JPS6130583A - ２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフエニルグリシジルエ−テルおよびその製造法 - Google Patents
２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフエニルグリシジルエ−テルおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS6130583A JPS6130583A JP15107284A JP15107284A JPS6130583A JP S6130583 A JPS6130583 A JP S6130583A JP 15107284 A JP15107284 A JP 15107284A JP 15107284 A JP15107284 A JP 15107284A JP S6130583 A JPS6130583 A JP S6130583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- dibromo
- glycidyl ether
- formula
- compound shown
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は、下記の一般式（Ｉ）
ｔ（
（Ｉ）
（ただし式中Ｒは、炭素数５〜８のｔｅｒｔ−アルキル
基を示す。） で示される２、６−ジプロモー４−ｔｅｒｔ−アルキル
フェニルグリシジルエーテルおよびその製造法に関する
ものである。
基を示す。） で示される２、６−ジプロモー４−ｔｅｒｔ−アルキル
フェニルグリシジルエーテルおよびその製造法に関する
ものである。
本発明の実施によって得られる一般式（Ｉ）で示される
２、６−ジプロモー４−ｔｅｒｔ−アルキルフェニルグ
リシジルエーテルは、注型材、含浸材、塗料、接着材、
封止剤等、幅広い用途が期待される化合物である。
２、６−ジプロモー４−ｔｅｒｔ−アルキルフェニルグ
リシジルエーテルは、注型材、含浸材、塗料、接着材、
封止剤等、幅広い用途が期待される化合物である。
Ｂ、従来の技術
従来、４−ｔｅ！ｒｔ−アルキルフェニルグリシジルエ
ーテルは、低粘度であるため反応性希釈剤として電気、
電子用絶縁材料として幅広く用いられているが、電気、
電子産業に要求されている難燃性に対して必ずしも充分
でなかった。
ーテルは、低粘度であるため反応性希釈剤として電気、
電子用絶縁材料として幅広く用いられているが、電気、
電子産業に要求されている難燃性に対して必ずしも充分
でなかった。
Ｃ１発明が解決しようとする問題点
本発明の一般式（Ｉ）に示される２、６−ジプロモー４
−ｔｅｒｔ−フルキルフェニルグリシジルエーテルは、
難燃性であり、反応性のエポキシ基を有しているため、
添加型の難燃剤に比較し硬化樹脂物性の低下が少ない。
−ｔｅｒｔ−フルキルフェニルグリシジルエーテルは、
難燃性であり、反応性のエポキシ基を有しているため、
添加型の難燃剤に比較し硬化樹脂物性の低下が少ない。
又、低粘度で各種のエポキシ樹脂との相溶性に優れる等
の性質を示Ｖ、、、その他、アルキル基の小さい化合物
よりも可とう性、パンチング性、作業特性等の点で優れ
る性状を示す。このため、電気、電子用有機絶縁材料と
して優れた性能が望める有用な化合物である。
の性質を示Ｖ、、、その他、アルキル基の小さい化合物
よりも可とう性、パンチング性、作業特性等の点で優れ
る性状を示す。このため、電気、電子用有機絶縁材料と
して優れた性能が望める有用な化合物である。
Ｄ９問題を解決覆るだめの手段および作用法に本発明の
内容を更に詳細に説明づる。
内容を更に詳細に説明づる。
本発明物質は、一般式（Ｉ）
１く
（Ｉ）
（ただし式中Ｒは、炭素数５〜８のｔｅｒｔ−アルキル
基を示す。） で示される２、６−ジプロモー４−ｔｅｒｔ−アルキル
フェニルグリシジルエーテルであり、これは文献等に未
記載の新規化合物である。
基を示す。） で示される２、６−ジプロモー４−ｔｅｒｔ−アルキル
フェニルグリシジルエーテルであり、これは文献等に未
記載の新規化合物である。
本発明の物質は、一般式（ｎ）で示される２、６−ジプ
ロモー４−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールを０ｌ−（ （ただし式中Ｒは、炭素数５・〜８のｔｅｒｔ−アルキ
ル基を示す。） エピクロルヒドリン、アルカリと触媒を用いて反応させ
、グリシジル化反応をせしめることによって有利に製造
することができる。
ロモー４−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールを０ｌ−（ （ただし式中Ｒは、炭素数５・〜８のｔｅｒｔ−アルキ
ル基を示す。） エピクロルヒドリン、アルカリと触媒を用いて反応させ
、グリシジル化反応をせしめることによって有利に製造
することができる。
なお、一般式（ＩＩ）で示される２、６−ジプロモー４
−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールとエピクロルヒドリン
とを原料としてグリシジル化反応を実施する方法として
は、（ｉ〉アルカリを用いて付加反応と鋭ハロゲン化水
素反応とを一挙に行なわせる一段法と、（：ｉ）第４級
アンモニウム塩等の触媒を使用して、まず付加反応を行
なわせ、次いでアルカリで脱ハロゲン化水素反応を行な
わせる二段法とがあるが、収率及び製品の純度等の点か
らして後者の二段法が好ましい。
−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールとエピクロルヒドリン
とを原料としてグリシジル化反応を実施する方法として
は、（ｉ〉アルカリを用いて付加反応と鋭ハロゲン化水
素反応とを一挙に行なわせる一段法と、（：ｉ）第４級
アンモニウム塩等の触媒を使用して、まず付加反応を行
なわせ、次いでアルカリで脱ハロゲン化水素反応を行な
わせる二段法とがあるが、収率及び製品の純度等の点か
らして後者の二段法が好ましい。
上記エピクロルヒドリンの使用粉は、原料の２．６−ジ
プ０モー４−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールに対して１
〜１５倍モル、好ましくは２〜８倍モルである。過剰に
使用したエピクロルヒドリンは、蒸留回収して再使用す
ることができる。又、グリシジル化反応に際して反応に
関与しない有機溶剤を添加することもできる。このとぎ
の有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、メチルイソ
ブチルクトン等が挙げられる。
プ０モー４−ｔｅｒｔ−アルキルフェノールに対して１
〜１５倍モル、好ましくは２〜８倍モルである。過剰に
使用したエピクロルヒドリンは、蒸留回収して再使用す
ることができる。又、グリシジル化反応に際して反応に
関与しない有機溶剤を添加することもできる。このとぎ
の有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、メチルイソ
ブチルクトン等が挙げられる。
アルカリとしては、例えば水酸化ブトリウム水酸化カリ
ウム、炭酸水素１１−リウム、炭酸ブトリウム等が挙げ
られるが、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ま
しい。
ウム、炭酸水素１１−リウム、炭酸ブトリウム等が挙げ
られるが、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ま
しい。
更に、触媒としては相間移動触媒が好ましく、これによ
って効率よくグリシジル化反応がなされる。相間移動触
媒としては、テトラメチルアンモニウムクロリド、テト
ラエチルアンモニウムプロミド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムプロミド等の第４級アンモニウム塩、テトラ
メチルホスホニウムクロリド、メチルトリフェニルホス
ホニウムプロミド等のホスホニウム塩が挙げられる。
って効率よくグリシジル化反応がなされる。相間移動触
媒としては、テトラメチルアンモニウムクロリド、テト
ラエチルアンモニウムプロミド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムプロミド等の第４級アンモニウム塩、テトラ
メチルホスホニウムクロリド、メチルトリフェニルホス
ホニウムプロミド等のホスホニウム塩が挙げられる。
その他の触媒としては、臭化カリウム、塩化カリウム等
のハロゲン化アルカリ金属類などを挙げることができる
が、単一あるいは混合して用いることもできる。用いる
べき触媒量は、原料１００重量部に対して０．０５〜５
．０重量部程度である。
のハロゲン化アルカリ金属類などを挙げることができる
が、単一あるいは混合して用いることもできる。用いる
べき触媒量は、原料１００重量部に対して０．０５〜５
．０重量部程度である。
反応温度は、反応体の種類によっても異なるが、通常３
０〜１２０℃、好ましくは４０〜９０°Ｃである。反応
時間は、実質的に反応が終了するまでであり、反応温度
に応じて変えるが、通常０．５〜１２時間、好ましくは
２〜８時間である。
０〜１２０℃、好ましくは４０〜９０°Ｃである。反応
時間は、実質的に反応が終了するまでであり、反応温度
に応じて変えるが、通常０．５〜１２時間、好ましくは
２〜８時間である。
Ｅ、実施例
以下実施例をあげてさらに具体的に説明をするが、これ
らの実施例は例示であり、本発明はこの例示によって制
限されるものではない。
らの実施例は例示であり、本発明はこの例示によって制
限されるものではない。
〔実施例１〕
２．６−ジプロモー４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール
３２２ｇ（、１，０モル）、エピクロルヒドリン３７０
９ （４，０モル）、テトラメチルアンモニウムプロミ
ド３．２ｇを温度計、冷却器、撹拌装置、エピクロルヒ
ドリンを反応容器に循環させるための水−エビクロルヒ
ドリン分離器を有するフラスコに仕込み８０℃で４時間
反応させた。
３２２ｇ（、１，０モル）、エピクロルヒドリン３７０
９ （４，０モル）、テトラメチルアンモニウムプロミ
ド３．２ｇを温度計、冷却器、撹拌装置、エピクロルヒ
ドリンを反応容器に循環させるための水−エビクロルヒ
ドリン分離器を有するフラスコに仕込み８０℃で４時間
反応させた。
次いで、５０％水酸化ナトリウム水溶液７８．４ｇ（０
，９８モル）を３時間にわたって滴下した。
，９８モル）を３時間にわたって滴下した。
この際、系内を約１５０＃ｓ ＨＱとし、系内の水をエ
ピクロルヒドリンと共沸させて系内から除去し、一方エ
ビクロルヒドリンは系内に循環させつつ反応を行なった
。
ピクロルヒドリンと共沸させて系内から除去し、一方エ
ビクロルヒドリンは系内に循環させつつ反応を行なった
。
水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、過剰の１ピクロ
ルヒドリンを減圧上蒸留によって除去した。
ルヒドリンを減圧上蒸留によって除去した。
次いでクロロホルム８００−を加えてグリシジルエーテ
ルを溶解し、純粋５００＃１１＋で４回水洗し、反応で
副生じた塩化ナトリウムを除去した。有機層を分離し、
溶媒を留去後減圧蒸留を行ない、２．６−ジプロモー４
−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルグリシジルエーテル３４
５ｇを得た。
ルを溶解し、純粋５００＃１１＋で４回水洗し、反応で
副生じた塩化ナトリウムを除去した。有機層を分離し、
溶媒を留去後減圧蒸留を行ない、２．６−ジプロモー４
−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルグリシジルエーテル３４
５ｇを得た。
〔実施例２，３〕
原料として族１記載の化合物を使用した以外は実施例１
と同様に行なった。
と同様に行なった。
〔実施例４．５〕
表１に示す触媒及び溶媒を、表１に示す量で使用して実
施例３と同様に反応を行なった。
施例３と同様に反応を行なった。
以上の製法を表１に示した。また、得られた目的化合物
の沸点及び赤外線吸収スペク１〜ル（ＩＲスペクトル）
、’）−１−核磁気共鳴スペクトル（ＰＭＲスペクトル
）の分析結果を表２に −示した。
の沸点及び赤外線吸収スペク１〜ル（ＩＲスペクトル）
、’）−１−核磁気共鳴スペクトル（ＰＭＲスペクトル
）の分析結果を表２に −示した。
Ｌユ
＊） 対理論収率
◎） ｔｅｒｔ−ヘキシルは、１．１−ジメチルブチ
ル☆）ｔｅｒｔ−Ａクチルは、？、１，３．３−テトラ
メヂルプチル表２
ル☆）ｔｅｒｔ−Ａクチルは、？、１，３．３−テトラ
メヂルプチル表２
第１図ないし第３図は夫々本発明の実施例１〜３の化合
物の赤外吸収スペクトルを示１図表であり、第４図は本
発明の実施例３の化合物の核磁気共鳴スペクトルを示す
図表である。
物の赤外吸収スペクトルを示１図表であり、第４図は本
発明の実施例３の化合物の核磁気共鳴スペクトルを示す
図表である。
Claims (5)
- （１）下記の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし式中Ｒは、炭素数５〜８のｔｅｒｔ−アルキル
基を示す。） で示される２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキル
フェニルグリシジルエーテル。 - （２）２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフェ
ニルグリシジルエーテルが、２，６−ジブロモ−４−ｔ
ｅｒｔ−ペンチルフェニルグリシジルエーテルである特
許請求の範囲第１項記載の物質。 - （３）２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフェ
ニルグリシジルエーテルが、２，６−ジブロモ−４−ｔ
ｅｒｔ−ヘキシルフェニルグリシジルエーテルである特
許請求の範囲第１項記載の物質。 - （４）２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフェ
ニルグリシジルエーテルが、２，６−ジブロモ−４−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニルグリシジルエーテルである特
許請求の範囲第１項記載の物質。 - （５）下記の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし式中Ｒは、炭素数５〜８のｔｅｒｔ−アルキル
基を示す。） で示される２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキル
フェノールをエピクロルヒドリンと反応せしめることを
特徴とする２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキル
フェニルグリシジルエーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15107284A JPS6130583A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | ２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフエニルグリシジルエ−テルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15107284A JPS6130583A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | ２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフエニルグリシジルエ−テルおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6130583A true JPS6130583A (ja) | 1986-02-12 |
Family
ID=15510690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15107284A Pending JPS6130583A (ja) | 1984-07-20 | 1984-07-20 | ２，６−ジブロモ−４−ｔｅｒｔ−アルキルフエニルグリシジルエ−テルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6130583A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007253881A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Mitsubishi Fuso Truck & Bus Corp | 樹脂パネルの取り付け構造 |
-
1984
- 1984-07-20 JP JP15107284A patent/JPS6130583A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007253881A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Mitsubishi Fuso Truck & Bus Corp | 樹脂パネルの取り付け構造 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0095609B1 (en) | Epoxy resins and process for preparing the same | |
| KR880000262B1 (ko) | 브롬화 하이드록시방향족 화합물 및 이의 제조방법 | |
| US3142686A (en) | Process for preparing epoxy esters of alpha, alpha-dialkyl monocarboxylic acids | |
| JPS61168617A (ja) | 高純度臭素化エポキシ樹脂の製造法 | |
| JPS6130582A (ja) | ２，６−ジブロモ−４−ｎ−アルキルフエニル・グリシジルエ−テルおよびその製造法 | |
| JPS60130580A (ja) | 新規グリシジル化合物及びその製造方法 | |
| EP0287249B1 (en) | A process for producing a polyglycidylamino compound | |
| JPH0881461A (ja) | 新規エポキシ化合物及びその製造方法 | |
| US2883395A (en) | Epoxy-substituted organosilicon compounds and method for preparing the same | |
| JPH0212471B2 (ja) | ||
| US5149841A (en) | N,n,n',n'-tetraclycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethanes | |
| JP2008285544A (ja) | フルオレン環を含むエポキシ化合物およびその製造方法 | |
| JPH0366303B2 (ja) | ||
| KR101669213B1 (ko) | 알파-분지형 지방족 모노 카르복실산 글리시딜 에스테르의 제조 방법 | |
| JPS61115078A (ja) | 臭素化ビスフエノ−ルｆ型エポキシおよびその製造法 | |
| KR20000070825A (ko) | 에폭시 화합물의 제조방법 | |
| JPH11116561A (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
| US3707483A (en) | Fluorinated monoglycidyl ethers | |
| JPH0545606B2 (ja) | ||
| US4338290A (en) | Hydrolysis of halohydrin or dihalide with HI catalyst | |
| JPS61165379A (ja) | 新規レゾルシン誘導体およびその製造法 | |
| US4404381A (en) | Novel 3,5-diketo-piperazinyl compounds containing epoxide substituted imides | |
| JPH0653785B2 (ja) | リン含有エポキシ樹脂およびその製造方法 | |
| US4568759A (en) | Preparation of epoxides | |
| JP4150882B2 (ja) | シアヌル酸誘導体の製造方法 |