JPS6129601B2

JPS6129601B2 -

Info

Publication number: JPS6129601B2
Application number: JP12900480A
Authority: JP
Inventors: Takeo Inagaki; Mitsuko Nakayama
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1980-09-17
Filing date: 1980-09-17
Publication date: 1986-07-08
Also published as: JPS5753503A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐水性の著しく改善された皮膜（フイ
ルム）の形成に好適なエマルジヨンを製造するの
に適した乳化剤を用いる乳化重合法に関する。従来、乳化重合に際し乳化剤として、アニオン
界面活性剤を用いることは知られている。乳化重
合用アニオン界面活性剤にはアルキル硫酸塩、ア
ルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩などが主としてナトリウム塩の形で用いら
れている。しかしながら、これらの界面活性剤を
用いて乳化重合を行なつた場合、得られるエマル
ジヨンは耐水性に劣り、塗料や接着剤などに用い
た場合、接着不良や塗膜のふくれ、はがれを生じ
やすいという欠点を有し、また乳化重合中にエマ
ルジヨン粘度が上昇し、作業性が著しく低下する
という問題もある。本発明者らは、従来の乳化重合用乳化剤に見ら
れる前記欠点を改良すべく鋭意研究した結果、あ
る種のエーテルサルフエートの多価金属塩がすぐ
れた乳化剤特性を有することを見出した。即ち本
発明はポリオキシアルキレンアルキルフエニルエ
ーテル硫酸エステル多価金属塩を必須成分として
含有する乳化剤の存在下で重合させることを特徴
とする乳化重合法を提供せんとするものである。本発明の方法で用いるポリオキシアルキレンア
ルキルフエニルエーテル硫酸エステル多価金属塩
は、アルキル基の炭素数は４〜20、好ましくは８
〜15の範囲であり、アルキレンオキシドはエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオ
キシドから選ばれ、平均付加モル数は３〜60であ
り、好ましくは、アルキレンオキシドの50重量％
以上はエチレンオキシドである。多価金属塩には
マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩など
のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛
塩、錫塩、鉛塩などの多価金属塩が含まれる。本発明の方法に用いる重合用乳化剤はポリオキ
シルアルキレンアルキルフエニルエーテル硫酸エ
ステル多価金属塩単独でもよく、非イオン界面活
性剤、他のアニオン界面活性剤、水溶性高分子な
どを併用してもよい。非イオン界面活性剤を併用
する場合、例えばポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、プ
ルロニツク型非イオン活性剤などが挙げられる
が、特に酸化エチレン付加モル数10〜100、好ま
しくは10〜50のポリオキシエチレン系非イオン界
面活性剤が適している。又アニオン界面活性剤を
併用する場合には、例えば、長鎖アルキル硫酸
塩、長鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩などが挙
げられる。水溶性高分子の例として、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロースなどが
挙げられる。これらの化合物を併用する場合に
は、ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエー
テル硫酸エステル多価金属塩１重量部に対し、
0.05〜20重量部が適当である。本発明乳化重合法が適用できる乳化重合用ビニ
ル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２―エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチルなどのアクリ
ル酸又はメタクリル酸のエステル；臭化ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビ
ニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビ
ニルエステル；スチレン、ビニルトルエンなどの
ビニル芳香族単量体；エチレン、ブタジエンなど
のモノオレフイン又は共役ジオルフイン類；アク
リロニトリルなどのシアン化ビニル類；アクリル
アミドなどのα，β不飽和アミド類；アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸などのα，β―不飽和カルボン酸類があ
り、各々単独であるいは二種以上が併用して用い
られる。好ましいビニル単量体の例はアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニルな
どである。本発明の乳化重合に際し、使用される重合開始
剤には過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムなどがあり、必要に応じ亜硫酸水素ナト
リウム、チオ硫酸ナトリウムなどの還元剤を併用
してもよい。本発明の乳化重合法には、乳化重合手段自体は
従来公知の乳化手段が適用できる。例えば、ビニ
ル単量体の濃度は20〜70重量％、乳化剤はビニル
単量体100重量部当り0.2〜10重量部、重合開始剤
はビニル単量体100重量部当り、0.1〜２重量部な
どの条件が採用できる。さらに、必要に応じてPH
調整剤、重合度調節剤、その他の補助添加剤を使
用してもよい。本発明に用いる乳化重合用乳化剤は従来のナト
リウム塩系のものより著しくすぐれた効果を奏
し、本発明の乳化剤を用いた乳化重合によつて得
られるエマルジユヨンから形成されるフイルムは
水に浸漬した際にふくれやたるみの程度が大幅に
改善され、吸水率も低いという効果がある。また
乳化重合時には粗大粒子の生成がなく、エマルジ
ヨンの粘度上昇も少なく、作業性にすぐれた低粘
度のエマルジヨンが得られ、更に、このエマルジ
ヨンは貯蔵安定性、機械安定性、凍結安定性にお
いても良好である。次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。実施例１温度計、撹拌棒、還流冷却器及び滴下ロートを
備えた反応容器に、ポリオキシエチレン（＝
22）オクチルフエニル―テルサルフエートのマグ
ネシウム塩5.0重量部と水137.5部重量部を加えて
溶解し、系内を窒素ガスで置換する。これにアク
リル酸エチル10重量部と2.4％過硫酸カリウム水
溶液6.25部を加え、70℃で重合を開始する。残り
のアクリル酸エチル90重量部を１時間20分かけて
反応容器内に滴下し、別に2.4％過硫酸カリウム
水溶液6.25部を２回に分けて添加する。滴下終了
後、70℃で１時間熟成する。得られたエマルジヨンをＩ_Aとする。実施例２実施例１と同様にして、マグネシウム塩の代り
にカルシウム塩を用いて乳化重合を行つた。得ら
れたエマルジヨンをＩ_Bとする。比較例また、比較のために、ポリオキシエチレン（Ｐ
＝22）オクチルフエニルエーテルサルフエートの
ソーダ塩を用いて、実施例１と同様にして乳化重
合を行つた。得られたエマルジヨンをＩ_Cとす
る。エマルジヨンＩ_A，Ｉ_B，Ｉ_Cをそれぞれガラス
板上に展開し、風乾してフイルムを作り、耐水性
を評価した。この結果を次の第１表に示す。

【表】実施例３，４及び比較例ビニル単量体として、アクリル酸エチル95重量
部とアクリル酸５重量部の混合物を用いた以外は
実施例１と同様にして乳化重合を行つた。

【表】エマルジヨン_A，_B，_Cを30％アンモニア
水にてPH７に調整したのち、ガラス板上に展開
し、風乾してフイルムをつくつた。その評価結果
は第２表の通りである。

【表】実施例５，６及び比較例ビニル単量体としてアクリル酸エチル66重量部
とメタクリル酸メチル34重量部の混合物を用いた
以外は実施例１と同様にして乳化重合を行つた。

【表】

【表】エマルジヨン_A，_B，_Cをガラス板上に展開
し、風乾してフイルムを作り、耐水性評価し
た。この結果を第３表に示す。

【表】実施例７，８及び比較例ビニル単量体として、アクリル酸エチル66重量
部、メタクリル酸メチル32.8重量部、アクリル酸
1.2重量部の混合物を用いた以外は、実施例１と
同様にして乳化重合を行つた。

【表】エマルジヨン_A，_B，_Cを30％アンモニア
水にてPH８〜９に調整したのちガラス板上に展開
し、風乾してフイルムを作り、耐水性評価した。
この結果を第４表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオキシアルキレンアルキルフエニルエー
テル硫酸エステル多価金属塩を必須成分として含
有する乳化剤の存在下で重合させることを特徴と
する乳化重合法。２反応終了後PHの調整を行なう特許請求の範囲
第１項記載の方法。