JPS6129584A - 紙の耐薬品性向上保護組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、紙の耐薬品性向上保護組成物に関するもので
あって、特に耐油性、耐可塑剤柾、耐有機溶剤性及び耐
水性を要求する感熱記録紙に有用なオーバーコート剤に
関する。 〔従来技術〕 感熱記録には熱による物理的変化及び化学的変化を利用
した発色方法があるが、現在は化学的変化を用いた記録
紙が主流になっている。この化学変化を用いた記録紙に
は、（１）脂肪酸金属塩と遷元剤とを共存させ、加熱に
より金属塩をとかし反応させ金属塩が還元されて遊離し
着色させる方式、および（２）ラクトン環をもつ無色の
染料前駆体とフェノール類の如き酸性顕色剤とを分散さ
せた感熱層を基紙上に設け、加熱により一方又は両者が
溶解して発色させる方式がある。このうち（２）の方式
の方が白地の白色度が高いこと、発色濃度が高いこと、
鮮明な画像が得られること等により一般の計測分野、プ
リンター分野、画像通信分野、ｐｏｓシステム分野等に
おいて使用されている。 しかしこの種の感熱記録紙には、可塑剤を多量に含有す
る消しゴム或いは塩化ビニル製フィルムに接触した場合
、水を附着させた場合および化粧品に含有されるアルコ
ール及びオイルが附着した手で触れた場合には、印字或
いは画像が５すくなったり消色して判読できなくなる欠
点がある。この現象の機構は無色の染料前駆体の有する
ラクトン環が、加熱により溶融した酸性顕色剤と接触す
ることにより開環して発色画像の形成を行うが、こへに
可塑剤、油、水等が浸透して接触すると、ラクトン環が
閉環して無色の染料前駆体のラクトン環が再形成される
ものと理解されて℃・る。従ってこの現象を防止するた
めに耐可塑剤性、耐水性、耐油性等の耐薬品性を有する
保護層を感熱性塗工層上に形成させる方法が行われてお
り、従来この目的のためにポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、ポリアクリルアミド或いはアクリルアミドとコモノマ
ーとの共重物等の水性高分子が耐薬品性の保護層形成剤
としてオーバーコートされている。（特開昭５７−１４
４７９３、特開昭５７−１７１’７９５）。しカルこれ
らの水性高分子を感熱性塗工層上にオーバーコートする
ことによりある程度の耐薬品性の向上は認められるが未
だ不十分であるだけでなく、オーバーコートすることに
より加熱発色感度即ち発色濃度が低下し、画像の鮮明性
が不良になる欠点を有する。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者等は感熱性塗工層上にオーバーコートすること
により、発色感度及び発色画像の鮮明性を低下させずに
耐可塑剤性、耐水性或いは耐油性等の耐薬品性を向上さ
せる保護組成物について鋭意研究を行った。 〔問題点を解決するための手段〕 その結果、ガラス転移点が６０℃以下の高分子ラテック
スの存在下に少くとも一種の水溶性ビニル系単量体を重
合して得られる組成物を感熱性塗工層にオーバーコート
することにより、発色感度及び発色濃度を低下すること
なく耐薬品性を向上した感熱記録紙が得られることを見
い出し本発明を完成するに至った。 即ち、本発明における第１の発明は、ガラス転位点が６
０℃以下の高分子ラテックス（Ａ〕の存在下に少くとも
１種の水溶性ビニル系単量体〔Ｂ〕を重合してなる組成
物であって、前記［：Ａ］　：　（Ｂ〕が純分重量比で
３＝９７〜９０：１０であることを特徴とする紙の耐薬
品性向上保護組成物である。 本発明の好ましい一実施態様に従えば、ガラス転位点が
６０℃以下の高分子ラテックス［Ａ］の存在下で、少な
くとも１種の水溶性ビニル系単量体ＣＢ〕を水の存在下
で、ラジカル重合またはレドックス重合等の水溶性ビニ
ル系単量体の重合を行なう重合法で重合してなる組成物
であって、前記（Ａ）：（：ｌが固形重量比で３＝９７
〜９０：１０、好ましくは５：９５〜８０：２０とする
ことによって紙の耐薬品性向上保護組成物が得られる。 本発明に係る組成物が、前記本発明の諸口的を達成でき
る理由は必ずしも明らかではないが、高分子ラテックス
〔Ａ）に水溶性ビニル系単量体ＣＢ〕がグラフト重合さ
れていて、得られた組成物中の高分子ラテックスと水溶
性ポリマーとの間に組成的連続性が形成されていること
が推察され、これが寄与しているものと考えられる。即
ち、水溶性ビニル系単量体によって生成される水溶性ポ
リマーセグメントが耐油性、耐可塑剤性、耐有機溶剤性
及び耐ステイツキング性をもち、高分子うｆｙクス粒子
部分が水溶性ポリマーセグメントノ架橋的作用をもち、
耐水性を附与すると丙時に高分子ラテックス〔Ａ〕と水
溶性ビニル系単量体〔Ｂ〕との割合が３＝９７〜９１０
：１０の範囲内においては水溶性ポリマーセグメントの
もつ耐油性、耐可塑剤性、耐有機溶剤性を強化する作用
を有するものと考えられる。 本発明においてガラス転移温度（Ｔｇ　）とは下記式Ｃ
Ｉ〕で計算される温度である。 １　／　（Ｔｇ＋　２７５　）”ΣＷｉ　／　（Ｔｇｉ
　＋２７５）、　、　。 ＣＩ） 以下、本発明について詳述する。 本発明において用いる高分子ラテックスとは、公知の重
合方法により得られるＳＢＲ，ＭＢＲ。 Ｍｆ９ＢＲ，ＮＢＲ，’　ＯＲ，Ｉ凡及びボリプタジ、
エンの如き合成ゴムラテックス、酢酸ビニル系エマルジ
ョン、酢酸ビニル−アクリル系エマルジョン、酢酸ビニ
ル−エチレン系エマルジョン及びアクリル酸エステル系
エマルシ目ンの如キエマルシ田ンラテックス、塩化ビニ
ル系ラテックス、塩化ビニリゾｙ系ラテックス等であり
、これらの高分子ラテックスのガラス転移温度は６０℃
以下であることが必要であり、好ましくは４０℃以下で
ある。 高分子ラテックスのガラス転移温度が６０℃嫉になる。 前記高分子ラテックスにおいて、１９ＢＲラテツクスは
スチレン、ブタジェン’４ＭＢＲラテックスはメタクリ
ル酸メチルとブタジェンを、ＭＳＢＲラテックスはメタ
クリル酸メチル、スチレン、ブタジェンを、ＮＢ几シラ
テックスアクリルニトリル、ゲタジエンを、ＯＲラテッ
クスはクロロプレンを、ＩＲラテックスはイソプレンを
、ポリブタジェンラテックスはブタジェンを、酢酸ビニ
ル系エマルジョンラテックスは酢酸ビニルを、酢酸ビニ
ル−アクリル系エマルジョンは酢酸ビニルとアクリル酸
エステル（メチル、エチル、ブチル、２−エチルへキシ
ルフ、メタクリル酸エステル（メチル、エチル、プ、チ
ル、２−エチルヘキシル）等ヲ、酢酸ビニルーエチレン
系エマルジミンラテックスは酢酸ビニルとエチレンを、
アクリル酸エステル系エマルションラテックスはアクリ
ル酸エステル（メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘ
キシル〕、メタクリル酸エステル（メチル、エチル、ブ
チル、２−エチルへ′キシル）等を、塩化ビニル系ラテ
ックスは塩化ビニル、酢酸ビニル或いはエチレンを、塩
化ビニリデン系ラテックスは塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステルをそれぞれ主原料にしているが
、これら主原料以外にこれら主原料と共重合可能な下記
の如き単量体も、得られる高分子ラテックスの物性改善
のために用いることができ、これらを用いて改善された
高分子ラテックスも本発明に用いる高分子ラテックスと
して使用できることは言うまでもない。 即ち、前記各々の高分子ラテックスの主原料と共重合可
能な単量体としては次記の如きものをあげることができ
るが、これらは例示であって、この外、にも主原料と共
重合可能な単量体はすべて使用することができるのは言
うまでもない。これらＱ物性改善のための単量体は予じ
め高分子ラテックスと共重合させておいてもよいし、又
場合によっては、高分子ラテックスの存在下に水溶性ビ
ニル系単量体を重合させる場合に併用してもよい。 即ち上記単量体とは、アクリル酸、メタクＩＪ　／Ｌ／
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、り０トン酸
の如きエチレン系不飽和カルボン酸、ブタジェン、イソ
プレン、クロロプレンの如き共役ジオレフィン、スチレ
ン、メチルスチレンの如キ芳香族ビニル化合物、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルの如きメタクリ
ル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等
のアクリル酸エステル、アクリロニトリル５、メタクリ
ルニトリルの如きエチレン系ニトリル化合物、アクリル
酸−β−ヒドロキシエチル゛、メタクリル酸−β−ヒド
ロキシエチル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ　−ブトキシメチルアクリルアミド、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルの如き親水
性単量体、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等
である。 本発明において使用される水溶性ビニル系単量体とは、
重合により水溶性のポリマーを生成するビニル系単量体
であり、これらには例えばアクリルアミド、メタクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピロリドン
の如き非イオン性のビニル系単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレＸイン酸半エ
ステル、フマル酸、クロトン酸の如き陰イオン性ビニル
系単量体、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ト
リメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、トリエチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルナミド、
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩の
如き陽イオン性ビニル系単量体があり、これらは１種の
みならず２種以上を組合せて使用できる。ここで例示し
た以外にも、水溶性ポリマーを生成するビニル系単量体
なら本発明に使用することができる。 前記本発明に用いられる水溶性ビニル系単量体を高分子
ラテックスの存在下で重合して本発明に係る組成物を製
造するに際し、得られる本発明に係る組成物から形成さ
れる膜の水溶性が阻害されない範囲で、水溶性ビニル系
単量体と共重合可能な疎水性ビニル系単量体を用いて、
水溶性ビニル系単量体と共重合できることは言うまでも
ない。 それらの疎水性ビニル系単量体としては、例えばスチレ
ン、メチルスチレンの如き芳香族ビニル化合物、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルの如きメタクリ
ル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等
のアクリル酸エステル、アクリルニトリル、メタクリル
ニトリルの如きエチレン系ニトリル化合物、アクリル酸
β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエ
チル、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸
グリシジル、メタクリル゛酸グリシジル、メチロールア
クリルアミドの如きアクリル系化合物、酢酸ビニル等を
あげることができる。これらについても例示した以外に
水溶性ビニル系単量体と共重合可能な疎水性ビニル系単
量体はすべて使用できることは言うまでもない。 本発明の特徴は、ガラス転移温度６０℃以下の高分子ラ
テックス〔八〕の存在下で水溶性のビニル系単量体［１
３］を固形重量比で［Ａ］　：（ＢＥが３＝９７〜９０
：１０の範囲で重合する点にあり、このようにＣＡＢ：
〔Ｂ）の割合を特定している理由は次の通りである。即
ち、高分子ラテックス対水溶性のビニル系単量体が３＝
９７より高分子ラテックスの割合が小さくなると、最終
的に得られる共重合組成物をオーバーコートした感熱記
録紙の耐油性、耐可塑剤性、耐水性が認められなくなる
し、また、高分子ラテックス対水溶性のビニル系単量体
が９０：１’０．ｊり高分子ラテックスの割合が大きく
なると最終的に得られる共重合組成物をオーバーコート
した感熱記録紙は耐油性、耐可塑剤性、耐ステイツキン
グ性が認められなくなる理由による。 本発明に係る組成物を得るための、高分子ラテックスの
存在下で水溶性のビニル系単量体の重合を行う方法は、
水溶性のビニル系単量体のみの重合を行う方法で行うこ
とができる。即ち、過硫酸のカリウム、ナトリウム或い
はアンモニウム塩、過酸化水素の如き過酸化物のみを用
いてラジカル重合を行うか、或いは前記の如き過酸化物
と酸性亜硫酸ソーダ、チオ硫酸ソーダの如き還元剤との
併用即ちレドツ夛ス重合により行うことができる。 重合終了後に得られる本発明に係る組成物は、苛性ソー
ダ、苛性カリ、アンモニア及びモノエタノールアミン、
ジメチルアミノエタノールの如きアミン化合物或いは塩
酸、硫酸、硝酸、ギ酸、酢酸の如き酸を用いて中和し、
長期保存に耐えることができるように安定化を行うこと
ができる。 本発明に係る組成物は、一般的加工紙の耐薬品性向上保
護組成物としても用いることができるが、特に耐油性、
耐可塑剤性、耐有機溶剤性及び耐水性を高度に要求する
感熱記録紙のオーバーコート剤として有用である。 ここで、感熱記録用紙とは、従来より公知の方法により
製造されるものであり、染料前駆体、顕色剤、バインダ
ー、有機無機の顔料、滑剤、融点降下剤、その細分散剤
、耐水化剤、消泡剤等の助　　　　２、剤からなる染料
を原紙に塗工されたものである。 こＮに染料前駆体・とじては例えば、３．３′−ビス（
４−ジメチルアミノフェニルツー６−シメチルアミノフ
タリド〔クリスタルバイオレットラクトン）、５．３’
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル〕フタリド〔マラ
カイトグリーンラクトン〕、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、　　Ｓ−ジエチルア
ミノ−７−（０−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−エチル−Ｐ−）リルアミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン、６＝ジエチルアミン
−６−メチル−７−（Ｐ　−Ｌｅ、４ｉ−ブチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７〜メチル
フルオラン、１，３．３−トリメチルインドリノ−６′
−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾスピロビラン、３−
（４−ジエチルアミン−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−６−イル）−４
−アザフタリド、トリス−４−ジメチルアミノフェニル
メタン等である。 又顕色剤としては、ノボラック型フェノール樹脂、４−
フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、
２．２’−ジヒドロキシジフェニル、２、２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール〕、２．２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｊＡ、χ−プチルフェノール）
、４．４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサン、２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェ
ニル〕プロパン％４．４／−シクロヘキシリデンビス（
２−イソプロピルフェノール）等があり、バインダーと
してはカゼイン、澱粉類、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール及びその変性物、スチレン−マレイ
ン酸共重合物、ジイソブチレン−マレイン酸共重合物、
アルギン酸ソーダ、アラビアゴム、スチレン−ブタジェ
ン系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジェン系
ラテックス、アクリル酸エステル系エマルション等力ア
ル。 通常、これらの顕色剤と無色ないしは淡色の染料前駆体
をそれぞれ別個にそれらを溶解しない媒体（たとえば、
水、石油等の有機溶剤）中でバインダーとともによく混
合または粉砕を行って分散液をつくり、得られた分散液
をベース紙に塗布乾燥して感熱記録用紙を作成する。−
両者の分散液は、一般に混合してベース紙に塗布するが
、別々に二度に分けて塗布してもよい。 染料前駆体、湿色剤およびバインダーの適当な使用量は
、染料前駆体１〜１５重量部、″湿色剤１〜９５重量部
およびバインダー１〜４０重量部である。その他必要に
よりその塗液中にビニル重合系硬質粒子、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂粒子会合体、カオリン、焼成カオリン、
タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、サチンホワイト、ケイソウ土類等の有機、無
機の顔料、密ロウ、セラックロウなどの動物性ワックス
、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンパックスなどの合成ワックス、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石ケン類
（高級脂肪酸金属塩）などの滑剤、ステアリン酸アミド
、パルミチン酸アミド、エチレンビスステアロアマイド
などの融点降下剤、その他の助剤を塗工適性及び記録用
紙の特性を改良するため添加することがある。 ベース紙に塗工される前記の顕色剤、染料前駆体、バイ
ンダーその他添加剤を含む塗料は通常１０〜３５チの固
形分であり、エアーナイフコーターあるいはバーコータ
ーで塗工され、塗工量は５〜２０固形分ｇ／ｒｎ”であ
る。乾燥は６０〜７５℃の低温で行われ、低温にてキャ
レンダー処理を行い、感熱記録用紙が得られる。 感熱記録紙は、医療、研究、工業分野における技術デー
ターの計測および分析記録である計測分野、計算機類、
データ通信端末類、各種情報処理システムの出力端末、
自動券売機等の記録であるプリンター分野、ツブクシミ
リ受信記録、ＴＶ文字放送や画像通信サービス等のＣＲ
Ｔ情報の記録等の画像通信分野、ＰＯＳシステム分野等
において使用されている。この中で計測分野、プリンタ
ー分野及び画像通信分野に用いる感熱記録用は、単に感
熱発色層の表面のみにオーバーコートされる。 しかし乍ら、ＰＯＳシステム用バーコード用紙は生鮮食
品や油類の多い食品を可塑剤含有の塩化ビニルフィルム
で包装したものに直接貼りつげることがあり、フィルム
を通してにじみ出た油類やフィルムに含有される可塑剤
等）−感熱紙の裏面からも浸透する可能性がある。従っ
てこのヨウな場合感熱発色層の表面と裏面の両面から耐
油性、耐可塑性等のオーバーコート層、アンダーコート
層或いはバンクコート層等により保護することが提案さ
れており（特開昭５８−５３４８４）１本発明の紙の耐
薬品性向上保護組成物もこれらの塗工方法により用いら
れ、耐薬品性向上保護膜が形成される。 本発明の紙の耐薬品性向上用保護組成物の塗工は、固形
重量２〜１０％の水溶液に濃度調整し、通常用いられて
いる軽量塗工機であるサイズプレス：７−）、　＊ヤレ
ンダーコートモ含めたロールコータ−、ワイヤーバー等
にて塗工し、６０〜７５℃の温度で５０秒〜５分間で乾
燥される。 べ この場合、本発明の紙の耐薬品性向上保護組版物に耐薬
品性向上目的を損わない範囲で、澱粉及び変性物、グア
ガム、ローカストビンガム、アルギン酸カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等の植物性天然高分子或いはその
変性高分子、ゼラチン、カゼイン等の動物性の高分子、
ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、アクリルアミドとアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル等の二元又は多元共重合物、無水マ
レイン酸とインブチレン、ジイソブチレン、スチレン、
メチルビニルエーテル等との二元又は多元共重合物等の
親水性高分子或いは尿素ホルムアルデヒド系、メラミン
−ホルムアルデヒド系、グリオキザール系、エポキシ系
、イソシアネート系等の耐水化剤を１種或いは２種以上
添加して用いることができることは言うまでもなく、そ
の他無機顔料及び有機顔料、撥水剤、消泡剤、滑剤等も
添加できる。 以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら制限をうけるものでは
ない。 実施例１ スチレン３０重量％、メタクリル酸メチル６０重量％、
ブタジェン３８，５重量％及びアークリル酸１．５重量
％からなる固形分５０％、ＰＨ７，０のＭＳＢＲラテッ
クス（Ｔｇは一１℃）８０部：蒸留水４９３％；４０重
量％のアクリルアミド水溶液、３８０部；４０重量％の
アクリル酸２０部を冷却管、攪拌機及び温度計付きのフ
ラスコに投入し、攪拌しながら以下の操作を行う。 先ず、フラスコを加温し、フラスコ内液温を３５℃に昇
温する。次いで１０重量％の過硫酸アンモニウム水溶液
７部と１０重量％の酸性亜硫酸ソーダ水溶液５部を投入
して１．５時間の重合反応を行なう。その後に２０重量
％の苛性ソーダ１５部を投入してｐＨの調整を行って本
発明に係る膜形成性を有する組成物（以下、組成物−■
と記す〕１０００部を得た。 組成物−■は乳白色粘稠水溶液で、固形分２０重量％、
プルツクフイルード粘度が２５℃で３８００センチボイ
ズであった。 実施例２ 塩化ビニル６０重量％、塩化ビニリデン４０重量％から
なる固形分４５％、ＰＨ６，８の塩化ビニリデン系ラテ
ックス（Ｔｇは３２℃）４５部；蒸留水４８６部；４０
重量％のアクリルアミド水溶液４３７部；メタクリル酸
８．５部を冷却管、攪拌機及び温度計付きのフラスコに
投入し、攪拌しながら以下の操作を行う。 先ス、フラスコを加温し、フラスコ内液源ヲ３５℃に昇
温する。次いで、１０重量％の過硫酸アンモニウム水溶
液７部と１０重量％の酸性亜硫酸ソーダ水溶液５部を投
入し、１．５時間の重合反応を行う。その後に２０重量
％の苛性ソーダ１５部を投入してＰＨ調整を行って本発
明に係る膜形成性を有する組成物（以下、組成物−■と
記す）約１０００部を得た。 組成物−Ｈは乳白色粘稠水溶液で、固形分２０重ｔ％、
プルツクフイルード粘度が２５℃で３２００センチボイ
ズであった。 実施例６ エチレン２０重ｔ％、酢酸ビニル８０重量％からなる固
形分５０％、ＰＨ５，０のエチレン−酢酸ビニル系ラテ
ックス（Ｔｇは１６℃〕７２０部；４０重量％のメタア
クリルアミド水溶液２１４部；４０重量％のアクリル酸
水溶液１１部及び蒸留水４３部を冷却管、攪拌機及び温
度計付きのフラスコに投入し、攪拌しながら以下の操作
を行う。 先ず、フラスコを加温し、フラスコ内液温を５０℃に昇
温する。次いで、１０重量％の過硫酸アンモニウム３部
と１０重量％の酸性亜硫酸ソーダ水溶液２部を投入して
１．５時間の重合反応を行う。その後に２０重量％の苛
性ソーダ７部を投入し、ｐＨの調整を行って本発明に係
る膜形成性を有する組成物（以下、組成物−Ｉと記す）
ｉｏｏ。 部を得た。 組成物−■は乳白色粘稠水溶液で、固形分４５重量％、
プルツクフイルード粘度が２５℃で２０４゜センチボイ
ズであった。 実施例４ スｆＬ’７２５重量％、メタクリル酸メチル１０重量％
、アクリル酸ブチル５８重量％、メタクリル酸−β−ヒ
ドロキシエチル２重量％、メタクリル酸２重量％、アク
リルアミド３重量％まりなる゛　　固形分４５重量％、
ｐＨ６，８のアクリル酸エステル系ラテックス（Ｔｇは
一り℃〕４５部；４ｏ重量％のアクリルアミド水溶液４
３６．５部；４０％アクリル酸１３．５部及び蒸留水４
８４部を冷却管、攪拌機及び温度計付きフラスコに投入
し、攪拌しながら以下の操作を行う。 先ず、フラスコを加温し、フラスコ内液温を３５℃に昇
温する。次いで、１０重量％の過硫酸アンモニウム水溶
液７部と１０重量％の酸性亜硫酸ソーダ水溶液５部を投
入し１．５時間の重合反応を行う。その後に２０重量％
の苛性ソーダ９８部を添加し、ｐＨの調整を行って本発
明に係る膜形成性を有する新規なる組成物（以下、組成
物−■と記す）　１ｏｏｏ部を得た。 組成物−■は乳白色粘稠水溶液で、固形分２０重量％、
プルツクフイルード粘度が２５℃で４３００センチポイ
ズであった。 比較例１ スチレン４０重量％、メタクリル酸メチル４２重量％、
アクリル酸３重量％、アクリル酸ブチル１５重量％から
なる固形分４５重量％、ｐＨ６，８のアクリル酸エステ
ル系ラテックス（Ｔｇは６９℃〕を、実施例４に於ける
アクリル酸エステル系ラテックス（Ｔｇは一１℃）の代
りに用いる以外は全く同一操作にて、比較対照例の組成
物（以下比較例−１組成物と記す）ｉｏｏｏ部を得た。 比較例−■組成物は乳白色粘稠水溶液で、固形分２０重
量％、プルックフィルード粘度が２５℃で４６００セン
チポイズであった。 比較例２ 実施例４に於いてアクリル酸エステル系ラテックスを用
いない以外は全く同一操作にて得たアクリルアミド−ア
クリル酸ソーダの共重合体９５５部と、実施例４におけ
るアクリル酸エステル系ラテックスと同一のラテックス
４５部とを単に混合し、高分子ラテックス−水溶性ポリ
マー混合液（以下、比較例−…混合液と記す）を１００
０ｓ調費した。比較例−■混合液は、乳白色粘稠水溶液
で、固形分２０重量％、プルノクフィルード粘度が２５
℃で４７５ｏセンチポイズであった。 比較例５ 比較例２において得たアクリルアミド−アクリル酸ソー
ダ共重合体と同一操作にて、高分子ラテックスを含まな
い水溶性ポリマーとして、９５５部を得た。このアクリ
ルアミド系共重合体の水溶液は無色透明の粘稠液で、固
形分１８．８重量％、プルツクフイルード粘度が２５℃
で５０５０センチボイズであった。 実施例５ 前記各実施例および各比較例に示す組成物乃至混合液を
感熱記録紙゛のオーバーコート剤として用いた。 後述の公知の方法により得た感熱記録紙の感熱発色層面
に前記組成物−１５０部に水５０部を加えた５重量％の
組成物−■水溶液をコーティングロッドを用いてオーバ
ーコートし塗布量を測定後７０℃にて３分間の乾燥を行
った後、キャレンダー処理を行い、ベック平滑度を２５
０秒の組成物−■によるオーバーコート感熱記録用紙を
得た。 また、この操作において、前記組成物−１の代りに組成
物−■から■及び比較例−■および■組成物の各々を用
いる以外は全く同一操作にて、組放物■から■及び比較
例−Ｉおよび■組成物によるオーバーコート感熱記録紙
を得た。 ざらに別の比較対照例のため、実施例４において用いた
固形分重量％のアクリル酸エステル系ラテックス２０部
に水１６０部を加え、５重量％のラテックス単独液を調
整した。また別に、比較例乙において得た水溶性のビニ
ル系単量体のみを重合して得た固形分１８８重量％のア
クリルアミド系共重合水溶液５０部に水１３８部を加え
て、５重量％の水溶性ポリマー単独液を調整した。更に
別に従来使用されているカルボキシメチルセルローズ（
エーテル化度０．６、重合度約３００）の５重量％の水
溶液、及びポリビニルアルコール（重合度１７００、完
全ケン化物〕の５重量％水溶液を調整した。これら比較
対照例のために調整した各々５重量％液を前記組成物−
■によりオーバーコート感熱記録紙を得た操作において
、組成物−■水溶液の代りに用いる以外は全く同一操作
にて各々のオーバーコート感熱記録紙を得た。感熱記録
紙にオーバーコートしたコート量はいずれも２．５±０
．２固形Ｉ／ゴであった。 尚、公知方法により得たオーバーコート用感熱記録用紙
、即ちベース紙の製造条件はつぎの通りである。 〔Ａ〕液　３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン　　　　　　１０．５部１０重８％ポリ
ビニルアルコール（クラン＋７）水溶液　　　　　　　
　４５．０部水　　　　’　　　　　　　　　　　　４
４．５部計　　１０００部 ＣＢ）液　ビスフェノールＡ　　　１０５部１０チボリ
ビニルアルコール水溶液 ４５０部 水　　　　　　　　　　　　　　４４５部計　１０００
部 〔Ｃ〕液　タルク　　　　　　　　１０５部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液 ４５０部 水　　　　　　　　　　　　　４４５部計　１０００部 上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕、

〔０〕液をそれぞれサンドグライ
ンディングミルで分散液を調製し、（Ａ）液７重量部、
ＣＢ）液２７重量部および

〔０〕液３６重量部を混合し
て、これを上質紙上に乾燥塗布量が４．０±　０．５’
ｆｌ／ｍとなるように塗布乾燥して、ブルー発色感熱記
録用紙を得る。 前記のそれぞれのオーバーコート感熱記録用紙及び比較
のためオーバーコートを行わないベース紙について、発
色濃度、発色像の耐可塑剤性、記録紙の耐湿性及びステ
ィッキングにつき測定を行った。これらの結果を表−１
に示した。尚、これらの性能の評価は次の方法によって
行った。 （１）発色濃度 それぞれの感熱記録紙を表面温度２００℃のメタルブロ
ックに５秒間接触させて発色させる。発色後の１０分目
に７２クペス濃度計を用いて発色濃度を求める。 （２）発色像の耐可塑剤性 ジオクチルフタレートを可塑剤成分として３０チ含有す
る市販の塩化ビニルシートと（１）の方法で発色させた
感熱記録紙の発色面とを密着させ、１ｋｙ／１０ｏ（ｄ
の荷重をかけて、６０’Ｃの恒温槽中に２４時間保存し
、試験後の発色濃度を求める。 （３）記録紙の耐水性 （１）で発色させたオーバーコート感熱記録紙に水をコ
ートし１０分間の室温乾燥を行い、マツクペス濃度計で
発色濃度を測定する。 （４）スティッキング オーバーコート覧熱記録紙を０ＫＩＦＡＸ　５８００（
沖電気社製）を使用して画像記録させ、スティッキング
状態を観察する。 従来用いられているカルボキシメチルセルロース或いは
ポリビニルアルコールをオーバーコートした感熱記録紙
は耐可塑性テス）ｌｃ、Ｊ：つて発色濃度の低下は殆ん
ど認められないが耐水性及びスティッキングで問題があ
る。一方、木板発明による組成物Ｉ〜■をオーバーコー
トした感熱記録紙は発色濃度が高く、可塑剤を含有する
フィルムとの接触においても、又永との接触においても
退色しない。即ち高い耐可塑剤性と耐水性を示し、しか
もスティッキングしないすぐれたものであると同時に、
比較例Ｉ、■、■及びラテックス単独アンダーコート感
熱記録紙の発色性、耐可塑剤性、耐水性及びスティッキ
ング等の結果との比較から、本閾発明の範囲が有効であ
り、単なる高分子ラテックスと水溶性ビニル系単量体の
ポリマーとの混合とは異るすぐれた効果を示すことは明
白である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ガラス転移点が６０℃以下の高分子ラテックス〔
   Ａ〕の存在下に少なくとも１種の水溶性ビニル系単量体
   〔Ｂ〕を重合してなる組成物であつて、前記〔Ａ〕：〔
   Ｂ〕が純分重量比で３：９７〜９０：１０であることを
   特徴とする紙の耐薬品性向上保護組成物。