JPS61296048A - 塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、塩素含有樹脂組成物に関する。詳しく述べる
と、塩素含有樹脂と、該樹脂用安定剤と、塩素含有カル
ボン酸金属塩とからなり、プレートアウト、ブリードお
よびブルーｌいを生じず、しかも加工性の極めて良好な
１ｒＡ索含有樹脂組成物に関する。

（先行技術と問題点） 塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は、成形加工時に、主
として熱に起因するＩＩｔ２塩化水素により劣化する。

この劣化は、着色性、熱安定性、透明性等を悪化させる
ことは明らかである。このような変質を防止するために
、種々の塩素含有樹脂用安定剤が使用されている。これ
らの安定剤は、用途、目的等により使い分けられるが、
鉛系、有機錫系等のように単独で使用され得る安定剤、
ナ１〜リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
スｌ〜ロンチウム、バリウム、１ｆｆｉｌｌ、カドミウ
ム、錫等の金属石けん系のようにこれらの２種ないしぞ
れ以−トを併用させて用いうる安定剤等がある。金属石
けん系は、例えば、Ｃａ　−７ｎ　、　Ｃａ　−Ｚｎ　
−有機Ｓｎ　、Ｃａ−Ｍｇ−Ｚｎ　、ＭＯ−Ｚｎ　−８
ｎ　。

Ｋ−Ｚｎ等として構成され使用され（ｑる。

しかしながら、塩素含有樹脂と、塩素含有樹脂用安定剤
とからなる系においては、安定剤は主として脱塩化水素
を防止するか、塩化水素受容体の役割を果たすかであっ
て、成形加工時には、加えて各種成形加工機における塩
素含有樹脂の流動特性、あるいは成形加工機の金属面へ
の粘着をも考慮することが肝要となる。近年加二［方法
１例えば押出加工、カレンダー加工において加７１機が
大型化して高速で行なわれ、あるいは、射出成形機での
大型加工品成形が行なわれるに及び、この考慮は一層重
要なこととなる。

このような不利益を防止する目的で助剤が使用される。

使用される助剤は、一般に加工性改善剤、滑剤等と称さ
れ、これらは神々の条件を備えでいることがＩＩ］要で
ある。１なわち、樹脂に対する分散性が良いこと、適度
の粘付を右するど同時に成形加工全１稈にわたる滑性を
持続覆ること、安定剤の本来有する熱安定性を妨げない
ことあるいはそれ以上の熱安定ｆ１が句与できること、
プレートアウト、ブルーム、ブリード等を起さないこと
、樹脂本来の諸物性を変化させないかあるいは少な（ど
も低下さ１！ないこと、他の樹脂添加剤と反応しないこ
と、さらには使用するに当って取り扱いが便利であるこ
と等である。

従来より使用される助剤としては、アル−キルアクリレ
ート重合体系、アルキルメタクリレート重合体等の重合
体系助剤、ポリエヂレンワックス、パラフィン「ノック
ス等の炭化水素系ワックス、オルガノポリシ「「１ザン
等のシリコーン系助剤、ステアリン酸等の脂肪族酸系助
剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石けん系助剤、ス
テアリルアルコール等のアルコール系助剤、メチレンビ
スステア［１イルアミド等のビスアミド系助剤、高級脂
肪酸アミド等のエステルアミド系助剤、ブヂルステアレ
ート等のエステル系助剤、さらには酸化ケイ素等の無機
物、その他ジＡクチルフタレ−１・等の可塑剤の少量添
加、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫高級脂肪族塩の
少量添加等が挙げられる。

しかしながら、これらの助剤は、前記諸条件をすべて満
足するものではなく、重合体系助剤にあってはゲル化は
早めるが加工時加工機の金属面への粘着を起して樹脂を
分解させ易いので好ましくなく、また重合体系助剤の添
加による軟化点の降下も周知である。膨化水素系ワック
スにあっては透明性を著しく阻害する。また、シリコー
ン系助剤は樹脂との相溶性が悪く、脂肪酸系および金属
石鹸系助剤はゲル化を遅延するが、ブルーム、プレート
アウト現象を起し、アルコール系助剤は加工改善剤とし
ての効果が不充分であり、さらにエステルアミド系およ
びビスアミド系助剤は、それが添加されることによって
樹脂のゲル化を促進するものの着色性を増長し、またブ
ルーム現象をひき起す。さらにまた、無機物の添加は加
工性を僅かに改善するが、反面透明性、電気的特性を損
ない、その使用は執しく限定されたものとなる。

また、加工性を改善する助剤としては、塩素化パラフィ
ン、塩素化ナフタリン、フッ素化エチレンオリゴマー等
のハロゲン化物がある。これらは、塩素含有樹脂に対す
る相溶性が極めて悪く、ブルーム、ブリード等を起すば
かりでなく、樹脂本来の特性を著しく低下させる。

このような欠点を改良するため、例えば加工性を改善す
るためにモノエチレン性不飽和単聞体と塩化ビニルとの
共重合体に対してポリオレフィンと塩素化ポリオレフィ
ンとの組合せが（特公昭４３−９．３８３号公報）、ま
た塩化ビニル系重合体と、リン酸またはホウ酸とのいず
れか、もしくはこれらの混合物との組合せが（特公昭４
４−７゜５３９＠公報〉、アタクティックポリプロピレ
ンが含ハロゲン樹脂の加工助剤として（特公昭４７−３
，００２号公報）、また加工性を改良するために熱可塑
性合成樹脂リシノール酸アミド−酸化エチレン付加物ど
の組合せが（特公昭４Ｂ−３５゜７００月公報）、加］
：性改善剤として金属変性Ａリゴマー（特開ｔｌｎ５１
−２８，８４８号公報）、加工助剤としてモノアルキル
フＩノキシボリＴチレングリコールと有機酸のアミン酸
またはアンモニウム塩とアミドとの混合物が（特公昭５
２−１６．７３６号公報）、さらに有機錫マレエートと
一般式 〈式中ＸはＣｌまたはＢｒ）とが相合された加工性と安
定性を改良した塩素含有樹脂組成物（特公昭５１−１１
．１３７号公報）等がそれぞれ提案されているが、未だ
に完全な助剤を得るには至っていない。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような現状に鑑みて鋭意ω１究の結
果、塩素含有カルボン酸金属塩の少量が助剤として有効
であるとの見解を得た。

一方、塩素含有カルボン酸金属塩を樹脂用の各種添加剤
として用いることも公知であった。例えば脂肪酸化学（
昭和４２年６月１０日、（株）幸内房発行）３０２頁に
二塩化ステアリン酸カルシウムが油性向−Ｆ剤として、
塩化ビニル材料便覧（塩化ビニル製品工業会編集、昭和
４１年７月１５日、（株）工業調査会発行）２７１頁に
はりロロステアリン酸カドミウム、クロロステアリン酸
バリウム、クロロステアリン酸カルシウムが塩化ビニル
樹脂用安定剤どして、塩化ビニル樹脂用安定剤便覧（日
本ビニル工業会編、昭和３４年１２月２０口、（株）工
業調査会発行）の８頁に塩化ステアリン酸カルシウム、
１１頁に塩化ステアリン酸バリウム、１５頁に塩化ステ
アリン酸カドミウムがそれぞれ塩化ビニル樹脂用安定剤
として記載されている。また特公昭３５−１７．５８９
号公報には、「塩素化された高級脂肪酸の金属塩を用い
て光及び熱に対し安定なるポリビニルクロライド及びこ
れを主体とする共重合体樹脂の加工材料を！Ｅｌ　３ｉ
！ｉ　する方法」に於いて、一般式（Ｃ孔１−ＩＫＣｔ
Ｌ　Ｃｏｏ）ｎ　Ｍ　（Ｍ　：アルカリ土類金属、力ド
ミウムネ鉛、亜鉛、リチウム等、ｈニア以上、ｋ　：　
（２ｈ＋１＞−１，（１：１以上、ｎ：１以上の正の整
数で目的金属の原子価により定められる。）の塩素化含
有カルボン酸金属塩がポリビニルクロライド及びこれを
主体とする共重合体樹脂１００重量部に対し０．５ない
し２重量部加えられることを特徴としている。しかしな
がら本発明者らは、これらの塩素含有カルボン酸金属塩
を単独で安定剤とてして使用することは不可能であるこ
と、また該塩素含有カルボン酸金属塩を樹脂１００重石
部に対し０．５型開部より多く使用すると、プレートア
ウト等の好ましくない現象を生じることを明らかにした
。

そして本発明者らは、塩素含有カルボン酸金属塩を助剤
として少量、塩素含有樹脂用安定剤と共に添加すること
により該組成物が加工工程においてゲル化に達するまで
の時間が短くなることを見出し、さらに他の物性を全く
損うことなく該樹脂組成物の軟化点を高めることを見出
した。

ゲル化に達するまでの時間を早める、あるいは−９＝ ゲル化を促進させるためには前述のように通常ポリマー
系助剤、たとえばアクリル酸アルキルエステルポリマー
が使用されている。これら助剤は通常塩素含有樹脂１０
０重邑重聞対し１ないし２重量部程度使用されて、ゲル
化の促進には有効であるが、加工工程においては流動性
が悪く、そのうえ加工後の軟化点を下げ好ましいもので
はなかった。

また軟化点を高めることは、樹脂製品の耐熱性の面から
要望の高いものであるが、従来、軟化点を上昇させるの
には、例えば塩素含有樹脂の高重合洩物を用いる、樹脂
組成物中への例えば安定剤等の添加物の混入を出来る限
り少なくする、液状安定剤の使用を避ける、あるいは押
出し加工中の押出し材の回転を−Ｌげる等の混練をより
充分に行なうこと等がなされている。しかしながら、高
重合度樹脂の使用は一般に加工性を著しく困難にし、添
加物の混入を出来る限り少なくする方法は、それ相当の
熱安定性、着色性、あるいは加工性の極端イｒ低下を覚
悟する必要があり、液状安定剤の使用を避け、たとえば
粉末系安定剤の使用は前二［後のブルーム現象を起しや
ずく、あるいは加工中の混線をより充分に行なうことは
、組成物がより充分な混練を行なうことによる充分な熱
安定性、加工性が必要であるため従来困難であるといつ
ｌご問題があった。

このような見解から本発明者らは、熱安定性。

着色性、透明性が良好で、プレートアウト、ブルーム、
ブリードを生じず、しかも加工性極めて良好な、加工後
の軟化点の＾い塩素含有組成物として、塩素含有樹脂お
よび塩素含有樹脂用安定剤からなる系に少齢の塩素含有
カルボン酸金属塩を添加してなる組成物を発明するに至
ったものである。

本発明は、新規な塩素含有樹脂組成物を提供することを
目的とする。本発明の別の目的は、軟化点が高く、熱安
定性１着色性および透明性が良く、プレートアウト、ブ
ルーム、ブリード等を生じず、しかも加工性の極めて良
好な塩素含有樹脂組成物を提供することである。

（発明の詳細な説明） これらの諸口的は、塩素含有樹脂１００重量部に対し、
塩素含有樹脂用安定剤０．０１〜１０重量部および次の
一般式Ｉで表わされる塩素含有カルボン酸金属塩 Ｍ［（ＯＯＣ）ｎＲ］ｍ　　　　　Ｎ］［式中、ＭＩｒ
、ｔＭａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、ＡＩ、Ｓｎ
、Ｐｂまたは（Ｒ’）ｒｓｎ基（式中Ｒ′は炭素数１〜
１２個の直鎖状１分枝状または環状の飽和アルキル基、
炭素数６〜８個の芳香族基または３ｎ原子に隣接する炭
素数１〜２個を介した炭素数６〜８個の環状飽和アルキ
ルないし芳香族基を表わし、そして「は１〜３の正の整
数である。）を示し、Ｒは炭素数９〜２９個の直鎖状９
分枝状または環状の飽和アルキル基であって、該アルキ
ル基の水素元素の１〜１０個が塩素原子と置換した塩素
化アルキルであり、ｎは１〜２の正の整数を示し、ｍは
ｎ＝１のとき１〜３またｎ＝２のとき１〜３／２を示す
。］の１ないし２種以上を０．０５〜０．５重間部配合
することにより達成される。

本発明に用いられる塩素含有樹脂としては、いかなる重
合方法、例えば懸濁重合、乳化重合、塊状重合等によっ
て得られる樹脂であってもよく、例えば、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂。

塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化エチレン樹脂、塩素化プ
ロピレン樹脂、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合樹脂、塩化ビニル
−ブタジェン共重合樹脂、塩化ビニル−スチレン共重合
樹脂、塩化ビニルーα−メチルスチレン共重合樹脂、塩
化ビニル−１１化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニル−
アクリル酸共重合樹脂、塩化ビニル−マレイン酸共重合
樹脂、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合樹脂、塩化
ビニルーメタクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニル−
ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−塩素化プロ
ピレン共重合樹脂、塩化ビニル−スチレン−アクリロニ
トリル共重合樹脂、塩化ビニルースチレンーメタクリロ
ニトリル共重合樹脂。

塩化ビニル−スチレン−ブタジェン共重合樹脂。

塩化ビニル−スチレン−ブタジェン共重合樹脂。

−１３＝ 塩化ビニル−スチレン−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩
化ビニル−スチレン−酢酸ビニル共重合。

塩化ビニル−アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合
樹脂、塩化ビニル−アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合樹脂、塩化ビニルーメタクリロニトリルー
塩化ビニリデン共重合樹脂。

塩化ビニル−メチルアクリレート−ブタジェン−スチレ
ン共重合樹脂、塩化ビニル−メチルメタクリレート−ブ
タジェン−スチレン共重合樹脂等が挙げられ、さらに塩
化ビニルと、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビニル樹
脂、塩素化エチレン樹脂、塩素化プロピレン樹脂、酢酸
ビニル樹脂、エチレン樹脂、プロピレン樹脂、ブタジェ
ン樹脂。

イソブチレン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂。

メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂、■チレンーブロビレン共重合樹脂、スチレ
ン−プロピレン共重合樹脂、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合樹脂、スチレン−メタクリ日ニトリル共重合樹
脂、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合樹
脂、スチレン−メタシクロニトリルーブタジエン共重合
樹脂、アルキド樹脂レルロース樹脂等とのポリマーブレ
ンドを挙げることができる。

本発明に使用される塩素含有樹脂用安定剤は物質として
限定されず、公知の種々の安定剤を用いることができる
。通常これらは１ないし２塩基竹カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸、チオカルボン酸。

チオールカルボン酸あるいはアルキルフェノールのに、
　Ｎａ　、　Ｍａ　、　Ｃａ　、　Ｓｒ　、　Ｂａ　、
　Ｚｎ　、　Ｃ。

（１，Ｐｂ、ＡＩ　、ＳｎおよびアルキルＳｎの塩の１
種ないし２種以上を組合せて、例えばに−Ｚｎ　。

Ｎａ　−Ｚｎ　、に−Ｃｄ　−’；！ｎ　、Ｃａ　−７
ｎ　、Ｍ（＋−Ｚｎ　、　Ｃａ　−ＭＱ　−Ｚｎ　、　
Ｂａ　−Ｃｄ　、　［３ａ　−Ｚｎ　−Ｃｄ　、Ｃａ−
Ｚｎ−アルキルＳｎ　、　Ｂａ　−Ｚｎ−アルキルＳｎ
、あるいはＳｏ単独、ｐｈＩ１１独で使用され、これら
とアルキルフェノール、例えばジーｔｅｒｔ−ブチルヒ
ト［１キシトルエンのごとき酸化防止剤、エボ４−シ化
太り油等のエボ４ニジ化高級脂肪酸エステル、［・リフ
ェニルホスファイト等の有機りん化合物、ジラウリルチ
オジプロピオン酸エステル、Ｎ、Ｎ＝−ジフェニルチオ
尿素等のイオウ化合物、ガム、０ジン等のロジン誘導体
、ブチルステアレート等のエステル類、グリセリンステ
アリン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル類、ス
テアリン酸等の高級脂肪酸、アマイド類等が組合せて用
いられる。また無機系安定剤も使用され得る。例えば三
塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性曲りん酸鉛、
ケイ酸鉛、ケイ酸カルシウム、オルソケイ酸シリカゲル
共沈物等である。

該塩素含有樹脂用安定剤は該塩素含有樹脂を安定化する
に必要な邑供されることができる。通常塩素含有樹脂１
００重量部に対し、０．０１〜２０重邑部、好ましくは
、０．５〜１０重量部型開っとも好ましくは１〜５重量
部である。

本発明に用いられる一般式ｌで現される塩素含有カルボ
ン酸金属塩 Ｍ　　［（ＯＯＣ）　　ロ　Ｒ］ｍ　　　　　　　　　
（１）（式中、ＭはＭ（１、Ｃａ　、　Ｓｒ　、　Ｂａ
　、　Ｚｎ　、　Ｃｄ、ＡｊＬ、Ｓｎ、Ｐｂまたは（Ｒ
′）ｒｓｎｌＪ（式中Ｒ′は炭素数１〜１２飼の直鎖状
、分枝状または環状の飽和アルキル基、炭素数６〜８個
の芳香族基またはＳｎ原子に隣接する炭素数１〜２個を
介した炭素数６〜８個の環状飽和アルキルないし芳香族
基を示し、そしてｒは１〜３の正の整数である。）を示
し、Ｒは炭素数９〜２９個の直鎖状、分枝状または環状
の飽和アルキル基であって該アルキル基の水素原子の１
〜１０個が塩素原子と置換した塩素化アルキルであり、
ｎは１〜２の正の整数を示し、―はｎ＝１のとき１〜３
またｎ−２のとき１〜３／２を示ず。） は、いかなる方法によって得られたものでも使用できる
。例えば、塩素含有カルボン酸アルカリ金属塩（例えば
塩素化ステアリン酸ナトリウム）とハロゲン化金属（例
えば塩化マグネシウム）、あるいは塩素含有カルボンｍ
＜例えば塩素化ステアリン酸）金属酸化物または水酸化
物（例えば酸化マグネシウム）との脱水反応により得ら
れる。

該塩素含有カルボン酸金属塩の具体例としては、例えば
、デカン酸、イソデカン酸、ウンデカン酸、イツウンデ
カン酸、ラウリン酸、イソラウリン酸。

トリデカン酸、ミリスチン酸、１２−メチルテトラデカ
ン酸、１３−メチルテトラデカン酸、ペンタデカン酸、
パルミチン酸、イソパルミチン酸。

ペプタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノ
ナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘニ
ン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸
、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン
酸、シクロヘキサンカルボン酸、オルトメチルシクロヘ
キサンカルボン酸、オルトブチルシクロヘキサンカルボ
ン酸、バラブチルシクロヘキサンｈルボン酸、アゼライ
ン酸、セパチン酸、ブラシル酸、タブシン酸、ドコサン
ニ酸、■イコ与ンニ酸等のアルキル基の水素原子の１〜
１０個が塩素原子と置換した物質であって、Ｍａ、Ｃａ
、Ｓｒ、Ｂａ、　ｃｄ、Ａｊ！、Ｓｎ、ｐｉまたは（Ｒ
′）ｒｓｎの各々の塩である。

なお、長鎖カルボン酸を過剰の塩素で処理すると該長鎖
カルボン酸におけるアルキル基部分には、ランダムな位
置で水素の塩素置換が起こる〔ゲスト（ｆ」、　Ｇｕｅ
ｓｔ）らのジャーナル　オブ　ザ　アメリカン　ケミカ
ル　ソサエティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｒｔｈｅ　Ａ
　ｍｅｒｉｃａｎ　　Ｇ　ｈｅｍｔｃａｌ　　Ｓ　ｏｃ
ｉｅ＋ｖ）　　６６巻、２０７４頁、１９４４年による
。〕ので、例えばデカン酸、ステアリン酸のごとき長鎖
カルボン酸におけるアルキル基部分の塩素の位置は確定
的でない。従って塩素含有長鎖カルボン酸における塩素
の含有量で表示することもできる。同様に本発明におけ
る塩素含有カルボン酸金属塩も塩素の含有量によっても
表示することもできる。

これらの塩素化ｈルボン酸金属塩が」−記のごとき塩素
含有樹脂と該塩素含有樹脂用安定剤とからなる系に、該
塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．０５〜０．５重
鎖部加えられる。

斯様な少量の該塩素化カルボン酸金属塩が塩素含有樹脂
と該塩素含有樹脂用安定剤とからなる系に供されること
により、該組成物が加工工程において、ゲル化に達する
までの時間が短く、このため該系のゲル化時間ど等しく
なるように加Ｔ温疫の低下を図ることができ、これによ
り該組成物の物性の向ト、あるいはまた加］一温度の低
下によるエネルギーコストを低減することが可能な７１
１１　Ｉ方法を提供し得、またゲル化後には極めて良好
な流動性を示し、このため加工機の金属面への粘着が全
くなく、例えば押出加工Ｔ稈における叶出品が増大し生
産性を向上し得ること、ゲル化が早くかつその後の流動
性が極めて良好なことは通常加工の極めて困難な高重合
度塩素含有樹脂にお（′Ｊる容易な加工法を提供し得、
さらにプレートアウト、ブリード、ブルームあるいはチ
１−キング現象を防止し得、むしろ塩素含有樹脂用安定
剤が本来的にプレートアウト現象を有する場合にあって
もその現象をも防止し得る。さらに該系の本質的に有づ
る軟化点を上昇さけることもできる。そして該系が本来
有する熱安定性、着色性、透明性を全く損うことなくむ
しろ向上し得るものである。

該ｊＭ索含有樹脂１００重小金に対し０．０５重量部未
満であるとＬ記のような効果を生ずるのに充分でなく、
一方、０．５重量部より多いと、プレートアウト等の物
性上好ましくない現象を生じる。

本発明の塩素含有樹脂組成物には、必要に応じフタル酸
エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、ヒド
ロキシ多価カルボン酸、脂肪酸エステル、多価アルコー
ルエステル、エポキシ系可塑剤、ポリエステル可塑剤等
の可塑剤、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料、吹
酸カルシウム。

クレー、シリカゲル、タルク、雲母等の充填剤、アゾジ
カルボン酸アミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニ
トロソペンタメチルテトラミン等の発泡剤、尿素系の発
泡助剤、第４級アンモニウム塩等の帯電防止剤、防曇剤
、シリコン油等の離型剤、滑剤、ブチル化ヒドロキシト
ルエン、ビスフェノールＡ、ジラウリルチオジプロビＡ
ネー１〜等の酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、蛍光
剤。

防ばい剤、その他の助剤が供されることもできる。

（実施例） 次に本発明の塩素含有樹脂組成物が前）本のような極め
てすぐれた効果、特徴を有することを本発明の一実施例
によりさらに具体的に説明する。な−２１＝ お本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもの
ではない。

実施例　１ 下記の配合を充分に混合したのち１６０℃に加熱設定さ
れたテストロールによって３分間混練し厚さ０．５ｎ＋
ｍのシートを作製した。このシートを３　ｃｏ＋ｘ　５
　ｃｍの大きさに裁断して試料とし、１７０℃の雰囲気
に設定されたギヤオーブン老化試験機中に入れて熱安定
性を試験した。試料を一定時間毎にギヤオーブン老化試
験機から取り出しその着色度合いを肉眼で比較した。ま
たテストロールにて作製されたシートを３ＣＩｌｌ×１
０ＣＩ１１の大きさに裁断し、それらを８枚重ね１６０
℃、２０分間、３Ｑ　ｋｇ／　ｃｍ２の条イ１下プレス
した。結果を表１に示す。

配合：塩化ビニル樹脂 （Ｇｅｏｎ　−１０３Ｅ１１　、８　（重合度８００）
、日本ゼオン（株）製〕　　　１００重量部添加剤（表
１に記載） 実施例　２ 本発明の組成物の効宋を見るために下記する配合を各々
充分に混合したのち、１７０℃に加熱設定したテストロ
ールによって５分間混練し厚さ０゜５１１１ｆｆｌのシ
ートを作製した。このシートに対して、プレス条件を１
７０℃、１５分間、　３０　ｋｏ／　ｃｍ２とした以外
は実施例１と同様にして試験を行なった。結采は表２に
示す。

配合：塩化ビニル樹脂 （Ｇｅｏｎ　−１０３Ｆｒｌ　　（重合度１１００）、
日本ゼオン（株）ｔＪ）　　　　１００重吊郎女定剤（
表２に記載） 塩素含有カルボン酸金属塩（表２に記載）（以下余白） 実施例　３ 本発明の組成物の効果を試験した。下記配合を充分に混
合したのち、１９５℃に加熱設定されたテストロールに
より５分間混練し厚さＱ、５ｍｍのシートを作製した。

このシートに対して、実施例１と同様にして試験を行な
った。結果は表３に示す。

配合：塩化ビニル樹脂 （Ｑｅｏｎ　−１０３Ｅｐ　（重合度１１００）、日本
ゼオン（株）製〕　　　１００重量部ステアリン酸鉛　
　　　　　　２重量部塩素含有カルボン酸　　　０．３
重邑部金属塩（表３に記載） （以下余白） −〇７− 実施例　４ 本発明の組成物のプレートアウトの評価をするためにウ
オッチングレッド法により、実施例３における実験番号
１８〜２日および下記の配合をよく混合しテストロール
混線した実験番号２９〜４４を試験した。なおプレート
アウトの程度は肉眼で判断し、プレートアウトが全く現
れない場合をＯ，ウオッチングレッドを同等の色を♀す
るものを１０として１１の段階を設けた。この結果を表
４に示す。

配合：塩化ビニル樹脂 （Ｇｅｏｎ　〜１０３Ｅ１１　　（重合度１１００）、
日本ゼオン（株）製〕　　　１００重量部ジオクチルフ
タレート　　　５０重量部安定剤（表４に記載）　　２
．０重量部５塩化ステアリン酸　　　０．０５〜 バリウム　　　　　　　　５．０ へ　　０　　寸 寸　　寸　　寸 「Ｃ’Ｊ　　　　Ｃ’Ｊ　　の　　　０　　０　　０　
　０Ω　　ト　　の　　■Ｏｙ　　　Ｃ’Ｊ　　　（’
）Ｎ　囚　へ　への　の　の　の 実施例　５ 下記配合を充分混合したのち、まず、１６５℃に加熱設
定されたテストロールにより５分間混練し厚さ０．５ｍ
ｍのシー］へを作成した。このシートに対して、実施例
１と同様にして試験を行なった。

ただしギヤオーブン老化試験機は１８０℃の雰囲気下に
設定し、プレス条件は１６０℃、３０分。

３０Ｋ（１／ｃｍ２とした。さらに充分に混練した同配
合を下記条件でプラストグラフ試験を行２ｚつだ。

これらの結里を表５に示す。

配合：塩化ビニル樹脂 （Ｑｅｏｎ　−１０３Ｆ＋１　、８　（重合度８　ｒ）
　Ｏ）、日本ゼオン（株））　　　　　１００ｍｍ部ジ
ブチル錫ビス　　　　　２．０ｍｍ部（モノブチルマレ
ート）エステル ５塩化スステアリン　　　　Ｏ，０５〜マグネシウム　
　　　　　　１０重型部プラストグラフ試験条イ１： サンプル重量　　　　　６００ ジャケット温度　　　１９０℃ 回転数　　　　　　　　４０ｒ、ｐ、ｎ＋プレヒート　
　　　　　３分 ノツチ　　　　　　　　Ｏ （以下余白） 実施例　６ 下記配合を充分混合したのち、下記の条件でプラストグ
ラフ試験を行なった。結果は表６に示す。

プラストグラフ試験条件： サンプル車路　　　　　　７５９ ジャケット温度　　　　２００℃ 回転数　　　　　　　　　３０ｒ、ｐ、ｍブレヒート　
　　　　　　　３分 ノツチ　　　　　　　　　０．５ 配合： ２塩基性ステアリン酸鉛　２．０重量部塩化ビニル樹脂
　　　　　１００車邑部（表６に記載） 塩素含有カルボン酸金属塩　　Ｏまたはく表６に記載）
　　　　　０．３重量部実施例　７ 下記配合を充分混合したのち下記の条件でプラストグラ
フ試験を行なった。また実施例４と同様にしてプレート
アウト試験も同時に行なった。これらの結果を表７に示
す。

配合：塩化ビニル樹脂 （ＴＫ−２５００（重合麿２５００＞、信越化学工業（
株）製〕　　１００重石部ジオクチルフタレート　　　
７０重量部Ｒ−９２０Ｋ　　　　　　　２．５重一部（
東京ファインケミカル（株）製 Ｂａ−７０液状金属石鹸系安定剤〕 添加剤（表７に記載）　　０．３〜 ２．０重量部 プラストグラフ試験条件： ザンプル重量　　　　　　６０゜ ジャケット温＊　　　　　１８０℃ 回転数　　　　　　　　　５Ｑｒ、ｐ、ｎ＋プレヒート
　　　　　　　　３分 ノツチ　　　　　　　　　〇 実施例　８ 下記配合により４０ｍｎ＋シングルスクリコー押出しく
１−／Ｄ＝２２、圧縮比２．４）試験を表８の条件で行
なった。また軟化温度をクラッシュ−バーブ試験法（Ｊ
　ｌ５Ｋ６７４５）に準じて測定した。これらの結果を
表８に示す。

配合：塩化ビニル樹脂 （Ｇｅｏｎ　−１０３ＥＩ）　８　（重合度８００）、
日本ゼオン（株）製〕　　　１００重吊郎女ネビニール
Ｂ−１２３重量部 （鏝部化学（株）製強化剤） Ａ−７２００，２重量部 （東京ファインケミカル（株）製滑剤〕カルコール８６
　　　　０．３重量部 〔花王石鹸（株）製脂肪族アルコール〕ブチルステアレ
ート　　０．５重量部 ジブチル錫マレート　　２．０または １．５重量部 添加剤（表９に記載）　　０．２〜 ２．０型開部 Ａ＾１ −ｖ、３−− 実施例　９ 下記配合により４０ｍｍシングルスクリコー押出しくＬ
／Ｄ＝２２．圧縮比２．４）試験を表８の条件で行なっ
た。また軟化温度を加熱多１人試験法（５）Ｉ　Ｓ　Ｋ
−７６４２）およびクラッシュバーブ試験法（Ｊ　Ｉ　
Ｓ　Ｋ　６７４５　）に準じて測定した。

これらの結果を表９に示す。

配合：三塩基性硫酸鉛　　　　１．５重石部ステアリン
酸鉛　　　　１．５重石部 ステアリン酸バリウム　０．５重量部 ステアリン酸　　　　　０．５重品部 炭酸力ルシウ１１　　　　１０重量部 塩化ビニル樹脂　　　　１００重吊郎 女表９に記載） 添加剤（表９に記載）　Ｏまたは ０．３重量部 ＝４２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素含有樹脂１００重量部に対し、塩素含有樹脂
   用安定剤０．０１〜２０重量部および次の一般式 I で
   表わされる塩素含有カルボン酸金属塩Ｍ［（ＯＯＣ）ｎ
   Ｒ］ｍ〔 I 〕 〔式中、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
   ｌ、Ｓｎ、Ｐｂまたは（Ｒ′）ｒＳｎ基（式中Ｒ′は炭
   素数１〜１２個の直鎖状、分枝状または環状の飽和アル
   キル基、炭素数６〜８個の芳香族基またＳｎ原子に隣接
   する炭素数１〜２個を介した炭素数６〜８個の環状飽和
   アルキルないし芳香族基を示し、そしてｒは１〜３の正
   の整数である。）を示し、Ｒは炭素数９〜２９個の直鎖
   状、分枝状または環状の飽和アルキル基であつて、該ア
   ルキル基の水素原子の１〜１０個が塩素原子と置換した
   塩素化アルキルであり、ｎは１〜２の正の整数を示し、
   ｍはｎ＝１のとき１〜３またｎ＝２のとき１〜３／２を
   示す。 の１種ないし２種以上を０．０５〜０．５重量部配合し
   てなる塩素含有樹脂組成物。