JPS6129923B2 - - Google Patents

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JPS6129923B2
JPS6129923B2 JP1467878A JP1467878A JPS6129923B2 JP S6129923 B2 JPS6129923 B2 JP S6129923B2 JP 1467878 A JP1467878 A JP 1467878A JP 1467878 A JP1467878 A JP 1467878A JP S6129923 B2 JPS6129923 B2 JP S6129923B2
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JP
Japan
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ether
iodopropargyl
iodopropargyl ether
breath
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Expired
Application number
JP1467878A
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English (en)
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JPS54107518A (en
Inventor
Kunio Nishimura
Tooru Yasunaga
Sadaoki Kaneda
Sakae Katayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KATAYAMA KAGAKU KOGYO KENKYUSHO KK
Original Assignee
KATAYAMA KAGAKU KOGYO KENKYUSHO KK
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Publication date
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は、イガイを主体とする海息付着生物
防除剤に関する。 更に詳しくは、この発明は一般式: XC≡CCH2OR (式中Rは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシ基、カルバモイル基、低級アルキ
ル基、アシル基、アシルアミノ基、低級アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基から選択される置
換基によつて任意に置換されたフエニル基または
ベンジル基を示し、Xはヨウ素または臭素原子を
示す)で表わされる化合物の1種または2種以上
を有効成分として含有することを特徴とするイガ
イを主体とする海息付着生物防除剤に関する。 海水を利用する火力発電所や製鉄所等の諸工場
では、その冷却水系統に海息生物、すなわちムラ
サキイガイ,フジツボ,ヒドロムシ,コケムシ等
が付着してその機能を低下させている。中でもム
ラサキイガイは重なりあつて付着しその成長速度
も速い。その為に一番下位に付着したムラサキイ
ガイは栄養塩類や溶存酸素の摂取が十分に行なえ
ず死滅する。ムラサキイガイは死滅により壁面に
付着している足糸が弱くなり、水圧や水流等によ
つて脱落し、冷却チユーブの閉塞を引き起し、海
水の通水を妨げその機能を低下させる。 また、近時盛んになつてきたハマチ等の養殖漁
業において用いられる養殖用網やロープ、その他
定置網などは水中に長期間保持されるため、イガ
イ等の海息付着生物が付着し、これらにより種々
の障害をうけている。たとえばこれらの網やロー
プなどにはコケムシ,フジツボ,ホヤ,硅藻類な
どが付着するが、中でも成長速度の速いイガイが
多量に付着すると養殖網等に相当な加重がかかり
問題になる。またこれらの付着により、海水の流
通は阻害され養殖魚に溶存酸素不足を引き起した
りする。従つて漁網等にこれらの付着生物の付着
を防止することが重要な問題となつている。 この発明は、この様な問題を解決する為に種々
研究とスクリーニングを行なつた結果なされたも
ので、前記一般式の化合物が海息付着生物、こと
にイガイのような付窒性2枚貝の幼生付着及びそ
の成長を著しく抑制することを見い出した。 即ち、海水冷却系に添加することにより付着生
物の障害が防除でき、また魚網をこの薬液に浸漬
するかまたはこれを塗布することにより、その目
的を十分に達することができる。 この系統の化合物は、工業用原材料および製品
の防カビ剤や農薬用病害菌に対し活性があること
は特公昭41―19077、特開昭49―26419で知られて
いるが、海息付着生物のイガイ等とは、その生活
機能も著しく異なつており、この発明者らが知る
限りイガイおよびその幼生等に対する生理作用は
全く知られていない。 上記一般式の化合物はAgr.Biol.Chem〔Vol
27.No.2.150〜151,1963〕および特公昭39―19791
等に記載された方法により作ることができる。 この発明に用いる化合物の具体例としては、 ペンタクロロフエニル―γ―ヨードプロパルギ
ルエーテル、 2,3,4,6―テトラクロロフエニル―γ―
ヨードプロパルギルエーテル、 2,4,6―トリクロロフエニル―γ―ヨード
プロパルギルエーテル、 2,4,5―トリクロロフエニル―γ―ヨード
プロパルギルエーテル、 2,4,6―トリプロモフエニル―γ―ヨード
プロパルギルエーテル、 2,6―ジクロロフエニル―γ―ヨードプロパ
ルギルエーテル、 3,5―ジクロロフエニル―γ―ヨードプロパ
ルギルエーテル、 3,4―ジクロロフエニル―γ―ヨードプロパ
ルギルエーテル、 2,4―ジクロロフエニル―γ―ヨードプロパ
ルギルエーテル、 4―クロロフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―ブロムフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―ヨードフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―ニトロフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 2―クロロフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 3―メチル―4―クロロフエニル―γ―ヨード
プロパルギルエーテル、 4―カルボキシフエニル―γ―ヨードプロパル
ギルエーテル、 2―ニトロ―4―メチルフエニル―γ―ヨード
プロパルギルエーテル、 4―カルバモイルフエニル―γ―ヨードプロパ
ルギルエーテル、 2―メチルフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―メチルフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―クロロベンジル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 3,4―ジクロロベンジル―γ―ヨードプロパ
ルギルエーテル、 2―メチルベンジル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 3―メチルベンジル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―ニトロベンジル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―アセチルアミノフエニル―γ―ヨードプロ
パルギルエーテル、 4―ジクロロアセチルアミノフエニル―γ―ヨ
ードプロパルギルエーテル、 2―メチル―4,6―ジクロロフエニル―γ―
ヨードプロパルギルエーテル、 4―フルオロフエニル―γ―ヨードプロパルギ
ルエーテル、 4―アセチルフエニル―γ―ヨードプロパルギ
ルエーテル、 4―メトキシカルボニルフエニル―γ―ヨード
プロパルギルエーテル、 4―シアノフエニル―γ―ヨードプロパルギル
エーテル、 4―プロパルギルオキシフエニル―γ―ヨード
プロパルギルエーテル、 ペンタクロロフエニル―γ―ブロモプロパルギ
ルエーテル、 4―ブロモフエニル―γ―ブロモプロパルギル
エーテル、 2,4,5―トリクロロフエニル―γ―ブロモ
プロパルギルエーテル、 4―クロロフエニル―γ―ブロモプロパルギル
エーテル、 2,4―ジクロロフエニル―γ―ブロモプロパ
ルギルエーテル、 等が挙げられる。 この発明による前記化合物の海水冷却水系統へ
の添加量は一般に海水流量に対し、0.01〜5ppm
を1日1〜24時間注入すればよい。この添加量は
化合物の種類により、イガイ等に対する生理活性
の強弱があるので多少の増減がある。また、イガ
イ等の発生量の特別多い場合は増量するのが望ま
しい。 なお、海水冷却水系統に前記化合物を使用する
場合は海水に均一分散するように適当な溶剤,
水,アルコール,アセトン,キシレン,ジメチル
ホルムアミド,メチルセロソルブ等の有機溶剤に
溶解あるいは乳化懸濁し、必要に応じ界面活性剤
を添加し、製剤化したものが好ましい。 その際の界面活性剤としては高級脂肪酸塩類,
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類,ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類,ソルビタンア
ルキルエステル類,ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレン類,アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩類,アルキルベタイン類等が挙げられる。 また、魚網用に使用する場合は、この発明の化
合物と天然樹脂や油性合成樹脂系または合成ゴム
系ビヒクル及び可塑剤や溶剤を加えるか、または
着色顔料を加え溶解,分散もしくは十分に混練し
て用いる。ここでいう天然樹脂や油性合成樹脂系
または合成ゴム系ビヒクルとしてはロジン,ボイ
ル油,塩化ゴム,アルキツド樹脂,塩化ビニルや
酢酸ビニル等のビニル系樹脂,アクリル系樹脂,
ポリブテン等のポリオレフイン樹脂,ポリスチレ
ン,種々の合成ゴム,ポリウレタン樹脂,エポキ
シ樹脂,不飽和ポリエステル樹脂,フエノール樹
脂,コールタール等が挙げられる。 この発明の海息付着生物防除剤は当該分野で使
用可能な海息付着生物防除剤と併用使用してもよ
く、例えばフジツボのごとき海息付着生物に対し
て著効を示す薬剤と併用してもよい。この発明の
有効成分以外の海息付着生物防除剤の例としては
トリフエニル錫クロイド,トリブチル錫オキシド
等のトリ置換スズ化合物,ナフテン酸銅,オレイ
ン酸銅のごとき有機酸銅,ジチオカルバミン酸
塩,テトラメチルチウラムジスルフイドのごとき
ジチオカルバメート系化合物などが挙げられる。 次にこの発明を実施例によつて説明するが、こ
の発明はこれにより限定されるものではない。 実施例 1 以下の試験に用いた化合物およびその性質を例
示すれば第1表の通りである。
【表】
【表】 第1表に挙げた化合物5部をジメチルホルムア
ミド90部とポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル5部で製剤化し、海水で希釈して試験液とし
た。 次に海水中よりプランクトンネツトで採取した
ムラサキイガイの幼生を、60mm・高さ100mmの肉
厚ガラス管へNXX―10のミユーラーガーゼをは
りつけた器具に、20〜30個ずつ入れ各化合物の各
濃度の試験液中に8時間浸漬し、その後清海水の
流水中水槽で48時間飼育した後顕微鏡下で、生存
幼生数及び死亡幼生数を計測して各化合物の50%
致死濃度を求めた結果は第2表に示す通りであ
る。
【表】 実施例 2 内径100mm、長さ2mの塩ビパイプに、試験網
を入れたテストプラントを用い、ムラサキイガイ
の付着期に30日間海水を一過式に通水(通水量約
5トン/時)し、各薬剤をケミカルポンプで注入
して、その時の付着生物(ムサキイガイ,フジツ
ボ,ヒドロムシ,コケムシ)量をブランクと比較
した。結果は第3表の通りである。
【表】 第3表の通り、この発明に係る薬剤の添加によ
り各々の海息付着生物の成長を抑制し、またその
時の付着個数も減少せしめた。 実施例 3 二つの製剤を調製し魚網用防汚剤としての効果
を試験した。
【表】
【表】 ロライド
キシレン 60%
キシレン 71%
上記防汚薬液にクレモナ網(クラレ製)50cm×
50cmを30分間浸漬し、引き上げて1日、日影で風
乾しそれを再度防汚薬液に30分間浸漬し同じく1
日、日影で風乾し、ムラサキイガイの付着期に3
ケ月間、海面下1mの所に浸漬し付着状態を調査
した結果を第4表に示す。
【表】 表中の〓、〓、+、−はムラサキイガイの付着程
度を示す。 〓:著しく付着している。 〓:付着し養殖用としては使用できない。 +:わずかに付着している程度で養殖用として
は十分に使用できる。 −:付着なし。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式:XC≡CCH2OR (式中Rはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
    基、カルボキシ基、低級アルキル基、アシル基、
    アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選
    択される置換基によつて任意に置換されたフエニ
    ル基を示し、Xはヨウ素または臭素原子を示す)
    で表される化合物の1種または2種以上を有効成
    分として含有することを特徴とするイガイを主体
    とする海息付着生物防除剤。 2 Rにおけるハロゲン原子がフツ素原子、塩素
    原子、臭素原子またはヨウ素原子である特許請求
    の範囲第1項記載の海息付着生物防除剤。 3 Rにおける低級アルキル基がメチル基である
    特許請求の範囲第1項記載の海息付着生物防除
    剤。 4 Rにおけるアシル基がアセチル基である特許
    請求の範囲第1項記載の海息付着生物防除剤。 5 Rにおけるアシルアミノ基がアセチルアミノ
    基である特許請求の範囲第1項記載の海息付着生
    物防除剤。 6 Rにおけるアルコキシカルボニル基がメトキ
    シカルボニル基である特許請求の範囲第1項記載
    の海息付着生物防除剤。 7 有効成分として含有する化合物が、 4―ブロムフエニル―γ―ヨードプロパルギルエ
    ーテル、 2,4―ジクロロフエニル―γ―ヨードプロパル
    ギルエーテル、 2,4,5―トリクロロフエニル―γ―ヨードプ
    ロパルギルエーテル、 ペンタクロロフエニル―γ―ヨードプロパルギル
    エーテル、 4―ニトロフエニル―γ―ヨードプロパルギルエ
    ーテル、 4―アセチルフエニル―γ―ヨードプロパルギル
    エーテル、 4―クロロフエニル―γ―ヨードプロパルギルエ
    ーテル、 2,4―ジクロロフエニル―γ―ヨードプロパル
    ギルエーテル、 4―カルボキシフエニル―γ―ヨードプロパルギ
    ルエーテル、 4―シアノフエニル―γ―ヨードプロパルギルエ
    ーテル、 2―ニトロ―4―メチルフエニル―γ―ヨードプ
    ロパルギルエーテル、 4―ヨードフエニル―γ―ヨードプロパルギルエ
    ーテル、 4―フルオロフエニル―γ―ヨードプロパルギル
    エーテル、 4―アセチルアミノフエニル―γ―ヨードプロパ
    ルギルエーテルまたは 4―メトキシカルボニルフエニル―γ―ブロモプ
    ロパルギルエーテル である特許請求の範囲第1項記載の海息付着生
    物防除剤。
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