JPS6139059A - 静電複写懸濁液現像剤及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明線陽のトナー電荷を生成するための塩基性−リマ
ーとブレンステッド酸を含有する改善された静電印刷用
懸濁現像剤ならびにその製造法に関する。

静電印刷記録材料上の静電影像を現像するのに乾式現像
法及び湿式現像法が知られている。懸濁現像剤を用いる
湿式現像法は縁部鮮明度及び解像力に関し乾式現像法よ
抄もすぐれている。

懸濁現像剤は一般に高絶縁性担持液体、顔料、電荷調節
剤及びポリマーから成っている。担持液体は好ましくは
少くとも１０’オーム・傷の体積抵抗率及び３以下の誘
電率を有する。顔料としては、殊にドイツ特許公開公報
第２９４４０２１号記載の如く普通のアゾ染料、キサン
チン染料、７タロシアニン染料が用いられるが、またト
リフェニルメタン染料、アクリジン染料またはキノリン
染料本用いられる。カーボンブラックは黒色顔料として
好ましく用いられる。

ポリマーの先ず第一の目的は分散体に十分な空間位置的
安定性を与えること及び顔料粒子が影像担体に付着また
は固定するのを保証することである。

各種構造の数多くのポリマーを静電印刷用懸濁現像剤の
一成分として用いることができる。かくして、弱い極性
上ツマ−（例えば０６〜Ｃ１゜−アルキル（メタ）アク
リレート）及びもつと強い極性モノマー（例えばアミノ
メタクリレートまたはビニルピロリドン）から形成され
た統計的コポリマーが何度も記載された（例えばＤＥ−
Ａ（ドイツ特許出願公開）第１９２７５９２号、同第１
９３８００１号、ＢＥ−Ａ（ベルギー特許）第７８４３
６７号、ＪＰ−Ａ４９１２９５３９号またはＪＰ−Ａ７
３４３１５４号）。スチレン−ブタジェンコポリマーの
使用も同様に可能である（例えば１）Ｅ−Ａ第２３３７
４１９号、同第２４５２４９９号またはＪＰ−７７３２
９０７２号）。

各種のグラフトコポリマーもまた懸濁現像剤生成のため
に用いられた（例えばＤＥ−Ａ第２０４２８０４号、同
第２１０３０４５号、同第２４２１０３７号、同第２５
３２２８１号、同第２４３２２８８号、同第２９３５２
８７号、ＧＢ−Ａ（英国特許）第２１５７２３４３号、
同第２０２９０４９号またはＵＳ−Ａ（米国特許）第４
０３３８９０号）。ＤＥ−Ａ第３２３２０６２号から、
懸濁現像剤の顔料粒子は、沈殿重合法によシ架橋結合さ
れたポリマー鞘を形成させることによって空間位置的に
安定化されうろことが知られている。

ポリマーがイオン性基を含む限シにおいて、これらはト
ナー電荷を形成するのにその一部を演することができる
。しかし、トナー粒子の荷電は一般に油溶性のイオノダ
ン化合物、例えば長鎖脂肪族基を有する有機酸の金属塩
によって行なわれる。

かくして、例えばカーボンブラック顔料は液体インＡラ
フイン中で有機リン化合物によシ陽に荷電されることが
できる（ＧＢ−，４１１５１１４１号）。

隙電荷の集積は塩基性金属アルキルスルホネートの添加
によって可能である（ＧＢ−Ａ１５１１４０１号）。

公知の電荷−決定物質を使用すゐことの不利は、電導度
及び粒子電荷の如き電気的性質が濃度変化に対して安定
でなくそして痕跡量の水（例えば大気中の湿気）によシ
高度に影響されることである。

その上、そのような懸濁現像剤は一般に分散媒体の高い
電気伝導性を示し、それによってトナー粒子の電気泳動
的析出が不利に影響される。

かくして本発明の目的は陽のトナー電荷を有し改善され
た電荷安定性を有する静電印刷用懸濁現像剤を提供すゐ
ことである。

この目的は本発明に従い、少くとも１０９オーム・ｃｍ
の体積抵抗率及び３以下の誘電率を有する電気絶縁性担
持液体中に分散された顔料及び二級もしくは三級アミノ
基を有するポリマーを含有し、該二級もしくは三級アミ
ノ基は少くとも一つのＣ−〜Ｃ□−炭化水素基を有する
ブレンステッド酸により完全にもしくは部分的に中和さ
れているところの懸濁現像剤によって達成される。

少くとも１０９オーム・信の体積抵抗率及び３以下の誘
電率を有する担持液体として、炭化水素、フルオロ炭化
水素またはシリコーンオイルを使用することができる。

炭化水素に基づく液体が好ましく、それらは例えばベン
ゼン、トルエンもしくはキシレンの如き芳香族炭化水素
またはｎ−ヘキサ／、シクロヘキサン、ｎ−へブタン、
ｎ−オクタンもしくはデカリンの如き脂肪族０６〜Ｃ１
１１−炭化水素である。異なる炭化水素の混合物もまた
使用することができる。イソデカ／及びインドデカンの
如き分岐された脂肪族炭化水素が特に適する。

懸濁現像剤用に通常用いられる前記した黒色及び着色顔
料は顔料として適当である。

例えば、スフリットブラック（Ｃ，１，ｎｏ、　５０４
１５）、アニリンブラック（Ｃ，１，ｎｏ、　５０４４
　Ｇ　）、シアニンブルー　（Ｃ，１，ｎｏ、　７４２
　ｓ　Ｏ）、ブリリアントカルミン６Ｂ　（Ｃ，１，１
ｓ　ａ　５０　）、ノぐラレツド（Ｃ，１，ｎｏ、　１
５８６５　）、ベンジジンオレンジ（ｃ、ｒ、ｎｏ、　
２１１　ｔ　Ｏ）またはノぐ−マネントイエローＧＲｓ
　２　（Ｃ，１，２１１ｏ　ｏ　）はよく適している。

特に好ましいのはカーボンブラック（中でも塩基性カー
ボンブラック型）、ヘリオーファストプに−ＥＧ　（Ｃ
Ｊ　ｎｏ、　７４１６０　）、ファナルピンクＢ　（Ｃ
，１，ｎｏ、　４５１６０　）及びヘリオ−ファストイ
エｏ−ＧＲＮ　（Ｃ，１，ｔ＞ｏ、　２１１０００　）
である。

二級または三級アミノ基を有するポリマーはホモポリマ
ーまたはコポリマーであることができる。

それは一般式し１に相当する塩基性モノマーの１〜１０
０重量％、好ましくは１０〜７０重量％から成ることが
できる。

上記式中、Ｒ１は水素原子またはＣＨ，−基、Ｒ１は炭
素原子１〜１８を有する炭化水素基、 Ｒ１は水素原子または炭素原子１〜１８を有する炭化水
素基、 Ｒ４は炭素原子１〜１８を有する炭化水素基、または Ｒ１とＲ４が一緒になって５−もしくは６−員複素環の
形成に必要な原子をあられし、は−ＣＭ、−０−Ｃ−の
一つでろ）、そしてＹは５−もしくは６−員複素環の完
結に必要な原子をあられす。

言及する炭化水素基は直鎖状もしくは分校状アルキル、
アリール、アリールアルキルまたはアルキル−アリール
基でおることができる。

与えられた一般式１−１の塩基性七ツマ−の例は次の通
シ： 好ましい塩基性モノマーは式Ｖ及びＶに相当するアクリ
ル酸及びメタクリル酸の銹導体である。

式中Ｒ，，Ｒ，，Ｒ，及びＲ４は上記定義の通シである
。

次のものは好ましい塩基性モノマーの例として挙げられ
るニジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−ジメチル
アミン−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートまた
は３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
。

ここで（メタ）アクリレートとはアクリレートまたはメ
タクリレートをあられす。特定された塩基性モノマーは
遊離基重合しうるオレフィン性不飽和コモノマーと共重
合することができる。ビニル及びビニリデン化合物が最
も適する。次のものが例として挙げられる：（メタ）ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ
）アクリロニトリル；酢酸ビニル、ゾ四ピオン酸ビニル
の如きビニルエステル；スチレンまたはα−メチルスチ
レンの如きビニル芳香族化合物；更にブタジェン及びイ
ソプレンの如きジエンならびに塩化ビニル及び塩化ビニ
リデンの如きハロダン含有モノマー。好ましいコモノマ
ーは、アルコール部分中に少くとも一つのＣ８〜Ｃ！４
炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びス
チレンである。異なるモノマーの混合物もまたよく適す
る。

良好な合体はコモノマーとして少くとも部分的に（メタ
）アクリル酸エステルを用いるとき殊によく達成される
。架橋結合されていないコポリマー及びエチレンジメチ
ルアクリレートまたはジビニルヘンゼンの如き多官能性
モノマーを用いることによシ架橋結合されたコポリマー
のいずれも生成させることができる。

適当なコモノマーを用いることによシポリマーに改善さ
れた分散性能を付与することが可能である。この場合、
ポリマーは立体スクリーニングによる顔料分散体の分散
安定性を増大する。ポリマーの分散性能を改善するコモ
ノマーは例えば炭素原子６〜２４を有する炭化水素基の
一つを有するビニルまたはビニリデンモノマー、例えば
ステアリル（メタ）アクリレート、２ウリル（メタ）ア
クリレートまたは２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ートであシ、これらのコモノマーは好ましくは１０〜７
０重量％（ポリマー基準）の量で用いられる。

しかし、ポリマーの改善され九分散性能社本発明の特徴
ではない。分散安定性を調整することは、後に説明する
如く、更にポリマーを添加することによって実際に可能
である。

ポリマーの製造には公知のイオンまたは遊離基重合法が
用いられる。

好ましい合成法はイオン性モノマーの遊離基重合である
。重合の開始は通常の遊離基生成剤例えばパーオキサイ
ド及び好ましくはアゾ化合物によって起る。例えばパー
オキサイド／アミン系を用いるレドックス重合及び光重
合もまた可能である。

ポリマーは顔料の非存在下に公知法、例えば塊状、溶液
、沈殿、懸濁または乳化重合に従って合成することかで
きる。

好ましい一態様によれば、ポリマーは分散された顔料の
存在において合成され、生成されたコポリマー社少くと
も部分的に顔料としつかりした物理的または化学的結合
に参加する。この合成法において、顔料は非水性（Ｌ５
〜４０−分散体の形で用いられる。芳香族及び脂肪族炭
化水素が分散剤として主に適し、それらは例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、直鎖及び分枝Ｃ・〜Ｃ■アル
カンならびにシクロヘキサンまたはデカリンである。

好ましい重合方法は、随時安定剤を含む、顔料分散体を
塩基性モノマー及び随時コモノマーと架橋結合させ、出
発成分として遊離基生成剤により重合を開始せしめる。

その際安定剤として、（メタ）アクリル酸エステルのホ
モポリマーまたは混合ポリマーの如き可溶性高分子量化
合物、例えばインブチルメタクリレート及びラウリルメ
タクリレートの１：１混合ポリマーを使用することがで
きる。また−〇Ｈ。

−ＣＯＯＨ，−ＮＨ，、−ＨＥＲ，または−ＮＲ，基を
有するモノマー、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート及びＮ−ビニルピロリドン
の如きモノマーの重合されたものが１１〜１０重量−の
割合の混合ポリマーは良く適する。

特に良く適する安定剤はブロックコポリマー、例えばス
チレ□ンーステアリルメタクリレートブロックコポリマ
ーまたはメルカプタン−変性スチレン−ツタジエンプル
ツクコポリマーである（ＤＥ−Ａ５４１２Ｇ８５号）。

重合反応は１回分法′によって行なうことができる。こ
の場合、七ツマ−と出発成分は一度に顔料分散体へ添加
され、そして反応は温度の上昇により開始される。この
ようにして実質的に均一なポリマー鞘が得られる。

特に好ましい一態様において、モノマーと出発成分は重
合の間に計量添加される（送給法）、この態様において
七ツマ−の組成を計量添加期間に亘って変えることが可
能である。出発成分も同様に反応期間に亘って計量添加
するのが有利である。固体の出発成分は有効には溶剤ま
たはモノマー中に溶解される。

コポリマー祉顔料に基づき１０〜５００重量％、好まし
くは１０〜１００重量−の量で添加される。

硫酸モノ−及びジエステル、スルホン酸、ホスホン酸な
らびＫＣＨ−酸化合物はブレンステッド酸として特に適
する、但しこのブレンステッド酸は炭素原子６〜２４を
有する炭化水素基な少くとも一つ有するものとする１分
枝した炭化水素基を有するブレンステッド酸が好ましい
、特に適尚なブレンステッド酸は式■、■、■、■及び
Ｘに相当するものである。

　Ｒ９ 上記式中、Ｒ２及びＲ′紘同−もしくは相異なシ、炭素
原子１〜１８を有する炭化水素基をあられし、Ｒ１は炭
素原子６〜２４を有する炭化水素基であシ、 Ｒａは−ＣＯＯＲ’　ｔたはＳＯ，Ｒ’でＴｏシ、Ｒ１
及びＲａは同一もしく紘相異なシ、基−ＣＮ。

−Ｎｏ舅、−ハロ／ｆン、−ＣＯＯＲ”　１ｔｔｉ−８
０，Ｒ’をあられし、 Ｒ９〜Ｂ　１　ａ拡開−もしくは相異なシ、−ＣＯＯＲ
ａをらられす。

上記式に従う適当なブレンステッド酸の例は次の通り： ０−１ｓｏ−ＣａＨ＊ｖ Ｈ−０−Ｐ−０−１１０−Ｃ＠Ｈ１ｙ ＣＨ倉−Ｃｏｏ−Ｃｓ＊Ｈ＊ｓ ＨＯ＠ｇ−ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃｓｔ　　＆ｓＨＯ−Ｐ−Ｃ
Ｈ−Ｃ−Ｃ・１１ｍ ０−ＣＨ。

ＮＯ！ Ｈ−Ｃ−Ｃｏｏ−Ｃ１，Ｈ，。

璽 Ｃｏｏ−Ｃ，、］ト）【、。

Ｎ Ｈ−Ｃ−Ｃｏｏ−Ｃ１，Ｈ□ 嘗 Ｎ 次のものは好ましいプレンスアッ「酸として挙げられる
。

ＣＨ２−Ｃ−０−ｉ　ｓ　Ｏｃ、ｎ、　ｙＨＯ＠Ｓ−Ｃ
Ｍ−Ｃ−０−１ｇｏＣ＠Ｈ１ｙ０−１ｇｏ−ＣａＣ１ｙ Ｎ ■ Ｈ−Ｃ−Ｃｏｏ−ＬｍｏＣ１ｓＨａｔ 哀 Ｎ Ｈ−Ｃ（８０，−Ｒ”）。

本発明に従いプレンステラ「酸として用いられるスルホ
ン酸、硫酸峰ノエステル、ホスホン酸、リン酸モノ−ｔ
ｘはジエステルは、公知の塩から得られるもので６シ、
塩からイオン交換体によって簡単に得ることができる。

Ｃ・〜ｃｈｉ炭化水素基を有する新規な１．２゜Ｓ、４
．５−−ｅンタアルコキシカルがニルシクロペンタジェ
ン祉１　、２　、５　、４　、５−　ヘンタメトキシカ
Ａ？ニルシクロペンタジェンを相当するＣ・〜Ｃ！番−
プーアルコールステル交換することＫよって得られる。

この反応過程でエステル交換触媒の使用は省略すること
ができる。

ジシアノ酢酸エステルの合成は、溶剤としてのエタノー
ル中でナトリウムマロンジニトリルとクロロギ酸エステ
ルとのモル比２：１における反応によって行なわれる。

初めに生成するナトリウム塩拡例えば塩化メチレンを用
い温浸することによルマ四ンジ二トリルから遊離されそ
してイオン交換体によって酸の形態に転換される。

少くとも一つのＣ・〜Ｃ１４−炭化水索基を有するトリ
スアルキルスルホニルメタンは、相当するトリチオオル
トギ酸エステルと過酢酸とを塩素化炭化水素例えば１．
２−ジクロロプロパン中で反応させることによって合成
することができ、塩素化炭化水素中に可溶の化合物の単
離は水を加えて溶剤を蒸留することによって行なわれる
。

ブレンステッド酸紘本発明による懸濁現像剤の固形今含
量に基づき一般に（ＬＯ１〜１０重量−１好ましくはａ
１〜５重量−の量で用−られる、その際使用貴社、ポリ
マー中に含まれて−る二級もしくは三級アミノ基が完全
にｔたは部分的に中和されるように、但し好ましくは部
分的にだけ中和されるように、計量される１ｗＩのトナ
ー電荷はプレンステラｙ酸の型及び量を介して簡単に調
整することができる１本発明の懸濁現像剤の製造のため
、例えば分散された顔料の付着及び固定性能を改善する
目的で分散安定性を増大せしめるために、二級もしくは
三級アミノ基を有する４リマーに加えて更にポリマー添
加剤を用いることができる。

前記した可溶性高分子量化合物に基づく安定剤は分散安
定性を増大させるのに特に適する。

光伝導性記録材料の結合剤例えば光伝導性酸化亜鉛層の
結合剤と相客性のある樹脂は固定用材料として適当であ
シ、それ故本発明によれば、生成嘔れた影像の基体上へ
の良好な付着が得られる。

適当な樹脂の例は、水素化されたコロホニイと脂肪オイ
ルワニスのエステル（１長−オイル”）、；ロホニイ変
性されたフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、：Ｉ−ホ
ニイのインタエリスリトールエステル、水素化された：
ｙｐホニイのグリセロールエステル、エチルセルロース
、各種フルキレ樹脂、ポリアクリル−及びポリメタクリ
ル樹脂、ポリスチレン、ポリケトン樹脂及びポリビニル
アセテートである。そのような樹脂の特定例は静電印刷
懸濁現像剤に関する文献、例えばＢＥ−Ａ６９９１５７
号及びＧＢ−Ａ　　１１５１１４１号中に見出すことが
できる。

本発明による懸濁現像剤は常用の分散法によシ製造する
ことができる。良好な結果はボールミル、ビードミル、
コロイドミルならびに高速攪拌器を用いることによシ達
成される。その際、初めに顔料、ポリマー及びその他の
ポリマー状添加剤の混合物を例えば混線群中で溶融する
ことによってつ←ムそしてこの混合物を工程の第二段階
において相持液体中に分散させるのが好都合である。

前記しｆｃ顔料存在下の重合方法を用いるときは、安定
な分散体が一般に直接得られ、従って付加的の分散段階
は省略することができる。

初めに、固形分含量５〜５０重量％、好ましくは１０〜
２５重量％の担持液体、顔料及びポリマーのトナー濃縮
物をつくるのが効果的であル、この濃縮物を使用濃度１
０５〜２重量％、好ましくはα１〜１重量−にするには
更に担持液体を添加することによって希釈する。

適当なゾレンステツド酸の合成ならびに本発明による懸
濁現像剤の製造及び試駆を以下の実施例中で詳しく説明
する。

実施例　１ ペンタイソトリデシルオキシカルボニルシクロペンタヅ
エンの製造 １．２，５，４．５−ペンタメトキシカルがニルシフ四
ペンタジェン７、１　Ｓ　ｆ　（２０ｍｍｏｔ）をイン
トリデシルアルコール２αＯｆ（１００ｍｍｏｔ）で処
理する。メタノールｘ１２ｒ（理論収量の９７．５％）
が１００℃で８時間以内に、初め１０１５　ｍｂａｒ１
次いで５６５〜１８ｍｂａｒで、蒸留除去される。１，
２，５，４．５−ペンタエリスリトールデシルオキシカ
ルボニルシクロペンタジェン２４ｆが得られる。

実施例　２ ジシアノ酢酸イソデシルエステルの製造ジエチルエーテ
ル２０ｍ中クロロギ酸イソデシルエステル１９．　Ｓ　
ｔ　（８ｆＬ　Ｓ　ｍｍｏｔ）の溶液を、純エタノール
１５０−中のナトリウム１０ンジニトリ＃１５ＬＯｔ　
（１７０ｍｍｏｔ）へ、−１０℃で３０分以内に滴加す
る。加熱して室温に至らしめ、次いで加熱を３０分間行
なって還流（・６８℃）せしめる、ＮａＣｊ　ａ７　ｔ
←理論収量１１Ｆ）の沈殿をＦ去し、Ｆ液を乾燥する。

マロンジニトリルを溶出するため残渣（２６，ｓｔ）を
塩化メチレンで処理し、次いで吸引−過しそして塩化メ
チレンで数回洗滌する。沈殿をオイルポンプの減圧下に
乾燥する。Ｎａ−ジシアノ酢酸インデシルエステ＃１９
．５ｆ（理論収量（７）８１％）が得られる。

このナトリウム塩はカチオン交換体によシ定量的収量で
シフアノ酢酸イソデシルエステルニ転換される。

実施例　５ Ａ、変性されたグロックポリマーの製造シクロヘキサン
１０００ｍ、グリコールジメチルエーテル５ゴ及びスチ
レン５０ｆを水及び酸素を除いた２ｔのガラスオートク
レーブに加える。

混合物を注意探くｎ−へキサン中１モル濃度のｎ−ブチ
ルリチウム溶液で滴定して弱い黄色になるまでに至らし
める１次に１そル濃度のブチルリチウム溶液３−を加え
る０重合温度を外部冷却によシ４０℃に保つ、６０分の
反応時間後、ブタジェンＳａｔを加えそして重合を５０
℃で６０分間行なう、それによル反応は完結する。ｎ−
ドデシルメルカプタン４８−及びアゾジイソブチロニト
リルａ５Ｆを加え、８０℃に５時間加熱する。室温に冷
却後、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−メチル−フェノー
ル２ｔを予め加えた２０００−のエタノールを用−てブ
ロックコポリマーをシクロヘキサン溶液から沈殿させ、
そして減圧下に一定重量になるまで乾燥する。無色のブ
ロックコポリマー１４０ｔを得る。〔ダ〕＝α２ｙ２ａ
ｌ／ｌｓ　　トルエン、２５℃；ポリマー中硫黄４．５
重量％。′Ｂ、顔料分散体の製造 ヘリオ−ファストグルーＨＧ　（Ｃ，Ｉ　、−７４’１
６０）８０ｖ１上記人からの変性されたブロック：ｙ／
すマー１６２及びイソドデカン５０４１をスチールメー
ルミル中で１６時間混合し、安定な分散体が形成される
。

Ｃ０顔料の存在下に三級アミノ基含有ポリマーの重合 上記Ｂからの分散体１００ｇ及びインドデカン１２０ｆ
を攪拌反応器に移し、８０℃に加熱する。

初めにアゾイソツチル酸ジニトリル２００ｗ１を強力な
攪拌と窒素による掃気のもとに添加し、次に直ちにメチ
ルメタクリレート１ｏｔ！、ジメチルアミンエチルメタ
クリレート１０Ｆ及びアゾイソブチル酸ジニトリルの混
合物を６０分に亘って平均に計量添加する。添加が終っ
たとき、分散体を更に攪拌しつつ８０℃に１時間そして
９０℃に５時間保つ。

分散体を精製するためカップ遠心分離器によって遠心分
離し；生成された固形材料を単離し、そして振騰装置を
用いて純インドデカン２５０ｆ中に再分散させる。この
方法をもう一度繰返す１次に更にインドデカンを加えて
分散体を固形分含量１４重量％に調整する。平均粒径は
５１４　ｎｍである。

Ｄ、液状現像剤の製造及び試験 上記Ｃからの分散体をブレンステッド酸で処理する。分
散された顔料粒子（トナー粒子）の電荷及び電荷安定性
を次の試験法によ）検査する二表面績がそれぞれ２０ｏ
＋＋”の２枚の平らな電極を有し電極間距離がα１５３
の電気泳動セルに懸濁現像剤を添加する。ｌ５００ｖの
電圧を１５秒かけたとき流れる電流を測定する。１５秒
の期間に亘る電流の積分はＱ値である。ＱＴはトナー粒
子の電荷の尺度である。

トナー粒子（青色）の陰極（カンード）上への分離はこ
れから陽に荷電されていることを示す。

トナー粒子の電荷安定性は、液状現像剤の製造直後の値
ＱＴ１及び７日間沈蔵後の値ＱＴ２を測定することによ
って調査される： スルホン酸 実施例　４ ヘリオ−ファストブルーＨＧ（Ｃ，１，７４１６０）の
代シにＢＩＴ表面積５０　ｍ”　／　ｆのカーボンブラ
ック顔料を用い、実施例５を繰返す、検査は次の値を与
える： 力≧らの酸 実施例　５ 陽分極化剤（ＧＢ−Ａ　　１１５１１４１号にょる）を
用いる比較例 ＢＩＴ表面積５０　ｍ”　／　ｆのカーがンブラック４
り、インブチルメタクリレート８５％とステアリルメタ
クリレート１５％との混合ポリマーで分子量Ｍｗ　１．
７００００のもの１２からインデカ７４５ｆ中でボール
ミルを用い分散体をつくる１分散体を固形分α４チに稀
釈し、８０１１ｑの亜鉛（２−プチル）オクチル−ホス
７エー）（ＧＢ−Ａ１１５１１４１号によシ製造）で処
理し、そして検査する。

Ｑ’［’１：　　＋２５　１０−’Ｃ ＱＴ２：　＋１２　１ｏ−８ｃ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも１０＾９オーム・ｃｍの体積抵抗率及び３
   以下の誘電率を有する電気絶縁性担持液体中に分散され
   た顔料及び少くとも一つのポリマーを含有する静電印刷
   用懸濁現像剤において、該ポリマーは塩基性、二級もし
   くは三級アミノ基含有モノマーから生成されたものであ
   り、該アミノ基は炭素原子６〜２４を有する炭化水素基
   を少くとも一つ含むブレンステッド酸で完全にもしくは
   部分的に中和されていることを特徴とする、懸濁現像剤
   。 ２、アミノ基含有モノマーは、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、Ｒ＾１は水素原子またはＣＨ＿３−基、 Ｒ＾２は炭素原子１〜１８を有する炭化水素基、 Ｒ＾３は水素原子または炭素原子１〜１８を有する炭化
   水素基、 Ｒ＾４は炭素原子１〜１８を有する炭化水素基、または
   Ｒ＾３とＲ＾４が一緒になって５−もしくは６−員複素
   環の形成に必要な原子をあらわし、 Ｘは基▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼または▲数式、化学式、表等があります▼の一つ
   であり、そして Ｙは５−もしくは６−員環の完結に必要な原子である） に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の懸濁現像剤。 ３、アミノ基含有モノマーは一般式 I 中Ｘが基▲数式
   、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
   等があります▼の一つに相当するモノマーであることを
   特徴とする、特許請求の範囲第２項記載の懸濁現像剤。 ４、ポリマーは１〜１００重量％、好ましくは１０〜７
   ０重量％のアミノ基含有モノマーを含むことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の懸濁
   現像剤。 ５、ブレンステッド酸はスルホン酸、ホスホン酸もしく
   はスルフィン酸エステル基含有化合物またはＣＨ−酸化
   合物であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の懸濁現像剤。 ６、ブレンステッド酸は、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２及びＲ＾４は同一もしくは相異なり、炭
   素原子１〜１８を有する炭化水素基をあらわし、 Ｒ＾５は炭素原子６〜２４を有する炭化水素基、 Ｒ＾６は−ＣＯＯＲ＾５または−ＳＯ＿２Ｒ＾５、 Ｒ＾７及びＲ＾８は同一もしくは相異なり、基−ＣＮ、
   −ＮＯ＿２、−ハロゲン、−ＣＯＯＲ＾５または−ＳＯ
   ＿２Ｒの一つをあらわし、 Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾３は同一もしくは相異なり、−ＣＯＯ
   Ｒ＾５をあらわす） に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第５項記
   載の懸濁現像剤。 ７、ポリマーはコモノマーとして遊離基重合しうるオレ
   フィン性不飽和の重合された化合物を含むことを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項記載の懸濁現像剤。 ８、ポリマーはコモノマーとして、アルコール部分中に
   Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿４の炭化水素基を有する（メタ）アク
   リル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）
   アクリル酸ニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
   、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプ
   レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレンジメタク
   リレート、ジビニルベンゼン、ステアリルメタクリレー
   ト、ラウリルメタクリレート及び２−エチルヘキシルメ
   タクリレートの群のビニルまたはビニリデン化合物を含
   有することを特徴とする、特許請求の範囲第７項記載の
   懸濁現像剤。 ９、ポリマーはコモノマーとしてアルコール部分中に炭
   素原子６〜２４を有する１０〜７０重量％の（メタ）ア
   クリル酸エステルを含有することを特徴とする、特許請
   求の範囲第８項記載の懸濁現像剤。 １０、ポリマー中のアミノ基含有モノマーの割合は１〜
   １００重量％、好ましくは１０〜７０重量％であること
   を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の懸濁現像剤
   。 １１、分散剤として担持液体の性質を有する脂肪族もし
   くは芳香族炭化水素の中で顔料の存在下にアミノ基含有
   モノマーを重合するかまたはそれをコモノマーと共に重
   合し、それによって塩基性ポリマーを含有しそして懸濁
   現像剤として適当な顔料化された分散体を生成せしめる
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の静電印
   刷用懸濁現像剤を製造する方法。 １２、分散剤中の顔料の分散体にアミノ基含有モノマー
   及びコモノマーを送給法で添加するに当り、最初の重合
   段階ではコモノマーのみを添加しそして第二の重合段階
   ではモノマーをコモノマーの更なる量と共に添加するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、分散剤として用いられる炭化水素は安定化剤とし
   てスチレン−ステアリル−メタクリレート−またはメル
   カプタン変性されたスチレン−ブタジエンブロックポリ
   マーを含有することを特徴とする、特許請求の範囲第１
   １項記載の方法。