JPS61289116A - ポリエステル繊維の高速紡糸方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、利用分野 本発明はポリエステルの高速紡糸方法に関する。更に詳
しくは、本発明は３０００　ｍ　／分以上〜９０００ｍ
／分未満の高速乃至超高速下で、優れた曳糸性を実現し
たポリエステルの　　　　゛高速紡糸方法に関する。

ｂ、従来技術 ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル
は、多くの優れた特性を有し℃いるため、種々の用途、
特に繊維に広く利用されている。ポリエステル繊維は、
これまで１０００ｍ／分前後の低紡速で溶融紡糸後、延
伸熱処理することにより使用されている。一方近年の製
糸技術の進歩により、溶融紡糸時　　　　：の引取速度
は、従来の１０００〜２０００ｍ／分からｓｏｏｏｍ／
分圧迄上昇させる事が可能になった。特に２５００〜５
０００ｍ／分圧して得た中間配向糸は、通常そのまま延
伸仮撚捲縮加工圧供されており、製糸技術の主流をなし
つつある。（例えば化繊月報３７巻６号４４〜４９ペー
ジ参照） 更に引取速度を５０００　ｍ　／分以上として、延伸工
程を経ることなしに十分な機械的特性を備えた繊維を得
ようとする、いわゆる超高速紡糸も試みられている。（
−かしながら、かかる超高速紡糸では紡糸時の糸切れが
多発するようになり、そのうえ紡糸速度を６５００ｍ／
分以上に高めると配向度をはじめ、強度。

結晶性等が逆に低下して（るという問題がある。

かかる問題を解決するため、紡糸条件例えば紡糸温度、
冷却風量および冷却風温度等の適正化、更には紡糸筒や
紡糸口金ノズル等の構造の改良を試みたが、これらの万
策では限度があり、大幅な改善は期待できなかった。　
　　　１更に−１す′″３３チル繊維なる織編物に　　
　　１を 独特のソフトで良好な風合を与えるために・　　　　１
単糸線度を細くすることも知られており、この場合２０
００ｍ／分〜４０００　ｍ　／分の高速紡糸を利用し℃
単糸繊度０．８ｄｅ〜０．２ｄａの極細フィラメントが
実際に製造されている。

しかし、この場合ポリエステルとし℃塩基　　　　ト性
染料で染色が可能となるよう改質されたボ　　　　ポリ
エステルて高速紡糸を利用して０．８　ｄｏ以下　　　
　）の極細フィラメントを得ようとすると紡糸中に単糸
切れが頻発（−て紡糸が不可能であったり、得られた繊
維についても力学特性が極端て低下し使用に耐えない等
多大の困難があった。

かかる問題を解決するため高速紡糸の条件、例えば紡糸
口金吐出孔の形状、紡糸温度、冷却条件、ライラメン（
の集束２口金−巻取機関走行長の短縮、インタレースノ
ズルの付与等の改良を試みたが、これらの方策では限寂
があり、大幅な改善はやはり期待できなかった。

Ｃ発明の目的 本発明の目的は、上記Ｑ〕紡糸東件の面からの紡糸工程
の改良ではなく、より簡単な手段で３０００ｍ／分以上
〜９０００ｍ／分未満の高速乃至超高速下で、優れた曳
糸性を実現する、ポリエステルの高速紡糸方法を提供す
ること罠ある。

本発明の他の目的は特に、塩基性染料に染色可能な改質
ポリエステルから細デニールのフィラメントを紡出する
ときに生じる頻繁な断糸を防止することＫある。

ｄ１発明の構成 本発明によれば、６−金属スルホナフタレン−２−カル
ボン酸化合物の如き１ケのエステル形成性官能基を有す
るスルホネート化合物を末端に導入（、たポリエステル
は高速乃至超高速紡糸時の糸切れが格段に減少すると共
に、６５００ｍ／分以上の引取り速度においても、強度
、配向性の低下が生じないことを判明Ｉ、た。

か（して、本発明によれば、下記一般式（１）及び／又
は（１） １示す。　　　　　　　　　　　　　　　　ｊで表わさ
れるスルホネート化合物で少な（とも一部の末端が封鎖
されたポリエステルを溶屓状態で紡糸口金を通してフィ
ラメント状に吐出した後、３０００ｍ／分以上９０００
ｍ／分未満の引取速度で引取ることを特徴とするポリエ
ステルｓｔＭｉの高速紡糸方法が提供される。

一本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる
酸成分とし、少なくともｌ′ｓのグリコール、好ましく
はエチレングリコール。

トリメチレングリコール、テトラエチレングリコールか
ら選ばれた少な（ともｉｌｌのフルキレングリコールを
主たるグリフール成分とするポリエステルを主たる対象
とするが、その中でも特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）を対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであつ又もよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリフー
ル若しべは池のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについ℃説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級フルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合本を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第２段階の反応によって製造される。

本発明においては、上記ポリエステルよりなるポリマー
鎖の少なくとも一部の末端が、下記一般式（１）及び／
又は（Ｉ） で表わされるスルホネート化合物で封鎖されていること
が必要であり、好ましくはポリエステル全末端の５０チ
以上が上記化合物で封鎖されているのが望ましい。

上記式ｆｌ）、　（１）中、Ａ’　１に及びにはエステ
ル形成性官能基を示し、具体例としては （但し　Ｒ１は低級アルキル基又はフェニル基を、」は
１以上の整数を、ｋは２以上の整数を示す）等をあげる
ことができる。このに。

ＡＩ及びＡ１は同一でも異なつ℃もよい。Ｒ’、Ｒ１及
びＲｓは水素原子、水酸基、フルキル基又は／１ｐゲン
原子であり、アルキル基であるときは直鎖状であっても
、分岐した側鎖を有していてもよい。このアルキル基の
炭素数は１〜３０であるのが好ましく、なかでも１〜４
であるのが好ましい。ハロゲン原子としてはα及びＢｒ
　が好ましい。Ｒ１，Ｒａ及びＲａとし℃は水素原子又
はアルキル基であるのが特に好ましい。このＨ＋　、　
Ｒｔ及びＲ１の各々は分子内又は分子間で同一であって
も、又は異なっ℃いてもよい。Ｍｌ　、Ｍｌ及びＷは金
属であり、なかでもアルカリ金属が好ましい。このＭｌ
　、Ｍｌ及びＶの各々は分子内又は分子間で同一でも異
なってもよい。

かかる化合物の好ま〔、い具体例とし″′Ｃ６−ナドリ
ウムスルホー１−ナフトエ酸（又はそのメチルエステル
、β−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキ
シグチルエステル）、５−ナトリウムスルホ−１ナフト
エ酸（又はそのメチルエステル、β−ヒトｐキシ　　　
　「□ エチルエステル若しくはδ−ヒドロキシブチｉｂ　）　
＋　　６−ナドリウムスルホー２−ナフトエ酸（又はそ
のメチルエステル、β−ヒドロキシエチルエステル若し
くはδ−ヒドロキシグチルエステル）、７−ナドリウム
スルホー２−す７トヱ酸（又はそのメチルエステル、β
−ヒドロキシエチルエステル若しくはδ−ヒト−キシブ
チルエステル）、６−！Ｉチウムスルホー１−ナフトエ
酸（又はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエチルエ
ステル若しくはδ−ヒドロキシグチルエステル）、６−
カリウムスルホ−１−ナフトエ酸（又はそのメチルエス
テル、β−ヒドロキシエチルエステル、δ−ヒドロキシ
ブチルエステル）、３−ナトリウムスルホジフェニル−
４′−カルボン酸（又はそのメチルエステル、β−ヒド
ロキシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキシブチルエ
ステル）、４−ナトリウムスルホジフェニル−４′−カ
ルボン酸（又はそのメチルエステル、β−ヒドロキシエ
チルエステル若しくはδ−ヒドロキシブチルエステル）
、４−ナトリウムスルホジフェニル−２１−カルボン　
　　　　ｌ）酸（又はそのメチルエステル、β−ヒドロ
キシエチルエステル若しくはδ−ヒドロキシブチルエス
テル）、３−ナトリウムスルホジフェニル−２′−カル
ボン酸（又はそのメチルエ　　　　　Ｌ）； ステル、β−ヒドロキシエチルエステル若し　　　　　
１８イ ビ （ハシ−ヒドロキシグチルエステル）、４−ナトリウム
スルホシフ−＝ルー４’　−（β−ヒ　　　　　１ドｐ
キシエチル）等をあげることができる。

上記化合物でポリエステル鎖の末端を封鎖　　　　　（
□ド するＫは、前述したポリエステルの合成が完　　　　　
ト。

了する以前の任意の段階で、好ましくは第１ｊＪ、、、
。

段の反応が終了する以前の任意の段階で上記　　　　　
、１化合物を添加すればよい。この際その使用　　　　
　　’Ｖｌ：は、あまりに少ないと本発明の目的とする
高　　　　　：：＋４ 速乃至超高速下での紡糸曳糸性向上効果が不　　　　　
：：□；１ １・ 充分圧なり、強度および分子配向性の低下も　　　　　
；・”＋１′ 認められる。逆にあまりに多いと重縮合反応　　　　　
Ｎ。

□→ 、１ の過程においてポリエステルの重合度があま　　　　　
ＩＸ′９に低いレベルで頭打ちＫなるため最終的に得ら
れるポリエステル繊維の強度等の糸物性が悪化するよう
になるので、ポリエステル繊維を構成する二官能性カル
ボン酸成分に対し℃０．５〜５．０モルチ、好ましくは
２．２〜３．３モルチとなる範囲の量が好ましい。

なお、本発明のポリニスデルには、必要に応じて任意の
添加剤、例えば触媒１着色防止剤、耐熱剤　ｍ燃剤、螢
光増白剤、艶消剤。

着色剤等が含まれていてもよい。

かかるポリマーを溶融状態で紡糸口金を通１−て吐出す
る際には、重合工程と紡糸工程とを直結した、所謂“連
紡”あるいは重合工程で一旦チツブペレット化したポリ
マーを再溶融してから吐出させる等、任意の方法が採さ
れる。一般に、ポリマーの溶融温度は２８０℃〜３２０
℃の範囲で採用される。吐出後のフィラメント糸条は斯
界で知られ℃いる通常操作つまりロ金下加熱、冷却風の
通用、紡糸油剤の付着後、通常のゴテットｐ−ラー（こ
の速度が引取速度と相当する）を経てワインターに巻取
られる。また特別な場合には、上記のゴテントローラー
を使用しない、所謂“ゴテットレス紡糸”も採用される
。つまり紡糸口金の真下にワインターを配し、吐出糸条
な直線的に引取りつつ巻取るもので、この場合、ワイン
ターの巻取速度が引取速度となる。

ここで、ポリエステルの極限粘度〔η〕ｃは０．５５以
下０．３８以下であることが好ましい。

〔η〕ｃが０．５５を越えるよ５な場合、超高速紡糸の
際曳糸性が不曳であり単糸切れが起り易くなる。この原
因はポリエステルの分子量が大きく分子鎖間の絡入あい
が起り易いこと、極細テニールフィラメントの高速紡糸
〜繊維構造発現過程においては、これらの絡みあいを解
きほぐす時間的余裕がなく、紡糸張力の集中が起り易い
事によって説明される。

逆忙〔η〕ｃが０．３８未溝の場合、干はり高速紡糸時
の曳糸性が悪化し、単糸切れ断糸が頻発するようＫなる
。この理由は前とは逆に分子量が小さ逼ぎるため、溶融
吐出されたフィラメント中において分子鎖の配向緩和が
容易罠なり分子鎖の配向が増加し難い事、およびフィラ
メント中に発現した結晶と結晶をむすびつける所謂タイ
分子の数が少ない事に起因すると考えられる。この結果
、得られるポリエステル繊維の力学的性質も低いものに
なる。

以上に２１し、Ｃｖ）ｃが０．５５以下０．３８以上の
場合には極めて良好な高速乃至超高速紡糸性が期待でき
る。通常のポリエステルの場合この程度の固有粘度では
まだ若干分子量が低すぎるため、超高速紡糸時にはすぬ
けるような単糸切れが発生するのであるが、本発明の曲
の要件である分子鎖末端の改質と組合さった場合予想外
の紡糸性向上効果がもたらされるのである。

従来の塩基性染料可染ポリエステルの場合、２官能性の
改質剤、例えば５−ソディウムスルホイソフタレート等
を分子鎖の内部に共重合するのがほとんどであるが、こ
の場合分子鎖間で改質剤相互の弱い親和力、所謂物理的
架橋が作用するため高速での紡出性、は極め℃悪化１−
１通常５０００ｍ／分以上の高速紡糸は不可能である。

また繊維の強度など力学特性は極めて低いレベルにある
。この点本発明によるボ″リエステル繊維は、塩基性染
料で染色できる他力学特性を高める事ができる。

すなわち本発明により５０００ｍ／分以上９０００ｍ／
分未清の速度で引取られたポリエステル繊維は３　ｆ／
ｄ以下の強度を示す。またフィラメント全体の複屈折率
Δｎカ０．１０以上０．１３以下、結晶化度Ｘｘ３０’
！６以上の繊維構造を有する。△ｎが０．１０に満たな
いような場合、またＸｘが３０％に達しないような場合
忙は繊維としての構造安定性がなく使用に耐えないっま
た△ｎが０．１３を越えるよ５にするには高速紡糸時に
空気抗力を過度に高くする等紡糸張力を異常に高める必
要があり、単糸切れが頻発するなど高速曳糸性が悪化す
る。

また本発明によるポリエステル繊維は ０．０４以上０．０８以下の非晶部の複屈折率△ｎａを
有する事が好ましい。△ｎａが０．０４に満たない場合
、繊維の力学特性が悪（なり高速曳糸性が悪化する池、
本繊維によって構成される織編物をアルカリ減量処理す
るに際して減量の速度が速（なりすぎコン）Ｇ−−ルが
離しい等の欠点がある。逆に△ｎａが０．０８を越える
ようにするためには、高速紡糸過程において何らかの蔦
伸作用を繊維に付与する必要があり、一般に高速曳糸性
が悪化しがちである。

一方、本発明により３０００ｍ／分以上５０００ｍ／分
未満の引取速度で得られたポリエステル繊維のうちフィ
ラメントデニールが０．８ｄｅ以下のものは３．２　ｆ
　／　ｄ以上の°強度を持ち、０．１０以上の複屈折Δ
ｎを示す。ちな人に従来の塩基染料可染のポリエステル
繊維は通常２．５ｆ／ｄ〜３．０ｆ／ｄ程度の強度であ
り、特に高速紡糸によつ℃製造されるポリエステル繊維
の場合１．５〜２．５ｆ／ｄ程度の弱い繊維である。尚
、このよ５な細デニールのフィラメントの高速紡糸につ
いては従来報告されている細デニールフィラメントの紡
糸条件を適用する事ができる。但し、空気抗力の増大を
防ぐため口金から引取りローラ間の糸条走行距離をでき
るだけ短かくする事、あるいは空気ノズル等によりマル
チフィラメントをできるだけ上流で集束する事が望まし
い。

ｅ８発明の作用・効果 以上述べたようにに本発明におい℃は１個（Ｑｚステル
形成性官能基を有するスルホネー　　　　□ト化合物を
使用することによって、金属スルホネート基が比較的低
分子量のポリエステル　　　　□の分子鎖末端に化学的
に導入される。この分子鎖末端の改質によって、著しい
超高速紡糸曳糸性の改善更には細デニールフィラメント
　　　　□の高速曳糸性の改善が図られるのである。

この理由については未だ定かではないが、およそ次のと
おりであると考察される。まず従来の末端改質を受けて
いない低分子量ポリエステル繊維の場合、高速紡糸過程
の中で伸長流動が進む一方、分子鎖のモビリティ−が高
いため分子配向の緩和が起り易（高速紡糸中の分子配向
は高（ならない。また結晶相互を連結するタイ分子の数
が少ないため、超高速紡糸曳糸性フィラメントは「ずぬ
け」が起るように切断する。

次に従来の末端改質を受けていない高分子量ポリエステ
ル繊維の場合、分子鎖間の絡みあいが相対的に多くなる
。この結果、紡糸張力は部分的に絡みあいの多い部分に
集中する。

特に超高速紡糸においては強い張力が作用するため、上
記張力の集中は致命的となり繊維は切断される。

以上に対し本発明によるポリエステル繊維の場合には、
分子鎖の複雑な絡みあいは少なく、かつ分子鎖末端に存
在するスルホン酸金属塩相互の適度に軽い親和力のため
配向緩和が抑制されるため、極めて良好な高速曳糸性を
得る事ができる。

この個体発明によって製造されるポリエステル繊維の場
合、塩基性染料で染色する事がア、う。ヶ＊　１７）　
ａＩ　Ｍゆ、よい、□＝３ケア、１へ の場合、改質剤がポリニスチル分子鎖の内部　　　　：
に共重合されるため分子鎖間に複雑な物理架　　　　ｉ
″、ヵ、。□４２７、うヮあゎう。ユ。えヵ　　　　　
（５０００ｍ／分以上の超高速紡糸は全（不可能であり
、また、２０００　ｍ　／分以上５０００　ｍ　／　　
　　　ｊ（。

分未満の高速紡糸の紡糸調子特に、細デニー１ト。

ルライラメントについては不良である。　　　　　　　
１−′ これに対して、本発明による場合には、分子鎖の複雑な
縮みあいは少なく、かつ分子鎖　　　　し［。

曽 末端に存在するスルホン酸金属塩相互の適度　　　　ｉ
・１）、 に軽い親和力のため配向緩和が抑制されるた　　　　１
）、）。

め、極めて良好な高速曳糸性を確保する事が　　　　−
でき且つ紡出糸の力学特性も格段に向上する。　　　　
；。

）ｉ、 尚、本発明において、末端基定量は以下の　　　　：１
方法による。

く測　定　法〉 （スルホネート基） ポリマー鎖末端に結合したスルホネート基含有化合物の
量は、ポリエステル中のイオウ（螢光Ｘ線分析）および
ナトリウム（原子吸光分析）を定量して求められろ。

又、５−ナトリウムナフタレンカルボン酸メチルを共重
合成分とし℃併用した場合でも、例えば、試料ポリエス
テルを水酸化カリウム／エタノールで加水分解した下沈
層からの水抽出物を塩酸酸性圧してメタノール抽出すれ
ば、スルホネート基含有化合物はメタノールに抽出され
るので、該抽出物をＮＭＲ分析することＫより、ポリマ
ー鎖中に共重合されたスルホネート基含有化合物と末端
封鎖のスルホネート基含有化合物との存在比率が求まり
、両者の分離定量が可能である１、 本発明で言う全末端とは、通常のポリエステルの末端を
形成する水酸基、カルボキシル基および炭化水素末端基
と前記スルホネート基含有化合物末端基と前記スルホネ
ート基含有化合物末端との総和であり、意図的に他の末
端停止剤を用いた場合にはこれを全末端に含める。

即ち、スルホネート基含有化合物で封鎖された末端の全
末端に対する割合Ｓ（％）は次式により求まる。

なお、上記式中の水酸基、カルボキシル基およびメチル
末端基の数はそれぞれ以下の方法で求めたものをいう。

（水酸基） ポリエステル中のＯＨ末端基を塩化ベンゾイルを用いて
ベンゾイル化し、次いでエタノールでエステル化して生
じる安息香酸エチルをガスクロマトグラフィーで定量し
て求めるう （カルボキシル基） ポリエステル試料をベンジルアルコールに加熱溶解し、
水酸化ナトリウム溶液で滴液で滴定して求める。

（メチル末端基） ポリエステル試料を抱水ヒドラジンで加熱分解し、上澄
液をガスクロマトグラフィーＫかけて定量する。

次に極限粘度印は ｔｎ（ηｒｅｔ） ｔｉｍ　□ Ｃ−＋Ｑ　　　　　　　　Ｃ で与えられ以下のようにして測定し℃得た値である。

すなわち、ｎｒａｔ　はオルソクロルフェノールを溶媒
とするポリエステル稀薄溶液の粘度と同温度、同単位で
測定［−だ前記溶媒の粘度との比であり、Ｃは１００ｃ
ｃ混合溶液中のポリエステルのグラム数である。

更に、本発明におい℃フィラメントの後屈　５折率Δｎ
は偏光顕微鏡につけたベレツクコンヘンセーダーを用い
℃決められファイバー軸に平行および直角な屈折率の差
を示す。また、結晶化度Ｘｘは周知の広角Ｘ線回折測定
により決定されるつ非晶部の複屈折△ｎ＆は次式により
算出する。

△ｎ　＝　０，２１２　ｆ　ｃＸｄ＋Δｎａ（１−Ｘｄ
）ここでＸｄ　は周知の密度測定により決定される結晶
化度である。また結晶配向パラメーターｆｃは広角Ｘ線
回折で決められる平均配向角θから次のどと（求められ
る。

但し、θは（０１０）および（１００）回折アークの半
価幅から求めろ。

ｆ、　　実　　施　　例 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
チは重量部及び重量％を示す。

５施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
６部、第１表記載の量の６−す）ＩＪウムスルホナフタ
レン−２・−カルボン酸メチル（０〜５．２部の範囲で
量を変えて実施した。この量の範囲はテレフタル酸ジメ
チルに対してＯ〜３．５モルチの範囲に相当するう　）
、酢酸マンガン４水塩０．０３部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０．０２４モルチ）及びエーテル生成抑制剤
として酢酸ナトリウム３水塩０．１）２部（テレフタル
酸ジメチルに対して０．１６モル％）をエステル交換缶
に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から
２３０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去
しながらエステル交換反応させた。続い℃得られた生成
物に正リン酸の５６チ水溶液０．０３部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０３３モル％）及び三酸化アンチ
モン０．０４部（０，０２７モル％）を添加して重合缶
に移した。次いで１時間かけて７６０ｆ！ＩＩＩＨ２か
ら１ｍ＋Ｈｇ　　まで減圧し、同時に１時間３０分かけ
て２３０℃から２８０℃まで昇温した。ｌｍＨｇ　　以
下の減圧下、重合温度２８０℃で第１表記載の極限粘度
に達するまで重合した。

得られたポリマーを常法により乾燥しく１６０℃、４時
間）、孔径０．３５ｍの円形紡糸孔を１２個穿設した紡
糸口金を使用して最高３１０℃で溶融状態で吐出し、一
対のゴデツトローラーを介してワインダーに巻取った。

その際、糸条が最初に接するゴデツトローラーにより引
取り速度毎分８０００．で超高速紡糸する事により　　
　　・３７．５ｆニール／１２フイラメントのフルチフ
イラメントを得た。なお、この時口金下１２ｃＷ１の関
は走行糸条なとりまく雰囲気の温度が１８０℃となるよ
う加温し、引き続き室温の横吹き冷却風（風速約１５ｃ
ｒｎ／秒）を用いて口金下１５　ｃｍ〜９０ａｎの部分
を冷却するように（、た。

以上のように（７で得られたポリマーの極限粘　　　　
：度および紡糸時の曳糸性、得られた繊維の繊維　　　
　゛物性を第１表に示す。

第　　　１　　　表 曳糸性評価基準 ×：引取り開始後数十秒で断糸 ６１）〜２分で単糸切れ発生 ○：５〜６分で単糸切れ発生 ◎：単糸切れなＬ　（１０分間） 東部：比較例（以下の表においても同様）実施屑１の場
合には６−ナドリウムスルホナ　　　　１フタレン−２
−カルボン酸メチルによる分子鎖　　　　１末端の封鎖
が無いため、超高速での曳糸性に乏　　　　□しい。こ
れに対して、／Ｉ６２〜４７においては高速曳糸性の改
質が認められる。但し、ム２および／Ｉ６７の場合、末
端改質がまだ不充分であるか、　　　　□あるいはＪＰ
Ｊ濾過剰であるため、曳糸性向上に効　　　　Ｖ果は今
−多年満足である。４３〜／１６６の場合Ｋ　　　　”
は曳糸性は格段に曳好になる他繊維の強度が高　　　　
１くなる等の利点も認められる。

なお、／Ｉ６１〜／１６７のサンプルを筒編みし　　　
　　　１Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＣＤ−ＦＲＬＨ
／　Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌｕａ　ＣＤ−ＦＢＬＨ＝　
　　　　　（１゜ １／１（保浴化学■製）２チｏｖｆで芒硝３ｔ／　　　
　１ｔ、酢酸０．３ｇ／ｌを含む染浴中で１３０℃６０
分染色した所、Ａ６３〜／Ｉ６７のサンプルについては
青色に濃く染色される事がわかった。な　　　　゛お、
巡２の場合薄〜１ｆ色に染める事ができるが厘１″の場
合、ソーピングを行うと殆んど青色を　　　　；観察す
ることはできなかった。　　　　　　　　　　　１実施
例２ ６−ナドリウムスルホナフタレンー２−カルボン酸メチ
ルおよび５−ナトリウムスルホインフタル酸ジメチルを
用い実施例１に準じて各種ポリエステルを重合し、更に
引取速度７０００ｍ／分での高速紡糸を行った所、３１
）１２表の結果を得た。

実施／１６４は極限粘度が大、実施／１６３は極限粘度
か小さい場合であり、いずれもポリマー分子鎖末端の改
質を施していない。これらの場合くは紡糸性が不良であ
る。また、／１６２は従来のカチオン可染ポリエステル
であり、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルが
２官能性であるため分子鎖の中に共重合の形で組みこま
れる。

このような場合には、高速紡糸時の曳糸性は更に不良に
なる。

以上の比較例に対しＡＩの場合は本発明によるものであ
り、高速紡糸性は良好になる。

実施例３ 実施例１におけるＡ１および腐６のポリエステルについ
て実施例ＩＫ準じ℃引取り速度６０００〜８８００ｍ／
分の高速紡糸を行った所、ＮＲｍ物性に関し第３表の結
果を得た。

７３３表 実施例１巡１の場合、紡糸の引取速度がｕｐするＫつれ
て強度が低下し℃い（。またΔｎ、Ｘｘの低下も目にっ
く。これに対し実施例１４６の場合、引取速度ｕｐＫ伴
う強度の低下がな（、Δｎ。

Ｘｘ　　の低下もあまり認められない。また実施例１４
６の場合、／１６１より全零として高い非晶複屈折Δｎ
ａを持つのが特長であり、超高速下での曳糸性が良いこ
とを裏付けている。

１例４ 実施例１第１表に示したポリマーを孔径）、２０＋ａ＋
の円形紡糸孔を７２個穿設した紡糸口金を使用（、て最
高３１０℃で溶融し、引取速度１分４８００ｍで高速紡
糸することＫより３６デニール／７２フイラメント（単
糸０．５　ｆニール）つマルチフィラメントを得た。な
おこの時、口金から第１引取ｐ−ラ（ゴデツトローラ）
迄の糸条走行距離は３ｍＫ短縮した。

以上のようＫして得られたポリエステルの品７および高
速紡糸性、得られた細デニール繊維の物性を第４表に示
す。

実施例４−屑１の場合には、６−ナドリウムスルホナフ
タレンー２−カルボン酸メチルによる分子鎖末端の封鎖
が無いため、高速紡糸性が悪い。また／Ｉ６７の場合に
は極限粘度がＪＰ−低いため単糸切れの発生が認められ
るが製糸可能な範囲にある。／１６３〜／１６６の場合
高速紡糸性繊維物性ともに良好である。

次に以上のサンプルを筒編みし、ＣａｔｈｉｌｏｎＢｌ
ｕｅ　ＣＤ　−ＦＲＬＨ／　Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌｕ
ｅ　ＣＤ　−ＦＢＬＨ＝　　１　／　１（保土谷化学■
製）２％ｏｖｆで芒硝３１／ｌ。

酢酸０．３ｇ／ｌを含む染浴中で１３０℃６０分乗色し
た所、屑３〜．％７のサンプルについては青色に濃く染
色する事ができた力１／１６１の場合には殆んど青色を
観察する事はできなかった。

また／Ｉ６２の場合には薄い青色が観察された。

第　　　４　　　表 紡糸性評価基準 ×：単糸切れ頻発 △：１０数１０数分根度単糸切れ発生 ○：数時間 ◎：単糸切れ無しく２４時間） 智ｍ　ｍ　　ａｔ＋　　− ６−ナドリウムスルホナフタレンー２−カルボン酸メチ
ルおよび５−ナトリウムスルホインフタル酸ジメチルを
用い、実施例ＩＫ準じて各種ポリエステルを重合し、紡
糸条件は実施例４に準じて引取速度４ｏｏｏｍ／分での
高速紡糸を行った断簡５表の結果を得た。

実施例５−４２は従来のカチオン可染ＰＥＴであるが高
速紡糸性が極め℃不良である。また強度も低（使用上問
題がある。同一／１６３は５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチルの添加量を半分にしているが、高速紡糸
性はやはり良好でない。以上に対し７ｇ６１は高速紡糸
性くすぐれ、かつ繊維の強度も大幅に向上した。

引き続き実施例ＩＫおけると同様にして塩基性染料で染
色した所、／Ｉ６１と／Ｉ６２については濃い青色がＡ
３については薄い青色が観察された。

矢Ｊｌｉｌ　　ＩＱ　　Ｄ □（・ を １゜ ；。

ｉ□ ；。

■ ｊ、・ 、ｒ ℃ ・ｊ １゜ ；１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）及び／又は（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ）▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（I
   I）〔式中、Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３はエステル形成
   性官能基、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素原子、水酸
   基、アルキル基又はハロゲン原子、Ｍ＾１、Ｍ＾２及び
   Ｍ＾３は金属、ｌは１又は２、ｍ及びｎはそれぞれ０〜
   ２の整数であつて且つ １≦ｍ＋ｎ≦４の関係を満足する整数、 ｐ及びｑはそれぞれ０又は１であつて且 つｐ＋ｑ＝１の関係を満足する整数、ａ 及びｂはそれぞれｍ＋ａ＋ｐ＝５、ｎ＋ ｂ＋ｑ＝５の関係を満足する正の整数を 示す。〕 で表わされるスルホネート化合物で少なくとも一部の末
   端が封鎖されたポリエステルを溶融状態で紡糸口金を通
   してフィラメント状に吐出した後、３０００ｍ／分以上
   ９０００ｍ／分未満の引取速度で引取ることを特徴とす
   るポリエステル繊維の高速紡糸方法。 （２）ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の高速紡糸方法。 （３）スルホネート化合物の共重合割合がポリエステル
   を構成する二官能性ジカルボン酸を基準として２．２〜
   ３．３モル％である特許請求の範囲第（１）項又は第（
   ２）項記載の高速紡糸方法。 （４）スルホネート化合物により封鎖された末端が全末
   端の５０％以上である特許請求の範囲第（１）、第（２
   ）項又は第（３）項記載の高速紡糸方法。 （５）ポリエステルの極限粘度〔η〕ｃが０．５５以下
   ０．３８以上である特許請求の範囲第（１）項、第（２
   ）項、第（３）項又は第（４）項記載の高速紡糸方法。 （６）引取速度が５０００ｍ／分以上９０００ｍ／分未
   満である特許請求の範囲第（１）項記載の高速紡糸方法
   。 （７）引取り後のポリエステル繊維のフィラメントの複
   屈折率△ｎが０．１０以上０．１３以下、結晶化度が３
   ０％以上、非晶部の複屈折率 △ｎａが０．０４以上０．０８以下、切断強度が３ｇ／
   ｄ以上であり、且つ塩基性染料で染色可能である特許請
   求の範囲第（６）項記載の高速紡糸方法。 （８）引取速度が３０００ｍ／分以上５０００ｍ／分未
   満である特許請求の範囲第（１）項記載の高速紡糸方法
   。 （９）引取り後のポリエステル繊維の単糸繊度が０．８
   デニール以下であり強度が３．２ｇ／ｄ以上であり、フ
   ィラメントの複屈折△ｎが ０．１０以上であり、且つ塩基性染料で染色可能である
   特許請求の範囲第（８）項記載の高速紡糸方法。 （１０）紡糸口金から最初の引取ローラまでの距離を４
   ｍ以下とする特許請求の範囲第（８）項記載の高速紡糸
   方法。