JPS61289006A - 歯科用接着性コ−テイングベ−ス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、歯質に対し接着力の優れた新規歯科用接着性
コーティングベース組成物に関する。

従来技術 従来より、う蝕予防填塞材および接着材など歯科用の組
成物に用いられるポリマーとして、メチルメタクリレー
ト系ポリマー、Ｂｉｓ−ＧＭＡ系ポリマーなどが公知で
ある。しかしながらこれらは、過酸化ベンゾイルおよび
第三アミンによる常温重合や、紫外線あるいは可視光線
を用いた重合反応など口中において重合、硬化を行なっ
て使用される為、未反応のモノマーの残留による為置注
を有しており、また重合を開始させる為に、２種のペー
ストを練和したり、光を照射する必要があるなど操作性
も悪い。更に、モノマーが不安定であり、長期の保存中
に粘着、固化を生じやすく製品品質の保証が困難である
。

発明の概要 本発明者らは、前記問題点に鑑み鋭意研究を重ねた結果
、所定のアクリル系モノマーを特定の比率で共重合して
得られた共重合体の溶液が前述の欠点を有することなく
、かつ歯面に対しきわめて優れた接着性を有することを
見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は。式： ［式中、Ｒ１およびＲ１は各々別個に炭素数１〜１０を
有するアルキル基；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々別個に
水素またはメチル基；Ｘは５〜８０重量％：Ｙは１０〜
９５重量％、Ｚは０〜８５重量％を意味するコ で示される共重合体を全重量に対して５〜４０重量％配
合したことを特徴とする歯科用接着性コーティングベー
ス組成物を提供するものである。

本発明によれば前記の式で示されるアクリル系共重合体
を精製し溶媒に溶解したものを歯面に塗布することによ
り歯牙表面に均一でかつ耐水性に優れた被膜が形成され
、しかも歯牙に対して強力な接着力を有する組成物が得
られた。

発明の詳説 つぎに本発明について詳しく説吋する。

本発明組成物に配合されるアクリル共重合体の製造に用
いられるモノマーとしては、アクリル酸またはメタクリ
ル酸、およびアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルの１種または２種が挙げられる。これらのアクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステルとしてはアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル等好適に用いられる。

該アクリル共重合体中のモノマーの重量組成比はアクリ
ル酸又はメタクリル酸５〜８０重量％、好ましくは２５
〜５０重量％であり、１種もしくは２種のアクリル酸ア
ルキルエステルまたはメタグリル酸アルキルエステル２
０〜９５重量％、好ましくは５０〜７５重量％である。

本発明組成物に用いられるアクリル系共重合体の重量平
均分子量は数千〜数十万である。

本発明組成物に用いられるアクリル系共重合体は通常の
溶液重合により製造することができる。

すなわち、前記各モノマーを所定の比率にて揮発性溶媒
に分散溶解する。

かかる重合溶媒としてはメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、アセトン、クロロホルム、酢酸エチル等
が挙げられるが、口腔中での使用における為置注を考慮
し、エタノールを用いるのが、最も好ましい。

まｔこ用いられる重合触媒として、公知のラジカル形成
性の化合物、例えば、２．２′−アゾビスイソブチロニ
トリル、２．２’　−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２′−アゾ
ビスイソブチレート、２．２’−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ
イソプロピルパージカーボネート、ｔ−ブチルパーイソ
ブチレート等を用い得ろ。これら重合触媒の添加量はモ
ノマー全重量に対し０．０５〜２重量％、好ましくはＯ
１１〜０．５重量％である。

重１反応は５０〜１００℃にて行なうのがよく、一般に
は揮発性溶媒の沸点下にて反応を行なうのが好ましい。

得られた共重合体溶液は通常精製することなく本発明の
組成物として充分使用可能である。

かくして得られた前記の式で示される共重合体の配合量
は、組成物全重量に対しての５〜４０重量％であり、好
ましくは、１０〜３０重量％である。配合量が４０％を
超えると、粘度が高く均一なコーティングが困難となり
、不適当である。一方、５重量％未満では、十分な接着
力が得られず、均一な膜を得ることもできない。

本発明のアクリル系共重合体を含む歯科用接着コーティ
ングベース組成物は、さらに粘度調整剤などが配合され
、う蝕予防填寒剤、矯正用接着剤、コンポジットレジン
等の充填物を歯牙に接着させる接着剤等として、或いは
、顔料等を配合した歯科用ラッカー剤、及び薬剤を配合
した治療剤等への応用も可能である。

発明の効果 本発明の組成物は、未反応のモノマーを含まない為、そ
の為害作用がなく、歯牙に対する接着性が良く、水中あ
るいは唾液中においても高い接着力を保持する。又、例
えば、う蝕予防填寒剤として用いられた場合、歯面を乾
燥さ仕、綿球等で塗布することにより均一の膜が得られ
、従来の口中にてモノマーを重合して用いるものに比べ
、操作性が優れている。更に変質、固化等の恐れがなく
、品質の安定性もよい。

Ｘ朧湖 以下に本発明を実施例および使用例によりさらに詳しく
説明する。これらにおいて％は全て重量％を意味する。

実施例１ 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸２５ｇ、メタクリル酸メチル２５ｇか
らなる３０％エタノール溶液を調整し、窒素気流下にて
１〜２時間攪拌して脱気した。次に２．２′−アゾビス
イソブヂロニトリル０．５ｇを加え、７０℃で２０時間
重合させた後、更に重合開始触媒０．２９を追添加し、
７８℃で４時間重合を行ない、反応を完結させた。エタ
ノールで希釈して無色透明な２０％ポリマー溶液を得た
。得られた共重合体の重量平均分子量はゲルバーミュエ
ーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による測定の結果４
．ＬＸ１０’であった。

実施例２ 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸１５ｇ、メタクリル酸メチル２０９、
アクリル酸エチル１５９からなる３０％エタノール溶液
を調整し、窒素気流下にて１〜２時間攪拌して脱気した
。次に２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）０．２５９を加え、６０℃で２０時間重合させ
た後、更に重合開始触媒０．２ｇを追添加し、７８℃で
４時間重合を行ない、反応を完結させた。エタノールて
希釈して無色透明な２０％ポリマー溶液を得た。得られ
た共重合体の重量平均分子量はゲルバーミュエーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）による測定の結果６．７ｘ　
ｌ　Ｏ’であった。

実施例３ 温度計、還流管、窒素導入管を設置した三日フラスコ中
に、メタクリル酸１５ｇ、メタクリル酸メチル２０ｇ、
メタクリル酸ブチル１５９からなる３０％エタノール溶
液を調整し、窒素気流下にて１〜２時間攪拌して脱気し
た。次に７０％ｔ−プチルパーイソブチレー１−０．２
５ｇを加え、６０°Ｃで２０時間重合させた後、更に重
合開始触媒０゜２ｇを追添加し、７８℃で４時間重合を
行ない、反応を完結させた。エタノールで希釈して無色
透明な２０％ポリマー溶液を得た。得られた共重合体の
重量平均分子量はゲルパーミュエーンヨンクロマトグラ
フ（ｃｐｃ）による測定の結果７．５×１０’であった
。

試験例１ 実施例１〜３で得た共重合体２０％を含む本発明のコー
ティングベース組成物（エタノール溶液）を、表面洗浄
後、乾燥した生歯に塗布する。常温で１０分間乾燥した
後、２０ｍ（ｌ蒸留水に浸漬して３７℃でｌＯ日間保存
したものにつき、その性状を目視により判定した。生歯
表面の皮膜はいずれら変化がなく良好な結果が得られ、
十分な耐水性を有していることが判明した。

試験例２ 生後２〜３年の牛の埋伏前歯を歯冠切端側１／２を露出
させて即時重合レノンを用い包埋（φｌｘ２ｃｍ）する
。互いに生歯が接するように、これらの間に直径３ｍｍ
の穴をあけたポリ塩化ヒニリデンシートをはさみ、実施
例１〜３で得た２０％エタノール溶液を流して突き合わ
せ接着する。空気中、室温で２４時間保存後、オートグ
ラフを用いて引張試験を行ない、接着強さを測定した。

結果を５回の測定の平均で示す。

実施例　　　　接着強さくｋｇ／　ｃｍ”）１　　　　
　　　１７．８ ２　　　　　　　７．３ ３　　　　　　　６．５ これらの結果より本発明の組成物は、歯科用コーティン
グ組成物として十分な接着強度を有することがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々別個に炭素数１〜１
   ０を有するアルキル基；Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は
   各々別個に水素またはメチル基；Ｘは５〜８０重量％；
   Ｙは１０〜９５重量％；Ｚは０〜８５重量％を意味する
   ］ で示される共重合体を全重量に対して５〜４０重量％配
   合したことを特徴とする歯科用接着性コーティングベー
   ス組成物。
2. （２）揮発性溶媒を組成物全重量に対して６０〜９５重
   量％配合した前記第（１）項の組成物。