JPS61296009A - 液状プレポリマ−の製造方法 - Google Patents
液状プレポリマ−の製造方法Info
- Publication number
- JPS61296009A JPS61296009A JP13587285A JP13587285A JPS61296009A JP S61296009 A JPS61296009 A JP S61296009A JP 13587285 A JP13587285 A JP 13587285A JP 13587285 A JP13587285 A JP 13587285A JP S61296009 A JPS61296009 A JP S61296009A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- prepolymer
- allyl carbonate
- glycol bis
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はアルキレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）を主成分とする不飽和上ツマ−の液状プレポリマー
を製造する方法に関し、詳しくは、着色及びゲル化の心
配がなく室温で長期間の保存が可能な液状プレポリマー
の製造方法に関する。
ト）を主成分とする不飽和上ツマ−の液状プレポリマー
を製造する方法に関し、詳しくは、着色及びゲル化の心
配がなく室温で長期間の保存が可能な液状プレポリマー
の製造方法に関する。
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）に代
表されるアルキレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）は、透明プラスチック用モノマーとじて、重合によ
り光学的及び機械的性能に優れた性能を有するポリマー
が得られ、特に有機ガラス（レンズ）として広く使用さ
れている。また、これらアルキレングリコールビス（ア
リルカーボネート）のポリマー成形品は、対応する七ツ
マ−に一般にラジカル開始剤を添加した後、注型重合法
により製造されている。しかしながら、これらアルキレ
ングリコールビス（アリルカーボネート）のモノマーは
、実用に供するに十分な硬度を有するポリマー成形品を
得ようとする場合には、重合時に大きな重合収縮を生じ
る。例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）は重合時に約１４％もの収縮をおこす。従って
、アルキレングリコールビス（アリルカーボネート）の
一般的な重合方法である注型重合では、十分な成型精度
を得ることが困難である。
表されるアルキレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）は、透明プラスチック用モノマーとじて、重合によ
り光学的及び機械的性能に優れた性能を有するポリマー
が得られ、特に有機ガラス（レンズ）として広く使用さ
れている。また、これらアルキレングリコールビス（ア
リルカーボネート）のポリマー成形品は、対応する七ツ
マ−に一般にラジカル開始剤を添加した後、注型重合法
により製造されている。しかしながら、これらアルキレ
ングリコールビス（アリルカーボネート）のモノマーは
、実用に供するに十分な硬度を有するポリマー成形品を
得ようとする場合には、重合時に大きな重合収縮を生じ
る。例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）は重合時に約１４％もの収縮をおこす。従って
、アルキレングリコールビス（アリルカーボネート）の
一般的な重合方法である注型重合では、十分な成型精度
を得ることが困難である。
このため、アルキレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）の立合収縮率を低減する方法がいくつか提案され
ている。例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）に少量のラジカル開始剤を添加した後、加
熱重合することにより液状プレポリマーを製造する方法
がある。しかし、この場合には三次元架橋反応が進行し
、モノマーの重合率が約１７％に達するとゲル化が起る
ため、重合時の収縮率は１２％程度にしか改善できない
。
ート）の立合収縮率を低減する方法がいくつか提案され
ている。例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）に少量のラジカル開始剤を添加した後、加
熱重合することにより液状プレポリマーを製造する方法
がある。しかし、この場合には三次元架橋反応が進行し
、モノマーの重合率が約１７％に達するとゲル化が起る
ため、重合時の収縮率は１２％程度にしか改善できない
。
このため、本発明者らはアルキレングリコールビス（ア
リルカーボネート）をベンゼンやトルエンなどの特定し
た溶媒中で、少量のラジカル開始剤を添加し、加熱重合
の稜、該溶媒を留去することにより、重合時の収縮率が
より改善されたプレポリマーを得る方法を既に提案した
。（特願ＩＩ＠５９−１８６４７３号）。即ち、この方
法によれば、不飽和モノマーの重合率が１７％以上でも
ゲル化を起こすことがなく、低粘度の液状プレポリマー
を製造することができる。しかしながら、この液状プレ
ポリマーを成型して得られるアルキレングリコールビス
（アリルカーボネート）樹脂は黄色の着色が認められ、
本来アルキレングリコールビスアリルカーボネート）樹
脂が南する無色透明という優れた光学的特性を損うとい
った問題点がある。これは、上記の溶媒として使用した
ベンゼンやトルエンなどがラジカル開始剤によって酸化
や置換反応を受け、プレポリマー中に残留するため、プ
レポリマーを黄色に着色させるためと推測される。
リルカーボネート）をベンゼンやトルエンなどの特定し
た溶媒中で、少量のラジカル開始剤を添加し、加熱重合
の稜、該溶媒を留去することにより、重合時の収縮率が
より改善されたプレポリマーを得る方法を既に提案した
。（特願ＩＩ＠５９−１８６４７３号）。即ち、この方
法によれば、不飽和モノマーの重合率が１７％以上でも
ゲル化を起こすことがなく、低粘度の液状プレポリマー
を製造することができる。しかしながら、この液状プレ
ポリマーを成型して得られるアルキレングリコールビス
（アリルカーボネート）樹脂は黄色の着色が認められ、
本来アルキレングリコールビスアリルカーボネート）樹
脂が南する無色透明という優れた光学的特性を損うとい
った問題点がある。これは、上記の溶媒として使用した
ベンゼンやトルエンなどがラジカル開始剤によって酸化
や置換反応を受け、プレポリマー中に残留するため、プ
レポリマーを黄色に着色させるためと推測される。
したがって、本発明者らは、アルキレングリコールビス
（アリルカーボネー ）） （以下、ＡＧＡＣと略記
する）を主成分とする樹脂の欠点である大きな重合収縮
率の低減と共に上記した着色の問題を解決すべく更に研
究を進めた結果、ＡＣＡＣを主成分とする不飽和モノマ
ーを、エステル類の溶媒中で重合した抜、該溶媒を除去
することによって、所期の目的が達成されることを見出
し、本発明を提供に至ったものである。すなわち、本発
明によれば、プレポリマーの製造時に、不飽和上ツマ−
の重合率が１７％以上になっても、三次元架橋反応が進
行せず、ゲル化の起こる心配はなく、かつ所望の重合率
を有し、低粘度で黄色の着色のない無色透明な液状プレ
ポリマーを製造することができ、長期間の室温保存が可
能であり、さらに該プレポリマーをさらに重合すること
により優れた無色透明な重合体が得られる。
（アリルカーボネー ）） （以下、ＡＧＡＣと略記
する）を主成分とする樹脂の欠点である大きな重合収縮
率の低減と共に上記した着色の問題を解決すべく更に研
究を進めた結果、ＡＣＡＣを主成分とする不飽和モノマ
ーを、エステル類の溶媒中で重合した抜、該溶媒を除去
することによって、所期の目的が達成されることを見出
し、本発明を提供に至ったものである。すなわち、本発
明によれば、プレポリマーの製造時に、不飽和上ツマ−
の重合率が１７％以上になっても、三次元架橋反応が進
行せず、ゲル化の起こる心配はなく、かつ所望の重合率
を有し、低粘度で黄色の着色のない無色透明な液状プレ
ポリマーを製造することができ、長期間の室温保存が可
能であり、さらに該プレポリマーをさらに重合すること
により優れた無色透明な重合体が得られる。
本発明に使用されるＡＧＡＣを例示すればエチレングリ
コールビス（アリルカーボネ−ト）、ジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）、トリエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）、プロピレングリフー
ルビス（アリルカーボネート）、ジプロピレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）。
コールビス（アリルカーボネ−ト）、ジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）、トリエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）、プロピレングリフー
ルビス（アリルカーボネート）、ジプロピレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）。
ポリオキシアルキレンポリオールビス（アリルカーボネ
ート）などである。
ート）などである。
また、上記の如きＡ、 ＯＡ、 Ｃと共重合可能な不飽
和モノマーを、該ＡＧＡＣの好ましい物性を損わない一
般に５０モル％以下の範囲内で、共に用いることも可能
である。かかる共１（（合可能な不飽和上ツマ一番ま、
最終の目的とするＡＧＡ（”のポリマー成形品により適
宜選択され、例えば高い屈折率、優れた機械的性質など
改善された種々の性質を付与し、あるいはポリマーを得
る際の重合速度を低下せしめるために使用されろ。特に
高い屈折率を有するＡＧＡＣのポリマー成形品（レンズ
）を得るために、単独重合体の屈折率が１５以Ｊ二であ
る共重合可能な不飽和モノマーが使用さく６） れる。本発明において好適に使用される共重合可能な不
飽和モノマーとしては、一般にビニル化合物、アリル化
合物などであり、代表的なものを例示すれば、酢酸ビニ
ル、＃Ａ化ビニル、ビニルアルコール、スチレン、クロ
ルスチレン、メチルスチレンなどのビニル化合物；メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート。
和モノマーを、該ＡＧＡＣの好ましい物性を損わない一
般に５０モル％以下の範囲内で、共に用いることも可能
である。かかる共１（（合可能な不飽和上ツマ一番ま、
最終の目的とするＡＧＡ（”のポリマー成形品により適
宜選択され、例えば高い屈折率、優れた機械的性質など
改善された種々の性質を付与し、あるいはポリマーを得
る際の重合速度を低下せしめるために使用されろ。特に
高い屈折率を有するＡＧＡＣのポリマー成形品（レンズ
）を得るために、単独重合体の屈折率が１５以Ｊ二であ
る共重合可能な不飽和モノマーが使用さく６） れる。本発明において好適に使用される共重合可能な不
飽和モノマーとしては、一般にビニル化合物、アリル化
合物などであり、代表的なものを例示すれば、酢酸ビニ
ル、＃Ａ化ビニル、ビニルアルコール、スチレン、クロ
ルスチレン、メチルスチレンなどのビニル化合物；メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート。
エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、ビスフェノールＡジメタクサレ−）、２．２−
ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン
などのメタクル酸エステル及びアクリル酸エステル、ジ
了すルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリル
イソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキシコハク酸ジ
アリル、ジアリルマレート、トリ了りルイソシアヌレー
ト。
−ヒドロキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリ
レート、ビスフェノールＡジメタクサレ−）、２．２−
ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン
などのメタクル酸エステル及びアクリル酸エステル、ジ
了すルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリル
イソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキシコハク酸ジ
アリル、ジアリルマレート、トリ了りルイソシアヌレー
ト。
アリルサリチレート、アリルフェニルカルバメートなど
のアリル化合物などが挙げられる。
のアリル化合物などが挙げられる。
本発明において、重合溶媒は、特にエステル類を選択的
に使用することが、目的の良好な液吠プレポリマーを得
るために極めて重要である。因みに、エステル類の代り
にトルエンやベンゼンなどの芳香族炭化水素を用いた場
合には、得られたプレポリマーが黄色に着色し、好まし
くない。本発明において好適に使用されるエステル類の
代表的例な示すと、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸フェニル、ギ酸エチル、プロピオン酸エチル
、酪酸エチル、吉草酸エチル、マロン酸メチルなどの脂
肪族カルボン酸エステル；安息香酸メチルなどの芳香族
カルボン酸エステル；γ−ラクトン、δ−ラクトンなど
のラクトン；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、エチレンカーボネートなどの炭酸エステル類が挙
げられ、これらの１種または１種以上の溶媒を混合して
用いることが可能である。
に使用することが、目的の良好な液吠プレポリマーを得
るために極めて重要である。因みに、エステル類の代り
にトルエンやベンゼンなどの芳香族炭化水素を用いた場
合には、得られたプレポリマーが黄色に着色し、好まし
くない。本発明において好適に使用されるエステル類の
代表的例な示すと、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸フェニル、ギ酸エチル、プロピオン酸エチル
、酪酸エチル、吉草酸エチル、マロン酸メチルなどの脂
肪族カルボン酸エステル；安息香酸メチルなどの芳香族
カルボン酸エステル；γ−ラクトン、δ−ラクトンなど
のラクトン；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、エチレンカーボネートなどの炭酸エステル類が挙
げられ、これらの１種または１種以上の溶媒を混合して
用いることが可能である。
なお、上記した如き重合溶媒の使用量は一概に決定でき
ないが、ＡＧＡＣを主成分とする不飽和モノマ−１０Ｌ
ｇ量部に対して１０〜２０００重量部が一般的である。
ないが、ＡＧＡＣを主成分とする不飽和モノマ−１０Ｌ
ｇ量部に対して１０〜２０００重量部が一般的である。
すなわち、溶媒の使用量が上記１０重量部より少ない場
合には、プレポリマーの重合率が上昇し、かつ著しく粘
度が上昇し、実用に供することが困離であり、場合によ
ってはゲル化が起こりプレポリマーの製造が不可能にな
る。また。
合には、プレポリマーの重合率が上昇し、かつ著しく粘
度が上昇し、実用に供することが困離であり、場合によ
ってはゲル化が起こりプレポリマーの製造が不可能にな
る。また。
溶媒が上記２０００重量部より多い場合には、七ツマ−
の重合率を十分にあげるために多量のラジカル開始剤が
必要となり、工業的にプレポリマーを製造するには不適
当である。
の重合率を十分にあげるために多量のラジカル開始剤が
必要となり、工業的にプレポリマーを製造するには不適
当である。
本発明の重合反応は、一般にラジカル重合開始剤の存在
下に実施される。重合反応は加熱だけで進行するが、紫
外線、放射線の如き活性光線を照射することによって行
うこともできる。上記のラジカ／ｌ’重合開始剤は特に
限定されず、公知のものが使用できる。代表的なラジカ
ル重合開始剤を例示すると、ベンゾイルパーオキサイド
、Ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、２．４−ジク
ロルベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサ
イド。
下に実施される。重合反応は加熱だけで進行するが、紫
外線、放射線の如き活性光線を照射することによって行
うこともできる。上記のラジカ／ｌ’重合開始剤は特に
限定されず、公知のものが使用できる。代表的なラジカ
ル重合開始剤を例示すると、ベンゾイルパーオキサイド
、Ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、２．４−ジク
ロルベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサ
イド。
ラウ≠イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等
のジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、シセカンダ′リーブチルパーオキシジ
カーボネート。
のジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、シセカンダ′リーブチルパーオキシジ
カーボネート。
ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等の
バーカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等のアル
キルパーエステルあるいはアゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物である。なお、ラジカル重合開始剤の使
用量は、重合溶媒の種類、ｉｉなどにより異なり一概に
決定できないが、一般にＡＧＡＣを含む不飽和モノマー
１００重量部に対して０．０５〜ｌＯ重量部を用いるこ
とが好ましい。
バーカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等のアル
キルパーエステルあるいはアゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物である。なお、ラジカル重合開始剤の使
用量は、重合溶媒の種類、ｉｉなどにより異なり一概に
決定できないが、一般にＡＧＡＣを含む不飽和モノマー
１００重量部に対して０．０５〜ｌＯ重量部を用いるこ
とが好ましい。
本発明の重合方法においては、攪拌しながら５０〜１５
０℃の温度で、実質的に飽和重合率に到するまで加熱し
た後、溶媒を留置あるいは水洗により除去することによ
り液状プレポリマーを製造できる。なお、重合の際に溶
媒の種類に応じては、加圧筐たは減圧下で実施すること
も可能である。重合温度は製造されるプレポリマーの保
存安定性などに大きな影１を与える。使用するラジカル
開始剤の種類にもよるが、一般的に５０℃以下の温度で
はラジカル開始剤の分解速度が遅く、重合が完結するた
めに非常な時間を要し、かつ加熱時間が不十分だと生成
するプレポリマー中にラジカル種が残存し、保存時に粘
度の」二昇及びゲル化が起こる場合がある。また、１５
０℃以上の温度では、生成するプレポリマーが着色した
り、熱重合が進行する可能性があり好ましくない。
０℃の温度で、実質的に飽和重合率に到するまで加熱し
た後、溶媒を留置あるいは水洗により除去することによ
り液状プレポリマーを製造できる。なお、重合の際に溶
媒の種類に応じては、加圧筐たは減圧下で実施すること
も可能である。重合温度は製造されるプレポリマーの保
存安定性などに大きな影１を与える。使用するラジカル
開始剤の種類にもよるが、一般的に５０℃以下の温度で
はラジカル開始剤の分解速度が遅く、重合が完結するた
めに非常な時間を要し、かつ加熱時間が不十分だと生成
するプレポリマー中にラジカル種が残存し、保存時に粘
度の」二昇及びゲル化が起こる場合がある。また、１５
０℃以上の温度では、生成するプレポリマーが着色した
り、熱重合が進行する可能性があり好ましくない。
さらに、本発明の方法を実施するにあたっては、前記の
溶媒中で所装置のラジカル開始剤の配合された前記の単
量体を加熱Ｌ、飽和重合率に達した後、その温度で少な
くとも１時間以上さらに加熱し、痕跡量のラジカル開始
剤を分解させることが９ましい、なお、この加熱処理で
重合反応は進行することはないので、得られるポリマー
の品質ｉｔはとんど４智されることはない。
溶媒中で所装置のラジカル開始剤の配合された前記の単
量体を加熱Ｌ、飽和重合率に達した後、その温度で少な
くとも１時間以上さらに加熱し、痕跡量のラジカル開始
剤を分解させることが９ましい、なお、この加熱処理で
重合反応は進行することはないので、得られるポリマー
の品質ｉｔはとんど４智されることはない。
一般に好適な液状ブレボＵ Ｖ−を得るためには、モノ
マーを低重合して得られるブｌ−ポリマーがゲル化する
前に重合を停水することが必要である。また、液状プレ
ポリマーを注型重合に供する場合には、鋳型からの漏洩
防止、ガスケットの膨潤防止１本合による収縮防止など
のため、該液状プレポリマーの重合率を高める方が好ま
しい。一方、液状プレポリマーを注型重合後、脱気を宕
烏ならしめるためには、該液状プレポリマーの粘度は低
い方が好ましい。従って、目的の液状ブレポリｖ Ｇ
；ｊ 一般に１５〜２５０センチポイズの粘度に調製ず
ろことが望ま［、い。
マーを低重合して得られるブｌ−ポリマーがゲル化する
前に重合を停水することが必要である。また、液状プレ
ポリマーを注型重合に供する場合には、鋳型からの漏洩
防止、ガスケットの膨潤防止１本合による収縮防止など
のため、該液状プレポリマーの重合率を高める方が好ま
しい。一方、液状プレポリマーを注型重合後、脱気を宕
烏ならしめるためには、該液状プレポリマーの粘度は低
い方が好ましい。従って、目的の液状ブレポリｖ Ｇ
；ｊ 一般に１５〜２５０センチポイズの粘度に調製ず
ろことが望ま［、い。
本発明によれば、重合率を高めても着色及びゲル化の心
配がなく、所望の無色透明液状プレポリマーを容易に得
ることができる。また、本発明により得られる液状プレ
ポリマーは、室温で数ケ月放置してもゲル化せず、粘度
の上昇も殆んどなく安定で、長期間の保存が極めて良好
である。さらに、本発明により得られた液状プレポリマ
ーは、注型重合に供することにより、鋳型からの膨潤、
重合収縮。
配がなく、所望の無色透明液状プレポリマーを容易に得
ることができる。また、本発明により得られる液状プレ
ポリマーは、室温で数ケ月放置してもゲル化せず、粘度
の上昇も殆んどなく安定で、長期間の保存が極めて良好
である。さらに、本発明により得られた液状プレポリマ
ーは、注型重合に供することにより、鋳型からの膨潤、
重合収縮。
重合歪が解決され、良好な無色透明ＡＧＡＣのポリマー
成形品を得ることができる。
成形品を得ることができる。
本発明を更に具体的に説明するため、以下に実施例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお実施例において得られたプレポリマ
ーは、下記の試験法によって非動性を測定した。
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお実施例において得られたプレポリマ
ーは、下記の試験法によって非動性を測定した。
（１）粘度（ηと略す）
キャノンフェンスケ粘度劃を用い、２５℃における粘度
を測定した。
を測定した。
（２）比重（ｄＡ略す）
標準比真計を用い、２０℃における比重を測定した。
また、得られたＡＧＡＣを主成分とするプレポリマーを
注型重合によって、７８鰭厚の板に成型した。得られた
成型品の物性は、下記の試験法によって測定した。
注型重合によって、７８鰭厚の板に成型した。得られた
成型品の物性は、下記の試験法によって測定した。
（３）硬度（Ｈ２と略す）
ロックウェル硬度計を用いて、Ｌスケールでの値を測定
した。
した。
（４） 黄色度（ＹＩと略す）
スガ試験機器■製ＳＭカラーコンピューター５Ｍ−４型
を用いて、７８ｍ厚の成型品について測定した。
を用いて、７８ｍ厚の成型品について測定した。
実施例１〜４
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）２４
０ｇを第１表に示す溶媒３００１に溶解し、ジイソプロ
ビルパーオキシカーポ本−）、１２ｇを添加し、第１表
に示す重合温度で３時間重合した後、溶媒を減圧下留去
してプレポリマーを得た。得られたプレポリマーの性状
を、３０℃で１ケ月静置した後の粘度とともに第１表に
示した。 ′さらに、上記プレポリマーに、ラジカ
ル重合開始剤として、ジイソプロピルパーオキシカーボ
ネートを、２４重量％添加し十分に混合した。この混合
液を直径７３闘のガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなるガスケットで構成された鋳型の中へ注入し
、注型重合を行なった。重合は、空気炉を用いて３０℃
から温度を徐々に上げて、２０時間で８０℃にした。更
に８０℃で２時間重合した。
０ｇを第１表に示す溶媒３００１に溶解し、ジイソプロ
ビルパーオキシカーポ本−）、１２ｇを添加し、第１表
に示す重合温度で３時間重合した後、溶媒を減圧下留去
してプレポリマーを得た。得られたプレポリマーの性状
を、３０℃で１ケ月静置した後の粘度とともに第１表に
示した。 ′さらに、上記プレポリマーに、ラジカ
ル重合開始剤として、ジイソプロピルパーオキシカーボ
ネートを、２４重量％添加し十分に混合した。この混合
液を直径７３闘のガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重
合体からなるガスケットで構成された鋳型の中へ注入し
、注型重合を行なった。重合は、空気炉を用いて３０℃
から温度を徐々に上げて、２０時間で８０℃にした。更
に８０℃で２時間重合した。
重合終了後、鋳型を空気炉から取り出し、ガスケットを
はずした彼、放冷後に重合体を鋳型のガラスからはがす
ことにより７．８ｍの厚さを有する無色透明な樹脂を得
た。得られた成型品の黄色度を第１表に示した。
はずした彼、放冷後に重合体を鋳型のガラスからはがす
ことにより７．８ｍの厚さを有する無色透明な樹脂を得
た。得られた成型品の黄色度を第１表に示した。
比較例１
溶媒として、トルエンを使用した以外は実施例１〜５と
全く同様に実施した。得られたプレポリマー及び成型品
の物性を第１表に示した。
全く同様に実施した。得られたプレポリマー及び成型品
の物性を第１表に示した。
実施例５〜７
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）２４
０９を酢酸エチル１５０ｇに溶解し、第２表に示すラジ
カル開始剤を第２表に示す置を添加し、７７℃で３時間
重合した彼、溶媒を減圧留去してプレポリマーを得た。
０９を酢酸エチル１５０ｇに溶解し、第２表に示すラジ
カル開始剤を第２表に示す置を添加し、７７℃で３時間
重合した彼、溶媒を減圧留去してプレポリマーを得た。
得たプレポリマーを実施例１と同様の方法で７．８諺厚
の成型品に成型した。得られたプレポリマー及び成型品
の性状を第２表に示しく１７） 実施例８ プロピレングリコールビス（アリルカーボネー））２４
０．９を耐酸エチル１５０耐に溶解し、ジイソブロビル
バーオキシジカーボネ−）１．２．９を添加ｌ２１．７
７℃で３時間重合した後、溶媒を減ＦＬ下留去してプレ
ポリマーを得た。
の成型品に成型した。得られたプレポリマー及び成型品
の性状を第２表に示しく１７） 実施例８ プロピレングリコールビス（アリルカーボネー））２４
０．９を耐酸エチル１５０耐に溶解し、ジイソブロビル
バーオキシジカーボネ−）１．２．９を添加ｌ２１．７
７℃で３時間重合した後、溶媒を減ＦＬ下留去してプレ
ポリマーを得た。
得られたプレポリマーは無色透明で、比重（ａ２も）が
１．１７５．粘度（η２５）が８（ｌＯＩ１８であった
。
１．１７５．粘度（η２５）が８（ｌＯＩ１８であった
。
Claims (2)
- （１）アルキレングリコールビス（アリルカーボネート
）を主成分とする不飽和単量体を、エステル類の溶媒中
で重合せしめた後、該溶媒を除去することを特徴とする
液状プレポリマーの製造方法。 - （２）アルキレングリコールビス（アリルカーボネート
）として、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）を用いる特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13587285A JPS61296009A (ja) | 1985-06-24 | 1985-06-24 | 液状プレポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13587285A JPS61296009A (ja) | 1985-06-24 | 1985-06-24 | 液状プレポリマ−の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61296009A true JPS61296009A (ja) | 1986-12-26 |
Family
ID=15161741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13587285A Pending JPS61296009A (ja) | 1985-06-24 | 1985-06-24 | 液状プレポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61296009A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5952441A (en) * | 1997-12-30 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Partially polymerized mixture of diethylene glycol (allyl carbonate) compounds |
| US6057411A (en) * | 1997-12-30 | 2000-05-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming poly(allyl carbonate)-functional prepolymer composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60124604A (ja) * | 1983-11-09 | 1985-07-03 | ピ−ピ−ジ− インダストリ−ズ インコ−ポレ−テツド | 部分重合したジエチレングリコールビス（アリルカルボナート）単量体の重合性液状組成物の製造法 |
-
1985
- 1985-06-24 JP JP13587285A patent/JPS61296009A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60124604A (ja) * | 1983-11-09 | 1985-07-03 | ピ−ピ−ジ− インダストリ−ズ インコ−ポレ−テツド | 部分重合したジエチレングリコールビス（アリルカルボナート）単量体の重合性液状組成物の製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5952441A (en) * | 1997-12-30 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Partially polymerized mixture of diethylene glycol (allyl carbonate) compounds |
| US6057411A (en) * | 1997-12-30 | 2000-05-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming poly(allyl carbonate)-functional prepolymer composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4613656A (en) | Method for polymerizing bis(allyl carbonate) resin | |
| US4686266A (en) | Bis(allyl carbonate) monomer and method for polymerizing same | |
| JP6692918B2 (ja) | アリルカーボネートモノマー含有重合性組成物、同組成物より取得可能な重合体、及びその使用 | |
| US4073577A (en) | Contact lenses of hydrophilic polymers made by photopolymerization | |
| JPS60124604A (ja) | 部分重合したジエチレングリコールビス（アリルカルボナート）単量体の重合性液状組成物の製造法 | |
| CA1290489C (en) | Compositions for producing polymers of high refractive index and low yellowness | |
| EP0142118B1 (en) | Monomeric mixture of cured polymeric material used in organic glass | |
| WO2003040203A1 (en) | Curable composition excellent in optical characteristics | |
| CN108026212B (zh) | 用于光学制品的组合物及用其制造的光学制品 | |
| KR100705148B1 (ko) | 양호한 광학적 및 물리-기계적 성질을 갖는 유기 유리로중합 가능한 액체 조성물 | |
| JPS6164706A (ja) | 液状プレポリマ−の製造方法 | |
| EP0068632B1 (en) | Polymerizable carbamic ester resins useful for preparing cast optical articles | |
| JPS61296009A (ja) | 液状プレポリマ−の製造方法 | |
| JPH0430410B2 (ja) | ||
| JP4257469B2 (ja) | メタクリル酸メチルシラップの製造方法 | |
| JP2891557B2 (ja) | エポキシアクリレート樹脂系成形材料 | |
| US4855374A (en) | Optical resin from diallyl esters | |
| JPH0320123B2 (ja) | ||
| JPH04180911A (ja) | 光学部品用硬化性組成物 | |
| JP2561311B2 (ja) | 樹脂の製造方法 | |
| JPH021706A (ja) | 液状組成物 | |
| JPS62510A (ja) | 光学用レンズおよびその製造法 | |
| JPS62116615A (ja) | 透明樹脂成型体の製造方法 | |
| JPS6155106A (ja) | 液状プレポリマーの製造方法 | |
| JP2004346224A (ja) | 共重合体ならびにその製造方法、耐熱樹脂、および光学素子 |