JPS6140040B2 - - Google Patents
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- JPS6140040B2 JPS6140040B2 JP56048383A JP4838381A JPS6140040B2 JP S6140040 B2 JPS6140040 B2 JP S6140040B2 JP 56048383 A JP56048383 A JP 56048383A JP 4838381 A JP4838381 A JP 4838381A JP S6140040 B2 JPS6140040 B2 JP S6140040B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoride
- acid
- electrolysis
- fluorosulfonyl
- electrolytic cell
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/27—Halogenation
- C25B3/28—Fluorination
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/07—Oxygen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/11—Halogen containing compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
本発明は、（ω−フロロスルホニル）ハロ脂肪
族カルボン酸フロライドの製造方法に関するもの
である。 パーフロロ化合物又はフロロ化合物で、カルボ
ン酸基あるいはスルホン酸基を有する化合物は、
界面活性剤、潤滑油、溌水、溌油剤の原料として
利用性の広いものであり、製造方法として電解フ
ツ素化等が用いられていることは良く知られてい
る。 しかし、カルボン酸基とスルホン酸基との両方
を有する化合物の製造については全んど報告され
ておらず、わずかに米国特許第2852554号明細書
等に見られるぐらいで、しかも開示されている製
造方法はテトラフロロエチレンの付加反応を利用
してフロロスルホニルジフロロアセチルフロライ
ド（FSO2CF2COF）を得るものである。 尚、先願たる特開昭57−150654号には１，３−
プロパンスルトンから電解フツ素化によつてパー
フルオロ（３−フロロスルホニル）プロピオン酸
フルオロライドを得たとの記載がある（第476頁
左欄の例２）が、その製法及び収量については何
の開示もない。 本発明者は、より短い工程で効率良く製造する
方法を鋭意研究した結果、簡便容易に（ω−フロ
ロスルホニルハロ脂肪族カルボン酸フロライドを
製造しうる方法をみい出した。 即ち、本発明は、下記一般式で表わされる少く
とも１種の化合物 但し、ｎは１〜４の整数；X1〜ｎおよびX′1〜
ｎはＨ，Ｃ又はＦ；Ｙは炭素数１〜８のアル
キル基；OH，Ｃ，Ｆ又はORで、、R′は炭素
数１〜８のアルキル基；Y′はＣ，Ｆ，OH又
はOR′でR′は炭素数１〜８のアルキル基；
Y″はＹ又はOMであり、Ｍはアルカリ金属であ
る、但しX1〜ｎ，X′1〜ｎ，Ｙ，Y′，Y″の全て
が同時にＦではない。 を液状フツ化水素中で目的生成物を抜き出しなが
ら、電解的にフツ素化することにより（ω−フロ
ロスルホニル）ハロ脂肪族カルボン酸フロライド
FSO2（CZ1Z1′CZ2Z′2……CZoZ′o）COF（但し、
Z1〜ｎおよびZ′1〜ｎはＦ又はＣ，ｎは１〜４
の整数）を得ることを特徴とする該カルボン酸フ
ロライドの製造方法である。 原料として使用される化合物は、反応性、特に
収率の面から見ると、(1)式、ＹがＣ又はＦで、
Y′がＣ又はＦである(2)式、(4)式と、Y″がＣ
，Ｆ，OH又は−ONaである(3)式で表わされる
化合物が好ましい。しかし、原料の入手のしやす
さからみるとＸおよびX′がＨである(1)式で表わ
される環状スルトンと、ＹがＣ又はOHでY′も
Ｃ又はCHである(2)式と、Y″がOH又は＋ONa
である(3)式で表わされる化合物とが好ましい。収
率及び入手のしやすさから、特にＸ，X′がＨで
ある(1)式とＹがOH又はONaである(3)式とが好ま
しい。 好ましい具体例としての化合物をあげると、
１，２−エタンスルトン、１，３−プロパンスル
トン、１，４−ブタンスルトン、１，５−ペンタ
ンスルトン、２−ハイドロキシエタンスルホン
酸、２−ハイドロキシエタンスルホン酸ナトリウ
ム、３−ハイドロキシプロパンスルホン酸、３−
ハイドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム、４
−ハイドロキシブタンスルホン酸、４−ハイドロ
キシブタンスルホン酸ナトリウム、５−ハイドロ
キシペンタンスルホン酸、５−ハイドロキシペン
タンスルホン酸ナトリウム、２−クロロスルホニ
ルアセチルクロライド、３−クロロスルホニルプ
ロピオン酸クロライド、４−クロロスルホニルブ
チル酸クロライド、５−クロロスルホニルペンタ
ン酸クロライド、２−スルホ酢酸、３−スルホプ
ロピオン酸、４−スルホ酪酸、５−スルホペンタ
ン酸等がある。 これら原料化合物を液状フツ化水素中に入れ、
好ましくは溶解させた状態で電解的にフツ素化す
る。 電解フツ素化は、原料化合物の濃度を１〜
80wt％で行うことが可能であるが、濃度が高く
なると電解電圧が高くなりやすくなり、好ましい
範囲は３〜20wt％である。電流密度は通常0.01〜
10A/dm2で使用できるが、電流密度を高くすると
電解電圧が高くなり副反応を生じやすくするた
め、好ましい範囲は0.1〜５A/dm2で行うのが良
く、電解温度は−20〜80℃、好ましくは−10〜50
℃である。温度は低すぎると電解電圧が高くなり
やすく、又、温度が高すぎると、副反応が生じや
すくなると共にフツ化水素の逃散や比較的沸点の
低い化合物を電解フツ素化するような場合、フツ
素化が未完結のまま槽外に放出しやすくなるとい
う欠点がある。通常、電解は常圧で行うことがで
き、場合により加圧でも行うことができる。加圧
で行う場合は、760mmHg/G以下が好ましい。反
応を完結させるための電解時間は、電流密度、及
びフツ素化される原料の量に依存するが、電気量
として理論電気量の80〜200％流すのが好まし
い。 これらの条件は、フツ素化される化合物の種類
によつて異なり、目的生成化合物の収率、電流効
率、消費電力量等から好ましい範囲を自由に選ぶ
ことができる。 また電解中は電解槽内を撹拌することにより副
生物の量を減らし目的生成物の収率を向上させる
ことができ、その為には機械的な強制撹拌をする
とか、不活性ガスを導入して撹拌するとかの方法
が取られる。同様に、電解槽内の水分を取り除く
ことにより、爆発性物質である酸化フツ素化合物
の生成を抑制すると共に収率の向上が見られ、水
分を取り除く為に使用されるフツ化水素を予備電
解したりフツ素化される原料を充分乾燥して使用
するのが好ましい。 本発明において、目的化合物の選択性を高める
ために添加剤を使用することができ、添加剤とし
ては例えば不飽和環状スルホンが有る。また電解
電圧を下げる為に導電剤を加えることができ、導
電剤としては、通常の電解フツ素化に使用されて
いるフツ化ナトリウム、フツ化カリウム等と本発
明にも用いることができる。 目的化合物である（ω−フロロスルホニル）ハ
ロ脂肪族カルボン酸フロライドは、撹拌のために
不活性ガスを導入した場合には不活性ガスと共
に、あるいは電解の際の生成ガスに随半して電解
槽外に抜き出すことが収率のうえから好ましい。
その場合は、フツ化ナトリウムのペレツト層を通
過させフツ化水素を除いたのち、冷却トラツプで
目的化合物を捕集することができる。又、電解槽
内に残留している目的生成化合物は液状フツ化水
素に溶解しないで層分離しており、電解終了後、
これを取り出し精製して使用すればよい。 本発明に用いる電解槽としては、ニツケルまた
はニツケル合金の陽極および陰極を備えた通常の
電解フツ素化槽を用いうる。 本発明によれば、（ω−フロロスルホニル）ハ
ロ脂肪族カルボン酸フロライドを容易に得ること
ができ、この化合物は、溌油および溌水剤、表面
活性剤、イオン交換膜、樹脂等の製造における出
発原料としてきわめて有用である。 次に本発明を実施例に基づき更に詳細に説明す
るが、これらは決して本発明の技術的範囲を限定
するものではない。 実施例 １ 本実施例で使用した電解槽はモネルメタル製で
あり、電極はニツケル板でつくられた陽極７枚と
陰極８枚を交互に配列し、極間距離を２m/m、
有効陽極面積が7.2dm2のを使用した。 電解槽に無水フツ化水素酸500mlを導入し、予
備電解により微量の不純物を除去し、次いで１，
３−プロパンスルトン36.6g（0.3モル）を無水フ
ツ化水素酸に溶解させ電解槽内に加え、陽極電流
密度2.08A／ｄm2、浴温９〜10℃、電解電圧6.9V
で116.3Ahr電解を行なつた。電解電圧は最終的
に7.8Vに達した。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。これを蒸留したところ、沸点が52℃のパー
フロロ（３−フロロスルホニル）プロピオン酸フ
ロライドが42.3g（収率61.3％）得られた。この
時の電流効率は約50％であつた。 構造は赤外吸収スペクトル、元素分析で確認し
た。 赤外吸収スペクトル特性吸収は
族カルボン酸フロライドの製造方法に関するもの
である。 パーフロロ化合物又はフロロ化合物で、カルボ
ン酸基あるいはスルホン酸基を有する化合物は、
界面活性剤、潤滑油、溌水、溌油剤の原料として
利用性の広いものであり、製造方法として電解フ
ツ素化等が用いられていることは良く知られてい
る。 しかし、カルボン酸基とスルホン酸基との両方
を有する化合物の製造については全んど報告され
ておらず、わずかに米国特許第2852554号明細書
等に見られるぐらいで、しかも開示されている製
造方法はテトラフロロエチレンの付加反応を利用
してフロロスルホニルジフロロアセチルフロライ
ド（FSO2CF2COF）を得るものである。 尚、先願たる特開昭57−150654号には１，３−
プロパンスルトンから電解フツ素化によつてパー
フルオロ（３−フロロスルホニル）プロピオン酸
フルオロライドを得たとの記載がある（第476頁
左欄の例２）が、その製法及び収量については何
の開示もない。 本発明者は、より短い工程で効率良く製造する
方法を鋭意研究した結果、簡便容易に（ω−フロ
ロスルホニルハロ脂肪族カルボン酸フロライドを
製造しうる方法をみい出した。 即ち、本発明は、下記一般式で表わされる少く
とも１種の化合物 但し、ｎは１〜４の整数；X1〜ｎおよびX′1〜
ｎはＨ，Ｃ又はＦ；Ｙは炭素数１〜８のアル
キル基；OH，Ｃ，Ｆ又はORで、、R′は炭素
数１〜８のアルキル基；Y′はＣ，Ｆ，OH又
はOR′でR′は炭素数１〜８のアルキル基；
Y″はＹ又はOMであり、Ｍはアルカリ金属であ
る、但しX1〜ｎ，X′1〜ｎ，Ｙ，Y′，Y″の全て
が同時にＦではない。 を液状フツ化水素中で目的生成物を抜き出しなが
ら、電解的にフツ素化することにより（ω−フロ
ロスルホニル）ハロ脂肪族カルボン酸フロライド
FSO2（CZ1Z1′CZ2Z′2……CZoZ′o）COF（但し、
Z1〜ｎおよびZ′1〜ｎはＦ又はＣ，ｎは１〜４
の整数）を得ることを特徴とする該カルボン酸フ
ロライドの製造方法である。 原料として使用される化合物は、反応性、特に
収率の面から見ると、(1)式、ＹがＣ又はＦで、
Y′がＣ又はＦである(2)式、(4)式と、Y″がＣ
，Ｆ，OH又は−ONaである(3)式で表わされる
化合物が好ましい。しかし、原料の入手のしやす
さからみるとＸおよびX′がＨである(1)式で表わ
される環状スルトンと、ＹがＣ又はOHでY′も
Ｃ又はCHである(2)式と、Y″がOH又は＋ONa
である(3)式で表わされる化合物とが好ましい。収
率及び入手のしやすさから、特にＸ，X′がＨで
ある(1)式とＹがOH又はONaである(3)式とが好ま
しい。 好ましい具体例としての化合物をあげると、
１，２−エタンスルトン、１，３−プロパンスル
トン、１，４−ブタンスルトン、１，５−ペンタ
ンスルトン、２−ハイドロキシエタンスルホン
酸、２−ハイドロキシエタンスルホン酸ナトリウ
ム、３−ハイドロキシプロパンスルホン酸、３−
ハイドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム、４
−ハイドロキシブタンスルホン酸、４−ハイドロ
キシブタンスルホン酸ナトリウム、５−ハイドロ
キシペンタンスルホン酸、５−ハイドロキシペン
タンスルホン酸ナトリウム、２−クロロスルホニ
ルアセチルクロライド、３−クロロスルホニルプ
ロピオン酸クロライド、４−クロロスルホニルブ
チル酸クロライド、５−クロロスルホニルペンタ
ン酸クロライド、２−スルホ酢酸、３−スルホプ
ロピオン酸、４−スルホ酪酸、５−スルホペンタ
ン酸等がある。 これら原料化合物を液状フツ化水素中に入れ、
好ましくは溶解させた状態で電解的にフツ素化す
る。 電解フツ素化は、原料化合物の濃度を１〜
80wt％で行うことが可能であるが、濃度が高く
なると電解電圧が高くなりやすくなり、好ましい
範囲は３〜20wt％である。電流密度は通常0.01〜
10A/dm2で使用できるが、電流密度を高くすると
電解電圧が高くなり副反応を生じやすくするた
め、好ましい範囲は0.1〜５A/dm2で行うのが良
く、電解温度は−20〜80℃、好ましくは−10〜50
℃である。温度は低すぎると電解電圧が高くなり
やすく、又、温度が高すぎると、副反応が生じや
すくなると共にフツ化水素の逃散や比較的沸点の
低い化合物を電解フツ素化するような場合、フツ
素化が未完結のまま槽外に放出しやすくなるとい
う欠点がある。通常、電解は常圧で行うことがで
き、場合により加圧でも行うことができる。加圧
で行う場合は、760mmHg/G以下が好ましい。反
応を完結させるための電解時間は、電流密度、及
びフツ素化される原料の量に依存するが、電気量
として理論電気量の80〜200％流すのが好まし
い。 これらの条件は、フツ素化される化合物の種類
によつて異なり、目的生成化合物の収率、電流効
率、消費電力量等から好ましい範囲を自由に選ぶ
ことができる。 また電解中は電解槽内を撹拌することにより副
生物の量を減らし目的生成物の収率を向上させる
ことができ、その為には機械的な強制撹拌をする
とか、不活性ガスを導入して撹拌するとかの方法
が取られる。同様に、電解槽内の水分を取り除く
ことにより、爆発性物質である酸化フツ素化合物
の生成を抑制すると共に収率の向上が見られ、水
分を取り除く為に使用されるフツ化水素を予備電
解したりフツ素化される原料を充分乾燥して使用
するのが好ましい。 本発明において、目的化合物の選択性を高める
ために添加剤を使用することができ、添加剤とし
ては例えば不飽和環状スルホンが有る。また電解
電圧を下げる為に導電剤を加えることができ、導
電剤としては、通常の電解フツ素化に使用されて
いるフツ化ナトリウム、フツ化カリウム等と本発
明にも用いることができる。 目的化合物である（ω−フロロスルホニル）ハ
ロ脂肪族カルボン酸フロライドは、撹拌のために
不活性ガスを導入した場合には不活性ガスと共
に、あるいは電解の際の生成ガスに随半して電解
槽外に抜き出すことが収率のうえから好ましい。
その場合は、フツ化ナトリウムのペレツト層を通
過させフツ化水素を除いたのち、冷却トラツプで
目的化合物を捕集することができる。又、電解槽
内に残留している目的生成化合物は液状フツ化水
素に溶解しないで層分離しており、電解終了後、
これを取り出し精製して使用すればよい。 本発明に用いる電解槽としては、ニツケルまた
はニツケル合金の陽極および陰極を備えた通常の
電解フツ素化槽を用いうる。 本発明によれば、（ω−フロロスルホニル）ハ
ロ脂肪族カルボン酸フロライドを容易に得ること
ができ、この化合物は、溌油および溌水剤、表面
活性剤、イオン交換膜、樹脂等の製造における出
発原料としてきわめて有用である。 次に本発明を実施例に基づき更に詳細に説明す
るが、これらは決して本発明の技術的範囲を限定
するものではない。 実施例 １ 本実施例で使用した電解槽はモネルメタル製で
あり、電極はニツケル板でつくられた陽極７枚と
陰極８枚を交互に配列し、極間距離を２m/m、
有効陽極面積が7.2dm2のを使用した。 電解槽に無水フツ化水素酸500mlを導入し、予
備電解により微量の不純物を除去し、次いで１，
３−プロパンスルトン36.6g（0.3モル）を無水フ
ツ化水素酸に溶解させ電解槽内に加え、陽極電流
密度2.08A／ｄm2、浴温９〜10℃、電解電圧6.9V
で116.3Ahr電解を行なつた。電解電圧は最終的
に7.8Vに達した。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。これを蒸留したところ、沸点が52℃のパー
フロロ（３−フロロスルホニル）プロピオン酸フ
ロライドが42.3g（収率61.3％）得られた。この
時の電流効率は約50％であつた。 構造は赤外吸収スペクトル、元素分析で確認し
た。 赤外吸収スペクトル特性吸収は
【式】に基
づく吸収がλmax＝5.3μに、
【式】に基づ
く吸収がλmax＝6.8μに有る。
元素分析値は、
計算値（C3F6O3Sとして）
Ｃ：15.66 Ｆ：49.54 Ｓ：13.93
実測値
Ｃ：15.48 Ｆ：49.69 Ｓ：13.89
比較例 １
実施例１の装置において、電解槽とフツ化ナト
リウム管の間に凝縮器を設置し、電解槽から出る
フツ酸及び目的物を強制的に全量電解槽にもどる
様にした。このような装置を用い、原料及び電解
条件（陽極電流密度、浴温、電気量）を実施例１
と同様にして電解を行い、電解後、目的物は電解
槽内からフツ酸と分離して回収した。得られた目
的物は、25g（収率36％）であつた。 実施例 ２ 実施例１に記載した電解槽中に無水フツ化水素
酸500ml、１，４−ブタンスルトン27.2g（0.2モ
ル）を導入し、窒素で350mmHgに加圧した下で陽
極電流密度4.0A/dm2、浴温25℃で電解を行なつ
た。電解電圧は初期9.7Vで12Vに達するまで
106Ahr電流を通じた。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。電解終了後電解槽下端のコツクよりドレイ
ンすることにより7.5gの無色の液状物を得た。こ
れに少量のモレキユラーシーブス4Aを加え残存
するフツ化水素を除去した後、先にトラツプ中に
捕集した液体とから25.2gのパーフロロ（４−フ
ロロスルホニル）酪酸フロライドを得た。収率は
45％であつた。 実施例 ３ 実施例１と同じ方法で、３−メチルスルホニル
テトラフロロプロピオン酸メチルエステル、イセ
チオン酸、３−エチルスルホニルテトラフロロプ
ロピオン酸クロライド、３−メチルスルホニルテ
トラフロロプロピオン酸無水物、クロロスルホニ
ルプロピオン酸クロライドを同様に電解フツ素化
を行つた。結果を表−１に総めて記載した。 生成物の収量および収率は、捕集された生成物
をガスクロマトグラフイーで分析してもとめた。
リウム管の間に凝縮器を設置し、電解槽から出る
フツ酸及び目的物を強制的に全量電解槽にもどる
様にした。このような装置を用い、原料及び電解
条件（陽極電流密度、浴温、電気量）を実施例１
と同様にして電解を行い、電解後、目的物は電解
槽内からフツ酸と分離して回収した。得られた目
的物は、25g（収率36％）であつた。 実施例 ２ 実施例１に記載した電解槽中に無水フツ化水素
酸500ml、１，４−ブタンスルトン27.2g（0.2モ
ル）を導入し、窒素で350mmHgに加圧した下で陽
極電流密度4.0A/dm2、浴温25℃で電解を行なつ
た。電解電圧は初期9.7Vで12Vに達するまで
106Ahr電流を通じた。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。電解終了後電解槽下端のコツクよりドレイ
ンすることにより7.5gの無色の液状物を得た。こ
れに少量のモレキユラーシーブス4Aを加え残存
するフツ化水素を除去した後、先にトラツプ中に
捕集した液体とから25.2gのパーフロロ（４−フ
ロロスルホニル）酪酸フロライドを得た。収率は
45％であつた。 実施例 ３ 実施例１と同じ方法で、３−メチルスルホニル
テトラフロロプロピオン酸メチルエステル、イセ
チオン酸、３−エチルスルホニルテトラフロロプ
ロピオン酸クロライド、３−メチルスルホニルテ
トラフロロプロピオン酸無水物、クロロスルホニ
ルプロピオン酸クロライドを同様に電解フツ素化
を行つた。結果を表−１に総めて記載した。 生成物の収量および収率は、捕集された生成物
をガスクロマトグラフイーで分析してもとめた。
【表】
実施例 ４
実施例１に記載した電解槽中に無水フツ化水素
酸500mlを導入し予備電解を行ない微量不純物を
除去した後、３−ヒドロキシ−１−プロパンスル
ホン酸ナトリウム48.6g（0.3モル）を無水フツ化
水素酸に溶解させて電解槽内に加えた。陽極電流
密度0.05A/dm2、浴温14〜15℃、電解電圧5.1Vで
153.0Ahr電解を行なつた。電解電圧は3.7Vまで
上昇した。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。これを蒸留し、パーフロロ（３−フロロス
ルホニル）プロピオン酸フロライド32.7gを得
た。収率は47.5％であつた。 実施例 ５ 実施例１に記載した電解槽中に無水フツ化水素
酸500ml、１，３−プロパンスルトン36.6g（0.3
モル）、３−スルホレン7.3g（0.06モル）を導入
し、陽極電流密度2.08A/dm2、浴温９〜10℃、電
解電圧0.8Vで140Ahr電解を行なつた。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。これを蒸留し、パーフロロ（３−フロロス
ルホニル）プロピオン酸フロライド37.9gを得
た。収率は55％であつた。 実施例 ６ 実施例１に記載した電解槽中に無水フツ化水素
酸500mlとフツ化ナトリウム10gとを加え、予備
電解を行なつた後、１，３−プロパンスルトン
36.6g（0.3モル）を無水フツ化水素酸に溶解させ
電解槽内に加えた。陽極電流密度2.08A/dm2、浴
温９〜10℃、電解電圧6.2Vで110Ahr電解を行な
つた。パーフロロ（３−フロロスルホニル）プロ
ピオン酸フロライドの収率は43％であつた。
酸500mlを導入し予備電解を行ない微量不純物を
除去した後、３−ヒドロキシ−１−プロパンスル
ホン酸ナトリウム48.6g（0.3モル）を無水フツ化
水素酸に溶解させて電解槽内に加えた。陽極電流
密度0.05A/dm2、浴温14〜15℃、電解電圧5.1Vで
153.0Ahr電解を行なつた。電解電圧は3.7Vまで
上昇した。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。これを蒸留し、パーフロロ（３−フロロス
ルホニル）プロピオン酸フロライド32.7gを得
た。収率は47.5％であつた。 実施例 ５ 実施例１に記載した電解槽中に無水フツ化水素
酸500ml、１，３−プロパンスルトン36.6g（0.3
モル）、３−スルホレン7.3g（0.06モル）を導入
し、陽極電流密度2.08A/dm2、浴温９〜10℃、電
解電圧0.8Vで140Ahr電解を行なつた。 生成したガスは、フツ化ナトリウム管を通じて
随伴するフツ化水素を除いた後、ドライアイス−
アセトンで−78℃に冷却されたトラツプ中に捕集
した。これを蒸留し、パーフロロ（３−フロロス
ルホニル）プロピオン酸フロライド37.9gを得
た。収率は55％であつた。 実施例 ６ 実施例１に記載した電解槽中に無水フツ化水素
酸500mlとフツ化ナトリウム10gとを加え、予備
電解を行なつた後、１，３−プロパンスルトン
36.6g（0.3モル）を無水フツ化水素酸に溶解させ
電解槽内に加えた。陽極電流密度2.08A/dm2、浴
温９〜10℃、電解電圧6.2Vで110Ahr電解を行な
つた。パーフロロ（３−フロロスルホニル）プロ
ピオン酸フロライドの収率は43％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表わされる少くとも１種の化合
物： および （但し、ｎは１〜４の整数、X1〜ｎおよびX′1〜ｎ
はＨ，Ｃ又はＦ；Ｙは炭素数１〜８のアルキル
基；OH，Ｃ，Ｆ又はORで、Ｒは炭素数１〜
８のアルキル基；Y′はＣ，Ｆ，OH又はOR′で
R′は炭素数１〜８のアルキル基；Y″はＹ又はOM
で、Ｍはアルカリ金属である、但しX1〜ｎ，X′1
〜ｎ，Ｙ，Y′，Y″の全てが同時にＦではない） を、液状フツ化水素中で、生成する（ω−フロロ
スルホニル）ハロ脂肪族カルボン酸フロライドを
電解槽から抜き出しながら、電解的にフツ素化す
ることにより（ω−フロロスルホニル）ハロ脂肪
族カルボン酸フロライドFSO2（CZ1Z1′CZ2Z′2…
…CZoZ′o）COF（但し、Z1〜ｎおよびZ′1〜ｎは
Ｆ又はＣ，ｎは上記と同じ）を得ることを特徴
とする該カルボン酸フロライドの製造方法。
Priority Applications (7)
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| JP56048383A JPS57164991A (en) | 1981-04-02 | 1981-04-02 | Production of (omega-fluorosulfonyl)haloaliphatic carboxylic acid fluoride |
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