JPS61291948A - 原子炉用金属材料の製造方法 - Google Patents

原子炉用金属材料の製造方法

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JPS61291948A
JPS61291948A JP13507085A JP13507085A JPS61291948A JP S61291948 A JPS61291948 A JP S61291948A JP 13507085 A JP13507085 A JP 13507085A JP 13507085 A JP13507085 A JP 13507085A JP S61291948 A JPS61291948 A JP S61291948A
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佐々木 晃史
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Tomoo Tanaka
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清彦 野原
Yutaka Oka
裕 岡
Shunichi Yuzuhara
柚原 俊一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分界 この発明は、中性子照射を受ける原子炉構成材料、例え
ば高速増殖炉や軽水炉などの炉容器材料として使用され
る金属材料、特に微量の硼素(B)を含有する金属材料
、例えば炭素鋼、低クロム・モリブデン(Cr −Mo
 ) l!!、フェライト系高クロム鋼、ステンレス鋼
、超合金等の金属材料を製造する方法に関するものであ
る。
従来の技術 周知のように原子炉圧力容器用の低炭素鋼としてはPA
えばA S T M 71格のA 533  B  c
lass月1. A308  class 3jgなど
が使用されている。一方、低Cr−MO鋼やフェライト
系高クロム鋼、フェライト系ステンレス鋼は、オーステ
ナイト系ステンレス鋼と比較して安価であることや、オ
ーステナイト系ステンレス鋼よりも特性1優れた点もあ
るため、原子炉用鋼、特に高速増殖炉あるいは核融合炉
への適用が考えられている。さらにインコネルあるいは
インコロイ等の超合金は、優れた耐熱性や耐酸化性を有
することから、原子炉用材料、特に核融合炉への適用が
考えられている。
一方、オーステナイト系ステンレス鋼は、優れた高温強
度と耐食性を有するところから、原子炉における各種構
成材料として従来から使用されており、特に熱中性子照
射を受ける高速増殖炉や軽水炉の炉容器材料としてもそ
の使用が予定されている。
ところでオーステナイト系ステンレス鋼においては、例
えば「勅燃伎報Jk50あるいは待間昭53−8849
9号公報などに開示されているように、Bを添加するこ
とによって炭化物を微細化かつ安定化し、炭化物の粒界
析出を抑制して粒界を強化して、強度や延性さらには加
工性を改善する効果が得られることが知られている。
□ 発明が解決すべき問題点 前述のようにオーステナイト系ステンレス鋼に対するB
の添加は、粒界強化などの点から有効であるが、その反
面法のような問題がある。
すなわち一般に8は二種の同位元素1013.113に
よって構成され、その自然存在比はTo 3が19.6
%、++ (3が80.4%程度であるが、これらの同
位元素のうち特に+oBは熱中性子吸収が大きく、その
ため熱中性子照射を受ける原子炉容器材などに8を含有
するオーステナイト系ステンレス鋼を用いた場合、10
n/C1r程度の比較的軽度の熱中性子照射でも10B
(n、α)7Li核反応が生じてOBが崩壊し、その結
果Heがスを発生させ、その日eがクリープ亀裂の発生
と伝播を助長し、クリープ脆化を招来する原因となる。
またBを積41的に添加しないオーステナイト系ステン
レス鋼においても、通常の製鋼過程を経て得られたオー
ステナイト系ステンレス鋼は少なくとも数CDI程度は
Bを含有しており、その程度の機盤の8を含有する場合
でも熱中性子照射を受ければ前記同様に103(1,α
) 7Li反応に起因してクリープ脆化が生じるおそれ
がある。
さらに、オーステナイト系ステンレス鋼以外の金属材料
、例えば前述のような炭素鋼、低Cr −Mol、フェ
ライト系高クロム鋼、フェライト系ステンレス鋼、ある
いは超合金簀においても、Bを積穫的に添加しない場合
であっても製錬過程を終えて得られた金属材料には通常
は少なくとも数ppl程度の8を不純物として含有して
おり、また積極的に8を添加した場合にはそれ以上のB
が含有されている。これらの場合も、既にオーステナイ
ト系ステンレス鋼について説明したのと同様に、”B 
(n 、 α)  7Li 核反応により10 [3が
崩壊し、その結果)1eガスを発生させ、その1−18
がクリープ脆化を招く原因となる。
この発明は以上の事情を背景としてなされたもので、B
を積極的に添加した金属材料あるいはBを単に不純物と
して含有する金属材料を問わず、熱中性子照射を受ける
原子炉構成材料に8を含有する金3材料を使用した場合
に、+oBに起因するクリープ脆化が発生することを有
効に防止し得るようにした金属材料の製造方法を提供す
ることを目的とするものである。
問題点を解決するための手段 既に述さたように熱中性子照射によるクリープ脆化の原
因は、Bの同位元素のうちでも特にto Bの反応、す
なわち+03(1,α)7Li反応で1−1eを発生す
ることにあり、これに対し++ 3は安定でHe生成核
反応を生じない。そこでこの発明では、炭素鋼、低Cr
 −MOm、フェライト系高クロム鋼、フェライト系ス
テンレス鋼、オースチーナイト系ステンレス鋼、あるい
は超合金などの金属材料の製造過程において、予め安定
なII 39積極的に添加することによって溶患金属中
に含まれる全B (−”B+ ”B )のうちの103
の旦比すなわち”B/ (”B + +IB )を下げ
ておき、しかる後に脱B精錬を行なうことによって、目
標全日量(=+oB++IB)の絶対−は変わらないが
熱中性子照射により問題が生じる10Bの量比が低い金
属材料を得ることが可能となったのである。
すなわちこの発明の原子炉用金属材料の製造方法は、熱
中性子照射を受ける環境下で使用される原子炉用の硼素
含有金ぷ材料を製造するにあたり、予めBの同位元素I
+ 13の量比11B/ (’O8+ ”B ’)が自
然存在比より高い―素含有原料を添加しておき、しかる
後1!128t[を行なうことによって金3材料中の1
03含有最を低減することを特徴とするものである。
発明の実流のための具体的説明 この発明の方法においては、金属材料の製造直において
、予めII Bの量比、すなわち++ 3 / (+0
3 + ++ 3 )の値が自然存在比よりも高いra
素金含有原料81糧的に添加しておく。すなわち8の同
位元素10[3,、118の自然存在比は、既に述べた
ように108 : 19.6%、II B : 80.
4%であるから、80.4%を越えるo Bを含むBを
含有する硼素含有原料、例えばFe−8合金、硼素酸化
物(8203)、WAR(83803) などの硼素含
有原料を添加する。但し実際の工程においては、Fe 
−B合金などの硼素含有原料中の8の同位元素n Bの
量比は、製造コストおよび熱中性子照射後のクリープ軸
化防止の効果の点から、90%以上とすることが望まし
い。換言すれば90%以上のn Bと10%未角の+o
Bによって構成されるBを含有する硼素含有原料を添加
することが望ましい。
このような硼素含有原料は目的とする金属材料の製錬過
程においてI!RBが行なわれるまでの間に添加してお
けば良い。すなわち一般に炭素鋼、低Cr −MOWA
、フェライト系高クロム用、ステンレス鋼、あるいは超
合金の製錬は、溶銑予伺処理による製錬を行ない、次い
で転炉あるいは電気炉によって粗脱炭を行なった後、■
OD炉あるいはRH脱ガス槽、さらにはAOD炉などで
真空脱炭して製造するのが通常であり、また場合によっ
ては上記工程のうち電気炉以降のみを使用することもあ
る。それらの場合、脱Bは脱炭とともに進行するから、
前記硼素含有原料は溶銑予備処理時または転炉や電気炉
における粗脱炭中に添加したりあるいは粗脱炭開始前に
製錬原料または合金原料とともに添加しておけばよく、
また場合によっては真空脱炭前に溶融金属中に添加した
りしても良い。
このようにI+ 3の1比”B/ (”B + ”B 
)が自然存在比よりも高い、Bを含有する111素含有
原料を積極的に添加することによって、溶融金属中に含
まれる全園素量のうちの”B/ (”B+ ”B)の比
率も自然存在比より轟くなる。ここで、添加するW4素
含有原料の添加量は、最終的に得るべき製品としてBの
添加効果を期待しない場合(すなわち不純物としてのみ
Bが残留する場合)には、脱製錬における1laB率に
応じて定めれば良く、また最終的に得るべき製品として
前述のような粒界強化等の8添加効果を期待する場合に
はその目標残JIB量と!!2B製錬における脱81に
応じて定めれば良い。
脱B製錬においては、後述する実施例からも明らかなよ
うに、溶融金属中に残留する全81は減少するものの、
その残留B中の同位元素I+ 3゜10 Bの比率は変
化しない。したがって脱B製n後には、全81が所要濃
度まで低下しておりしかもその残留B中のn Bの量比
”B/’ (”B+ ”B)が自然存在比よりも高い金
属材料を得ることができる。すなわちこの金属材料は、
残留B中の同位元素113,103のうら、熱中性子@
射によって反応してクリープ脆化の原因となる同位元素
+03の量比”B/ (10B+ +IB>が自然存在
比より少なく、したがって全残留B量が同じ従来の金属
材料と比較すれば+oBの含有lが少ないことになり、
その結果熱中性子照射によるクリープ脆化の危険を従来
の金属材料よりも少なくすることができる。
なお、ステンレス鋼や低炭素鋼などの鋼の製錬時におい
ては、製錬中にII!f等を目的としてFe5i(フェ
ロシリコン)、FeMn(フェロマンガン)、SiMn
(シリコンマンガン)等を添加することが多いが、その
場合これらの添加原料にも不可避的にBが含有されてい
るのが通常であるから、IB2B製錬侵の到達B門を考
慮して、可及的に8含有1の少ない添加原料を使用する
ことが望ましい。
なおまた、m81棟は1回だけの製錬に限らず、2回以
上の製錬を繰返しても良いことは勿論であり、これによ
り10B絶対惜の−1の低減を図ることができる。
実施例 [実施例1] 先ずオーステナイト系ステンレス鋼の製造に適用したこ
の発明の実施例を比較例とともに記す。
重量%でc o、os%、3 i 0.50%、Mnl
、00%、p 0.020%、3 o、ooe%、Ni
9.0%、Cr18.3%、B o、ooos%、残部
がFeおよび不可避的不純物よりなる5tJS  30
4鋼を、転炉による粗脱炭−VOD炉による脱B製錬を
兼ねた真空脱炭により製造するにあたり、現場製造条件
を4!擬した小型実験fJ![炉により次の(A>、(
B)、(C)に示す3種の条件で脱B製錬を行なった。
なお脱8製諌前の溶鉄中の不純物としての8含有(至)
はいずれの場合も101)D!Itである。
(A)  硼素含有原料を特に添加せず、B5pp!ま
で脱B製錬を行なった(比11f!1ll)。
(B)  ”B量(”B+”B)の瀘が自然存在比(約
80%)となっている80%Fe −20%B合金を、
ENIで101)p罎添加し、B5pp噴まで1i12
B製錬を行なった(比較例2)。
(C)   ”B量(”B+”B)の筐が自然存在比(
杓80%)より高い98%となっている80%Fe−2
0%B合金を、日量で40op−添加して、B5pρジ
まで脱B製錬を行なった(本発明実施例1a)。
(D)  前記の(C)で用いたものと同じ80%Fe
−20B合金を、B量で501)11m添加して、B 
45 pplまで脱8製錬を行なった(本発明実施例1
b)。
いずれの場合も脱B製錬の開始から終了まで随時サンプ
リングし、全日量および10B量(10日+11B)の
測定を行なった。それらの結果を第1図および第2図に
示す。
第2図は特に硼素含有原料を添加しなかった比較例1お
よびto Bの量比が自然存在比の硼素含有原料を添加
した比較例2の場合について示すものであり、比較例1
の場合にはB量が脱B製錬開始前の不純物ffi10p
pmから5 ppmに低下しただけであり、”B量 (
”B + +’B ) f)値ハ製錬1111中はぼ自
然存在比の0.2で一定であった。また比較例2の場合
は、脱B製錬前のB添加によって81は製錬開始時に2
0111)■となり、最終的に51)Illまで低下し
ているが、添加したBは++3/(+03+I+ 3 
)の値が自然存在比であるため、製錬期間中の10B/
 (10B + IIB )の値はほぼ0.2で一定で
あった。
一方第1図は、II Bの量比11B、/ (+03 
+ 1113 )の値が自然存在比よりも格段に高い9
8%を示すBを含有する硼素含有原料を添加した本発明
実施例1a、1bの場合について示すものであり、この
場合硼素含有原料の添加によって脱B開始時の103の
l比+’B/ (IOB+ IIB)は0.05となり
、その後の全脱B製諌WJ間を通じて10Bの量比がほ
ぼ一定に保たれ、最終的にIOBの轟沈が0.05と比
較例1、比較例2の場合よりも格段に少ないオーステナ
イト系ステンレスを得ることができた。
なお上記実施例1では、脱B製錬を実験室的な例で示し
たが、これは製gI法を特に限定するものではなく、既
に述べたように溶銑予備処理時の製邊、転炉、電気炉、
VOD炉、AOD炉あるいはRH脱ガス槽などでの脱B
製錬など、すべてが適用可能であることは勿論である。
なおまた上記の実施例1においては、IOBの量比を低
減するための硼素含有原料として80%Fe−20%B
合金を用いているが、このほかのフェロボロン等の硼素
含有原料を用いても同穆な効果が得られることは勿論で
ある。
[実施IM2] 次に低炭素鋼の製造にこの発明の方法を適用した実施例
を比較例とともに記す。
第1表のA、Bに示す目標成分組成の低炭素鋼を常法に
したがって製錬するにあたり、製錬末期に自然存在比よ
りもo Bを濃化した硼素原料を添加し、その後脱B製
錬を行なった。第2表にplAB製tI前の溶鉄中のt
o B @、添加した硼素原料による溶慣中の増加Bf
lとその添加硼素原料中のII 3量比すなわち”B量
 (”B+ +’B)、団素原Fl添加直後のIOB農
、脱81辣復の全81、+oBl比すなわち+O8/ 
(108+ IIB) 、”B念を併せて示す。なお第
2表中においてi(α5およびに7は従来法にしたがっ
て、待に1素原料を添加しなかった比較例、 Nα6は
II 13情比が自然存在比の1素原料を添加した比較
例である。
第2表から朗らかなように、この発明の方法によれば、
脱8製煉後の鋼中の全Bうは密素原料を添加しない比較
例および11B曇比が自然存在比の硼素[料を添加した
比較例とほぼ同程度であるが、+oB量比は著しく減少
して、to Bの絶対月も著しく減少しており、したが
ってこの発明の方法が低炭素鋼中の103の低減に有効
であることが判る。
[実施例3] 次いで低Cr−MO清およびフェライト系高クロム鋼の
製造にこの発明の方法を適用した実施例を比較例ととも
に記す。
第3表のC,D、Eに示す目標成分組成の利を常法にし
たがって製錬するにあたり、製錬末期に自然存在比より
もII 8を濃化した硼素原料を添加し、その後WA8
興辣を行なった。第4表に脱B製錬前の溶鉄中のto 
B @、添加した!!素原料による溶鋼中の増加8Mと
その添加硼素原料中のII Bm比すなわち118/ 
(IOB+ ”B) 、硼素原料添加直!(7)108
11QBtjM後(7)全Bl 1081比すなわち1
037 (+03 十t+3 ) 、103母を併せて
示す。なお第4表中においてNa7、No、9および漱
10は従来法にしたがって、待に翔r#原料を添加しな
かった比較例、N11L8はII [3量比が自然存在
比の硼素原料を添加した比較例である。
第4表から明らかなように、この発明の方法によれば、
脱日製錬後の鋼中の全Bflは硼素原料を添加しない比
較例および+113量比が自然存在比の硼素原料を添加
した比較例とほぼ同程度であるが、+03ffl比は著
しく減少して、+03の絶対偵も著しく減少しており、
したがってこの発明の方法が低Cr −Mo ’IAや
フェライト系高クロム鋼の+oBの低減にも有効である
ことが判る。
[実施例4〕 さらに超合金の製造にこの発明の方法を適用した実施例
を比較例とともに記す。
第5表に示す目標成分組成のインコロイ800H合金と
インコネル625合金を製錬するにあたり、T′#諌末
肩に自然存在比よりもn Bを濃化したN素原料を添加
し、その後脱B製錬を行なった。
第6表に脱8’lll前の合金溶湯中のTOB@、添加
した:IN素原料よる溶鋼中の増加Bfiとその添加ツ
索原料中のII 3 、i比すなわち”B/(’OB+
11B)、IIIJtl添加VX後の10 B憬、説8
製煉後の全Bj、+OB壜比すなわらIQ 13 / 
(Io 3 + IT 3 )、”aBはを併せて示す
。なtB第6表中に6いて魔5お上び[)α7は従来法
にしたがっC持に1索原利を添加しなかった比較例、N
α6は113 ii比が自然存在比のr、り素原1を;
壜六口した比較例である。
第6表から明らかなように、この発明の方法によれば、
IAMB製?lI後の合金中の全日量は同素原料を添加
しない比較例およびII 3.31比が自然存在比のf
1素原料を添加した比較例とほぼ同程αであるが、10
3 量比は著しく減少して、!OBの絶対1も著しく減
少しており2したがってこの発明の方法が超合金中の1
0Bの低減にも有効であることが判る。
なお以上の各実施例1〜4においては、オーステナイト
系ステンレス鋼、低CI’−Mail、フェライト系ク
ロム講、および超合金について示したが、その池の金属
材料、例えばフェライト系ステンレス鋼やマルテンサイ
系ステンレス渕などにもこの発明を適用して有効なこと
は勿4である。
発明の効果 以上の実施例からも明らかなようにこの発明の方法によ
れば、熱中性子照射を受けた際にクリープ脆化を沼く原
因となる核反応を起こす+03の存在率が従来の金属材
料よりも低い金属材nを得ることができる。すなわちこ
の発明の方法によれば、熱中性子照射を受けてもクリー
プ脆化が生じるおそれが少ないB含有金属材料を製造で
きるから、熱中性子照射を受ける原子炉構成材料につい
ても、Bを積極添加して粒界強化等を図った金属材料の
適用が可能となり、また同時に、単に不純物としてのみ
Bを含有する金属材料についても熱中性子照射によるク
リープ脆化の危険を防止することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の実施例1における脱B製錬で溶鉄中
B量および了OB/ (+OB+ ll8)の推移を示
す・グラフ、第2図は従来法による比較例1および比較
例2における脱B製錬での溶鉄中BIiおよび”B/ 
(IOB+I’B )の推移を示すグラフである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 中性子照射環境下で使用される原子炉用の金属材料を製
    錬するにあたり、予めBの同位元素^1^1Bの量比^
    1^1B/(^1^0B+^1^1B)が自然存在比よ
    りも高い硼素含有原料を添加した後、脱B製錬すること
    を特徴とする原子炉用金属材料の製造方法。
JP13507085A 1985-06-06 1985-06-20 原子炉用金属材料の製造方法 Granted JPS61291948A (ja)

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