1表に示す。
第1表に示す結果から明らかなように、本発明明細書の
浄書(内容に変更なし) の組成物は外観良好でかつ良好な品質ノくランスを有す
るのに対し、成分(a)としてMFHの低い場合は外観
不良であ#)(比較例2)、MFRが大すぎると成形品
の強度が不足する(比較例3)。また成分(b)の配合
量が少い場合、組成物の流動特性力よ小さく成形性に問
題があり(比較例4)、一方配合量が多すぎると低温に
おける耐衝撃性が低下する(比較例5)。ゴム用軟化剤
の配合は、適量であれば組成物の成形性を改善する(実
施例2)が、配合量が多すぎると成形品の強度を低下せ
しめる(比−例1)。
浄書(内容に変更なし) の組成物は外観良好でかつ良好な品質ノくランスを有す
るのに対し、成分(a)としてMFHの低い場合は外観
不良であ#)(比較例2)、MFRが大すぎると成形品
の強度が不足する(比較例3)。また成分(b)の配合
量が少い場合、組成物の流動特性力よ小さく成形性に問
題があり(比較例4)、一方配合量が多すぎると低温に
おける耐衝撃性が低下する(比較例5)。ゴム用軟化剤
の配合は、適量であれば組成物の成形性を改善する(実
施例2)が、配合量が多すぎると成形品の強度を低下せ
しめる(比−例1)。
Claims (2)
- (1)(a)一般式、A−(B−A)_n(ここでAは
モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Bは
共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックであり、n
は1〜5の整数である。)で表わされるブロック共重合
体の水素添加誘導体で、230℃で5kg荷重下のMF
R値が0.5〜20g/10分のもの100重量部、 (b)ポリプロピレン系樹脂30〜300重量部および (c)非芳香族系ゴム用軟化剤0〜50重量部からなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - (2)ポリプロピレン系樹脂が2.16kg荷重下のM
FR値が1g/10分以上のものである特許請求の範囲
第(1)項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14768284A JPS6128548A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14768284A JPS6128548A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128548A true JPS6128548A (ja) | 1986-02-08 |
Family
ID=15435896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14768284A Pending JPS6128548A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128548A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0431437A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-03 | Chisso Corp | 熱可塑性樹脂用改質剤組成物と耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の各製造方法 |
| JPH0431438A (ja) * | 1990-05-28 | 1992-02-03 | Chisso Corp | ポリオレフィン系樹脂用改質剤組成物とポリオレフィン系樹脂組成物の各製造方法 |
| US5086109A (en) * | 1989-12-01 | 1992-02-04 | Ube Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition |
| JPH09601A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-01-07 | Riken Vinyl Kogyo Kk | 輸液バッグ用ゴム栓 |
| JP2016060758A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | クラレプラスチックス株式会社 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS58215446A (ja) * | 1982-06-09 | 1983-12-14 | Dainippon Plastics Co Ltd | 改良された成形用樹脂組成物 |
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-
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