JPS6140340A - ポリウレタン用安定剤 - Google Patents
ポリウレタン用安定剤Info
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- JPS6140340A JPS6140340A JP59160933A JP16093384A JPS6140340A JP S6140340 A JPS6140340 A JP S6140340A JP 59160933 A JP59160933 A JP 59160933A JP 16093384 A JP16093384 A JP 16093384A JP S6140340 A JPS6140340 A JP S6140340A
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- Japan
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- polyurethane
- stabilizer
- parts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は空気の存在下で日光、紫外線、熱、窒素酸化物
等によって変色、劣化することを少なくするポリウレタ
ンの安定化方法に関する。
等によって変色、劣化することを少なくするポリウレタ
ンの安定化方法に関する。
（従来の技術）
一般にポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネートとか
ら、場合によってはグリコール類、水、ヒｙ２ジン、ポ
リアミン、その他の分子鎖伸長剤の存在下で、イソシア
ネート付加重合法によシ製造されるポリウレタンは、優
れた機械的性質を有するもので、繊維、フィルム、被覆
材、積層材、泡状プラスチック、エラストマー等、広範
囲の用途に利用されている。
ら、場合によってはグリコール類、水、ヒｙ２ジン、ポ
リアミン、その他の分子鎖伸長剤の存在下で、イソシア
ネート付加重合法によシ製造されるポリウレタンは、優
れた機械的性質を有するもので、繊維、フィルム、被覆
材、積層材、泡状プラスチック、エラストマー等、広範
囲の用途に利用されている。
しかしながら、このようなポリウレタンは一般に日光、
紫外線、熱、窒素酸化物等によって徐々に黄変するとい
う欠点を有し、この変色ははとんどの場合機械的性質の
劣化を伴って現われる。
紫外線、熱、窒素酸化物等によって徐々に黄変するとい
う欠点を有し、この変色ははとんどの場合機械的性質の
劣化を伴って現われる。
一般に脂肪族ジイソシアネートを用いて得られるポリウ
レタン線変色が比較的少ないことが知られているが、反
応性及び生成ポリウレタンの機械的性質が低いという難
点がある。一方反応性に富み機械的性質の優れたポリウ
レタンを与える工業的に有用な芳香族ポリイソシアネー
トを用いて得られるポリウレタンは黄変劣化が起き易い
。特に泡状プラスチック、繊維、フィルム等の如き表面
積の大きいものへの用途や、他の物質を日光、水、糎こ
シ、汚染された空気等から保護する目的で使用される被
覆材料等の用途に使用する場合には、日光、酸素、熱、
窒素酸化物等による影響をより大きく受けるので強度の
変色や劣化をきたし易く、このためこれらの用途に使用
されるポリウレタンの安定化は重要な課題となっている
。
レタン線変色が比較的少ないことが知られているが、反
応性及び生成ポリウレタンの機械的性質が低いという難
点がある。一方反応性に富み機械的性質の優れたポリウ
レタンを与える工業的に有用な芳香族ポリイソシアネー
トを用いて得られるポリウレタンは黄変劣化が起き易い
。特に泡状プラスチック、繊維、フィルム等の如き表面
積の大きいものへの用途や、他の物質を日光、水、糎こ
シ、汚染された空気等から保護する目的で使用される被
覆材料等の用途に使用する場合には、日光、酸素、熱、
窒素酸化物等による影響をより大きく受けるので強度の
変色や劣化をきたし易く、このためこれらの用途に使用
されるポリウレタンの安定化は重要な課題となっている
。
そこで、従来からもポリウレタンを安定化するために種
々の安定剤の添加が試みられたが、安定剤はその安定化
効果の他にポリウレタン樹脂の原料と反応したジウレタ
ン化反応を妨害したシしないこと、それ自体着色してい
ないこと、ポリウレタンと相溶性が良いこと、好ましく
はポリウレタンの溶剤に溶解すること、添加後ポリウレ
タンから滲出したシ揮散した杉、また水等によって抽出
されないことなどが要求され、これらの要求を十分満足
し得る。ｊｅ ＩＪタウレタン安定剤は未だ開発されて
いない。
々の安定剤の添加が試みられたが、安定剤はその安定化
効果の他にポリウレタン樹脂の原料と反応したジウレタ
ン化反応を妨害したシしないこと、それ自体着色してい
ないこと、ポリウレタンと相溶性が良いこと、好ましく
はポリウレタンの溶剤に溶解すること、添加後ポリウレ
タンから滲出したシ揮散した杉、また水等によって抽出
されないことなどが要求され、これらの要求を十分満足
し得る。ｊｅ ＩＪタウレタン安定剤は未だ開発されて
いない。
（発明が解決しようとする問題点）
従来の代表的なポリウレタン用安定剤としては、例えば
ヒドラジン又は第３級アミンとイソシアネートとの反応
物が挙げられ、日光、熱に対する安定化には有効である
ことが知られているが、この安定剤は窒素酸化物に対す
る安定化効果が不十分であり、更には最近人工皮革堰造
等で盛んに用いられるようになった湿式成膜法において
使用すると成膜中にジメチルホルムア・ミド（ＤＭＦ
）と共に水中に多鷲に抽出されてしまい、十分な安定化
効果が得られないという欠点があった。
ヒドラジン又は第３級アミンとイソシアネートとの反応
物が挙げられ、日光、熱に対する安定化には有効である
ことが知られているが、この安定剤は窒素酸化物に対す
る安定化効果が不十分であり、更には最近人工皮革堰造
等で盛んに用いられるようになった湿式成膜法において
使用すると成膜中にジメチルホルムア・ミド（ＤＭＦ
）と共に水中に多鷲に抽出されてしまい、十分な安定化
効果が得られないという欠点があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、上記の如き状況に鑑み鋭意検討した結果
、従来の第３級アミン及び／又はヒドラジンとイソシア
ネートとの反応物に更にパーフロロアルキル基を導入さ
せた反応物を安定剤として用いると、上記の如き欠点の
ない、ｌ ＩＪタウレタン安定剤が得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。
、従来の第３級アミン及び／又はヒドラジンとイソシア
ネートとの反応物に更にパーフロロアルキル基を導入さ
せた反応物を安定剤として用いると、上記の如き欠点の
ない、ｌ ＩＪタウレタン安定剤が得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（３）第３級アルキルアミン及び／又はＮ、Ｎ−ジアル
キルヒドラジンと、 （Ｂ） ”−フロロアルキル基含有アルコール及び／
又ハノ臂−フロロアルキル基含有アミンと、（Ｃ）
末端にイソシアネート基を有する化合物との反応物から
なることを特徴とするポリウレタン用安定剤を提供する
ものである。
キルヒドラジンと、 （Ｂ） ”−フロロアルキル基含有アルコール及び／
又ハノ臂−フロロアルキル基含有アミンと、（Ｃ）
末端にイソシアネート基を有する化合物との反応物から
なることを特徴とするポリウレタン用安定剤を提供する
ものである。
本発明で用いる第３級アルキルアミンとは、下記一般式
（ただし、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５はアルキル基で１Ｒ
＋Ｈ＋Ｈの総炭素数が３〜１０個のものを示す） で表わされる化合物を言い、好ましいものとしては、例
えば第３級ブチルアミン〔一般式（Ｉ）においテＲ＝Ｒ
＝Ｒ＝ＣＨ３）、第３級オクチルアミン〔一般式（Ｉ）
においてＲ１＝ Ｒ’ ＝ ＣＨ３Ｉ Ｒ２＝ｎ−ｃ６
ｕ１３：）等が挙げられる。
＋Ｈ＋Ｈの総炭素数が３〜１０個のものを示す） で表わされる化合物を言い、好ましいものとしては、例
えば第３級ブチルアミン〔一般式（Ｉ）においテＲ＝Ｒ
＝Ｒ＝ＣＨ３）、第３級オクチルアミン〔一般式（Ｉ）
においてＲ１＝ Ｒ’ ＝ ＣＨ３Ｉ Ｒ２＝ｎ−ｃ６
ｕ１３：）等が挙げられる。
またＮ、Ｎ−ジアルキルヒドラジンとは、下記一般式
（ただし、式中のＲ’ ＋ Ｒ”は末端に置換基があっ
てもよいアルキル基で、Ｒ４＋Ｈ５の総炭素数が２〜１
０個のものを示す） で表わされる化合物を言い、好ましいものとしては、例
えばＮ ｒ Ｎ−ジメチルヒドラジン〔一般式（ＩＩ）
においてＲ’ ＝Ｒ５＝ＣＨ３：］ 、 Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルヒドラジン〔一般式（ｌ［）においてＲ’ ＝
Ｒ５＝ ＣＨ２ＣＨ２０ＨＩ等が挙げられる。
てもよいアルキル基で、Ｒ４＋Ｈ５の総炭素数が２〜１
０個のものを示す） で表わされる化合物を言い、好ましいものとしては、例
えばＮ ｒ Ｎ−ジメチルヒドラジン〔一般式（ＩＩ）
においてＲ’ ＝Ｒ５＝ＣＨ３：］ 、 Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルヒドラジン〔一般式（ｌ［）においてＲ’ ＝
Ｒ５＝ ＣＨ２ＣＨ２０ＨＩ等が挙げられる。
本発明で用いるパーフロロアルキル基含有アルコールお
よびパー７０ロアルキル基含有アミンとは、下記一般式 ％式％（） 〔ただし、式中のＲｆは炭素数６〜１２の直鎖状又ハ分
枝状ツバー７０ロアルキル基、Ｘは炭素数１〜６のアル
キレン基又はアリレン基、（−Ｒ−０＋ｎ（ただし、Ｒ
は炭素数１〜３のアルキレン基、ｎは１〜６の整数を示
す）、−〇−＠− 〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）、
又はこれらを組み合せた２価の結合基、Ｙは一〇Ｈ、−
ＮＨ２又は−■、ｎはＹが一０Ｉ（又は−■２の場合１
、Ｙが一■の場合２を示す〕 で表わされる化合物を言い、その具体例としては以下の
如き化合物が挙げられる。
よびパー７０ロアルキル基含有アミンとは、下記一般式 ％式％（） 〔ただし、式中のＲｆは炭素数６〜１２の直鎖状又ハ分
枝状ツバー７０ロアルキル基、Ｘは炭素数１〜６のアル
キレン基又はアリレン基、（−Ｒ−０＋ｎ（ただし、Ｒ
は炭素数１〜３のアルキレン基、ｎは１〜６の整数を示
す）、−〇−＠− 〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）、
又はこれらを組み合せた２価の結合基、Ｙは一〇Ｈ、−
ＮＨ２又は−■、ｎはＹが一０Ｉ（又は−■２の場合１
、Ｙが一■の場合２を示す〕 で表わされる化合物を言い、その具体例としては以下の
如き化合物が挙げられる。
Ｃ６Ｆ、３ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ、Ｃ３Ｆ１．ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ。
０Ｈ。
ＣＩ（３Ｃ，Ｉ（。
０８Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２゜０８Ｆ、
７８０２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１九 ０７Ｆ、５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１Ｃ６Ｆ、３ＳＯ
２ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ２晶 田、 ＯＨ。
７８０２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１九 ０７Ｆ、５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１Ｃ６Ｆ、３ＳＯ
２ＮＨＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ２晶 田、 ＯＨ。
ＣＨ２Ｏ，Ｈ。
（Ｃ８Ｆ １，８０２ＮＣＨ２ＣＨ２＋２旧、 Ｃ６Ｆ
、３ＣＨ２ＣＨ２Ｎｕ２１九 ０８Ｆ、７ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ 本発明で用いる末端にイソシアネート基を有する化合物
としては、例えばトリレン・ジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、
ジシクロへキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート
等のジイソシアネート化合物、トリレンジイソシアネー
ト３量体、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体の如
き比較的簡単な分子構造のもののほか、トリメテロール
プロノぐン１モルトトリレンジイソシア＊−ト３モルと
の反応物の如き多価イソシアネート化合物と水酸基又は
アミン基を有する化合物との反応で得られる末端イソシ
アネート基を有するゾレポリマーも挙げられる。この末
端にイソシアネート基を有する化合物の平均分子量はポ
リウレタンとの相溶性、日光、紫外線、熱、窒素酸化物
に対する安定化効果の点で１７０〜２５００が実際的で
あり、好ましい。
、３ＣＨ２ＣＨ２Ｎｕ２１九 ０８Ｆ、７ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ 本発明で用いる末端にイソシアネート基を有する化合物
としては、例えばトリレン・ジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、
ジシクロへキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート
等のジイソシアネート化合物、トリレンジイソシアネー
ト３量体、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体の如
き比較的簡単な分子構造のもののほか、トリメテロール
プロノぐン１モルトトリレンジイソシア＊−ト３モルと
の反応物の如き多価イソシアネート化合物と水酸基又は
アミン基を有する化合物との反応で得られる末端イソシ
アネート基を有するゾレポリマーも挙げられる。この末
端にイソシアネート基を有する化合物の平均分子量はポ
リウレタンとの相溶性、日光、紫外線、熱、窒素酸化物
に対する安定化効果の点で１７０〜２５００が実際的で
あり、好ましい。
本発明の第３級アルキルアミン及び／又はＮ、Ｎ−ジア
ルキルヒドラジン（５）と、ツク−フロロアルキル基含
有アルコール及び／又はパー７０ロアルキル基含有アミ
ン（Ｂ）と、末端にイソシアネート基を有する化合物（
Ｃ）とを反応させてなる安定剤は、通常（囚＋ω月／（
Ｃ）＝ ９５／１００〜１０５／１００ 、（４）／
ω）＝９０／１０〜５０ＡＯの当量比で反応させて得ら
れるが、なかでも（Ａ）／（Ｂ） ＝ ７５／２５〜６
５／３５０当量比で反応させた反応物が好ましい。
ルキルヒドラジン（５）と、ツク−フロロアルキル基含
有アルコール及び／又はパー７０ロアルキル基含有アミ
ン（Ｂ）と、末端にイソシアネート基を有する化合物（
Ｃ）とを反応させてなる安定剤は、通常（囚＋ω月／（
Ｃ）＝ ９５／１００〜１０５／１００ 、（４）／
ω）＝９０／１０〜５０ＡＯの当量比で反応させて得ら
れるが、なかでも（Ａ）／（Ｂ） ＝ ７５／２５〜６
５／３５０当量比で反応させた反応物が好ましい。
本発明の安定剤の添加量は、ポリウレタン１００重量部
に対して、通常０．５〜３５重量部、好ましくは３〜１
８重量部である。安定剤の添加量が０．５重量部未満で
は十分な安定化効果が得られず、３５重量部を越えて使
用しても安定化効果の向上は望めないので、それぞれ好
ましくない。
に対して、通常０．５〜３５重量部、好ましくは３〜１
８重量部である。安定剤の添加量が０．５重量部未満で
は十分な安定化効果が得られず、３５重量部を越えて使
用しても安定化効果の向上は望めないので、それぞれ好
ましくない。
上記（５）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各成分を反応させる方
法は特に限定されないが、溶剤中において４０〜８０℃
で、通常のイソシアネートと活性水素含有化合物との反
応と同様にして反応させる方法が一般的である。
法は特に限定されないが、溶剤中において４０〜８０℃
で、通常のイソシアネートと活性水素含有化合物との反
応と同様にして反応させる方法が一般的である。
（効果）
このようにして得られた本発明の安定剤は、透明あるい
は半透明のままで、又は溶剤を除去して白色あるいは淡
黄色の固体あるいは樹脂状でポリウレタンに良く相溶し
、高温でも分解することのない安定な物質であシ、日光
、紫外線、熱、窒素酸化物による。！？ ＋Ｊウレタン
の変色及び強度劣化に対して優れた防止効果を示す。ま
た水によシ抽出されないため湿式成膜法においても極め
て優れた効果を示すという利点がある。更にそれは化学
的に中性でウレタン化反応や網状化反応に影響を与える
ことがなく、ポリウレタンの製造及び使用の任意の段階
で適用することができる。もちろん、かかる反応物を所
望に応じて２種以上併用すること、あるいは他の公知の
？リウレタン用安定剤等と併用することもできる。
は半透明のままで、又は溶剤を除去して白色あるいは淡
黄色の固体あるいは樹脂状でポリウレタンに良く相溶し
、高温でも分解することのない安定な物質であシ、日光
、紫外線、熱、窒素酸化物による。！？ ＋Ｊウレタン
の変色及び強度劣化に対して優れた防止効果を示す。ま
た水によシ抽出されないため湿式成膜法においても極め
て優れた効果を示すという利点がある。更にそれは化学
的に中性でウレタン化反応や網状化反応に影響を与える
ことがなく、ポリウレタンの製造及び使用の任意の段階
で適用することができる。もちろん、かかる反応物を所
望に応じて２種以上併用すること、あるいは他の公知の
？リウレタン用安定剤等と併用することもできる。
（作用）
本発明の安定化剤の日光、紫外線、熱、窒素酸化物に対
する安定化機構は未だ解明されていないが、従来から効
果のあると言われているように（４）と（Ｃ’）との反
応部が主に安定化効果を示し、（Ｂ）のパーフロロ基が
日光、紫外線、熱、窒素酸化物の影響をうけやすいウレ
タン皮膜の表面にきれいに配列するため、非常に効率的
に安定化効果を発揮させることができるためと考えられ
る。
する安定化機構は未だ解明されていないが、従来から効
果のあると言われているように（４）と（Ｃ’）との反
応部が主に安定化効果を示し、（Ｂ）のパーフロロ基が
日光、紫外線、熱、窒素酸化物の影響をうけやすいウレ
タン皮膜の表面にきれいに配列するため、非常に効率的
に安定化効果を発揮させることができるためと考えられ
る。
（実施例）
以下に実施例、比較例および試験例を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。尚、例中の部および係はすべて重量
基準である。
に詳細に説明する。尚、例中の部および係はすべて重量
基準である。
また、例中の試験は以下の如く行った。
耐光性試験二カーぎンアークフェードメーター〔スガ試
験機■製〕によ）試料に紫外線を４０〜１４０時間照射
し、試料の変色を目視によシ評価する。
験機■製〕によ）試料に紫外線を４０〜１４０時間照射
し、試料の変色を目視によシ評価する。
耐熱性試験：試料を１２０℃のギヤオーブン中に２００
時間放置し、試料の変色を目視によシ評価する。
時間放置し、試料の変色を目視によシ評価する。
耐窒素酸化物性試験： ＪＩＳ−Ｌ−０８５５に基き二
酸化窒素ガス雰囲気中に３ユニツト曝露し、試料の変色
を目視によシ評価する。
酸化窒素ガス雰囲気中に３ユニツト曝露し、試料の変色
を目視によシ評価する。
尚、上記各試験の目視による評価基準は以下の如くであ
る＠ ◎：極めて良好（変色なし） ○：良好（淡黄色） Δ：やや不良（黄色） ×：不良（褐色） 寞：極めて不良（褐色、樹脂劣化） 実施例１〜４ フラスコに表−１に示す溶剤、（Ｂ）成分および（Ｃ）
成分を仕込み、攪拌しながら６０℃で２時間反応させ、
次いでフラスコ内を５０℃以下に冷却しながら表−１に
示す（４）成分を３０分かけて滴下し、更に５０℃で１
時間反応させて、不揮発分６０係の淡黄色透明粘稠な本
発明のポリウレタン用安定剤溶液（Ｉ）〜■を得た。尚
、表−１で（Ｃ）成分として用いたプレポリマー（＆）
および（ｂ）は以下に示すプレイリマーである。
る＠ ◎：極めて良好（変色なし） ○：良好（淡黄色） Δ：やや不良（黄色） ×：不良（褐色） 寞：極めて不良（褐色、樹脂劣化） 実施例１〜４ フラスコに表−１に示す溶剤、（Ｂ）成分および（Ｃ）
成分を仕込み、攪拌しながら６０℃で２時間反応させ、
次いでフラスコ内を５０℃以下に冷却しながら表−１に
示す（４）成分を３０分かけて滴下し、更に５０℃で１
時間反応させて、不揮発分６０係の淡黄色透明粘稠な本
発明のポリウレタン用安定剤溶液（Ｉ）〜■を得た。尚
、表−１で（Ｃ）成分として用いたプレポリマー（＆）
および（ｂ）は以下に示すプレイリマーである。
プレポリマ−（ａ） ： ） ！Ｊメチロールプロパン
６７部とへキサメチレンジイソシアネート２５２部とを
メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す）１０６部中
で反応させて得られた末端にイソシアネート基を有する
プレポリマー（不揮発分７５俤）。
６７部とへキサメチレンジイソシアネート２５２部とを
メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す）１０６部中
で反応させて得られた末端にイソシアネート基を有する
プレポリマー（不揮発分７５俤）。
プレポリマー（ｂ）：１，３−ブタンジオール３０部、
トリメチロールゾロ・９７８９．３部およびトリレンジ
イソシアネート３４８部を酢酸エチル１５５．７部中で
反応させて得られた末端にイソシアネート基を有するゾ
レポリマー（不揮発分７５チ）。
トリメチロールゾロ・９７８９．３部およびトリレンジ
イソシアネート３４８部を酢酸エチル１５５．７部中で
反応させて得られた末端にイソシアネート基を有するゾ
レポリマー（不揮発分７５チ）。
実施例５
Ｈ３
２７８部を仕込み、フラスコ内を５０℃以下に冷却しな
がら攪拌下にヘキサメチレンジイソシアネート三量体を
３０分かけて滴下した。次いでフラスコ内を５０℃以下
に冷却しながら第３級ブチルアミン３６．５部とＮ、Ｎ
−ジメチルヒドラジン３０部の混合物を１時間かけて滴
下し、更に５０℃で１時間反応させて、不揮発分６０％
の無色透明粘稠な本発明のポリウレタン用安定剤溶１ｆ
Ｌｃｉ）を得た。
がら攪拌下にヘキサメチレンジイソシアネート三量体を
３０分かけて滴下した。次いでフラスコ内を５０℃以下
に冷却しながら第３級ブチルアミン３６．５部とＮ、Ｎ
−ジメチルヒドラジン３０部の混合物を１時間かけて滴
下し、更に５０℃で１時間反応させて、不揮発分６０％
の無色透明粘稠な本発明のポリウレタン用安定剤溶１ｆ
Ｌｃｉ）を得た。
比較例１
フラスコにＭＥＫ １６５部および第３級ブチルアミン
７３部を仕込み、フラスコ内を５０℃以下に冷却しなが
ら攪拌下にトリレンジイソシアネート三量体１７４部を
３０分かけて滴下し、更に５゜℃で１時間反応させて不
揮発分６０％の淡黄色粘稠な比較対照用のポリウレタン
用安定剤溶液（１′）を得た。
７３部を仕込み、フラスコ内を５０℃以下に冷却しなが
ら攪拌下にトリレンジイソシアネート三量体１７４部を
３０分かけて滴下し、更に５゜℃で１時間反応させて不
揮発分６０％の淡黄色粘稠な比較対照用のポリウレタン
用安定剤溶液（１′）を得た。
比較例２
フラスコにジメチルホルムアミド５１８部、Ｃ３Ｆ１，
５ｏ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１６７，１部およびプレポリ
マ０Ｈ。
５ｏ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１６７，１部およびプレポリ
マ０Ｈ。
−（ａ） ８５．１部を仕込み、攪拌しながら６０℃で
２時間反応させて不揮発分３０チの淡黄色の比較対照用
の／リウレタン用安定剤溶液（■′）を得た。
２時間反応させて不揮発分３０チの淡黄色の比較対照用
の／リウレタン用安定剤溶液（■′）を得た。
試・験例１
１．４−ブタンジオールとアジピン酸とから得た分子量
１０００の末端に水酸基を有するポリエステル２００部
に、１．４−ブタンジオール２７部を８０℃で十分混合
し、これに４５℃に保ったジフ二ニルメタンー４．４′
−ジイソシアネート１２３．８部を加えて激しく攪拌し
、２分径粘稠となった反応生成物を素早くバットの中に
流し出した。次にこれを９０℃のオープンにて１０時間
熟成してから冷却し、得られたポリウレタンエラストマ
ーをチップ状に粉砕した。このポリウレタンチップを７
０℃でジメチルフォルムアミドに溶解し、不揮発分２０
俤の粘稠なポリウレタン溶液とした。
１０００の末端に水酸基を有するポリエステル２００部
に、１．４−ブタンジオール２７部を８０℃で十分混合
し、これに４５℃に保ったジフ二ニルメタンー４．４′
−ジイソシアネート１２３．８部を加えて激しく攪拌し
、２分径粘稠となった反応生成物を素早くバットの中に
流し出した。次にこれを９０℃のオープンにて１０時間
熟成してから冷却し、得られたポリウレタンエラストマ
ーをチップ状に粉砕した。このポリウレタンチップを７
０℃でジメチルフォルムアミドに溶解し、不揮発分２０
俤の粘稠なポリウレタン溶液とした。
次にこの／ ＩＪウレタン溶液に、実施例１〜５で得ら
れたポリウレタン用安定剤（Ｉ）〜（至）、比較例１〜
２で得られたポリウレタン用安定剤（■す〜（■′）サ
ノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製安定剤）のいず
れか一種を表−１に示す割合で添加し十分均一に溶解さ
せ、この溶液を離型紙上に塗布し、１２０℃で３分間、
次いで１５０℃で３分間乾燥して乾式法、で作成した厚
さ０．０６ｍの透明な安定剤含有Ｉリウレタンフィルム
を得た。また安定剤を含有しないポリウレタンフィルム
も同様にして作成した。
れたポリウレタン用安定剤（Ｉ）〜（至）、比較例１〜
２で得られたポリウレタン用安定剤（■す〜（■′）サ
ノールＬＳ−７７０（チバガイギー社製安定剤）のいず
れか一種を表−１に示す割合で添加し十分均一に溶解さ
せ、この溶液を離型紙上に塗布し、１２０℃で３分間、
次いで１５０℃で３分間乾燥して乾式法、で作成した厚
さ０．０６ｍの透明な安定剤含有Ｉリウレタンフィルム
を得た。また安定剤を含有しないポリウレタンフィルム
も同様にして作成した。
これらのフィルムの耐光性試験、耐熱性試験、耐窒素酸
化物性試験の結果を表−１に示す。
化物性試験の結果を表−１に示す。
７′
、／
試験例２
１，４−ブタンジオールとアジピン酸とから得た分子量
２０００の末端に水酸基を有する。ｌ ＩＪエステル２
５０部、１，４−ブタンジオール３３．８部、ジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート１２２、５部を
用いた以外は試験例１と同様にして不揮発分２０Ｌ１６
のポリウレタンエラストマー溶液を得、これに表−２に
示す割合で安定剤をそれぞれ加えて均一に溶解させた。
２０００の末端に水酸基を有する。ｌ ＩＪエステル２
５０部、１，４−ブタンジオール３３．８部、ジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート１２２、５部を
用いた以外は試験例１と同様にして不揮発分２０Ｌ１６
のポリウレタンエラストマー溶液を得、これに表−２に
示す割合で安定剤をそれぞれ加えて均一に溶解させた。
この溶液を厚さ１ ｍｍの、ｌ ＩＪエステル不織布に
充分含浸させた後、０，７耶のクリアランスのマングル
ロールを通し、２０℃の水槽に５分間浸漬した。次いで
５０℃の温水で３０分間洗浄した後、１２０℃で１０分
間乾燥して湿式成膜法で作成した厚さ０．６關の安定剤
含有ポリウレタンエラストマーフィルムを得た。また、
安定剤を含有しないポリウレタンエラストマーフィルム
も同様にして作成した。
充分含浸させた後、０，７耶のクリアランスのマングル
ロールを通し、２０℃の水槽に５分間浸漬した。次いで
５０℃の温水で３０分間洗浄した後、１２０℃で１０分
間乾燥して湿式成膜法で作成した厚さ０．６關の安定剤
含有ポリウレタンエラストマーフィルムを得た。また、
安定剤を含有しないポリウレタンエラストマーフィルム
も同様にして作成した。
これらのフィルムの耐光性試験、耐熱性試験、耐窒素酸
化物性試験の結果を表−２に示す。
化物性試験の結果を表−２に示す。
表−２
実施例６
フラスコにＭＥＫ ６１部および０８Ｆ、７Ｃ馬Ｃ■准
２４６６３部を仕込み、分子量４００のポリオキシプロ
ピレングリコール４０部と゛トリレンジイソシアネー）
３４．８部とをＭＥＫ ２５部中で反応させて得られ
た末端にイソシアネート基を有するプレポリマー（不揮
発分７５％）９９．７部を、フラスコ内を５０℃以下に
冷却しながら攪拌下に３０分かけて滴下した。次いでフ
ラスコ内を５０℃以下に冷却しながら第３級ブチルアミ
ン７．３部を１時間かけて滴下し、更に５０℃で１時間
反応させた後、減圧蒸留してＭＥＫを除去し、不揮発分
９９．７１の淡黄色の樹脂状の本発明のポリウレタン用
安定剤Ｍを得た。
２４６６３部を仕込み、分子量４００のポリオキシプロ
ピレングリコール４０部と゛トリレンジイソシアネー）
３４．８部とをＭＥＫ ２５部中で反応させて得られ
た末端にイソシアネート基を有するプレポリマー（不揮
発分７５％）９９．７部を、フラスコ内を５０℃以下に
冷却しながら攪拌下に３０分かけて滴下した。次いでフ
ラスコ内を５０℃以下に冷却しながら第３級ブチルアミ
ン７．３部を１時間かけて滴下し、更に５０℃で１時間
反応させた後、減圧蒸留してＭＥＫを除去し、不揮発分
９９．７１の淡黄色の樹脂状の本発明のポリウレタン用
安定剤Ｍを得た。
試験例３
トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドを付加し
て得られた水酸価５６のポリオキシゾロピレントリオー
ル１００部にポリウレタン用安定剤（７）１８部、水３
部、トリエチレン２フ４フ０．１５部、オクチル酸スズ
０．３部およびシリコン油工部を混和し、次いでトリレ
ンジイソシアネート４０部を加え、激しく攪拌してポリ
ウレタンフォームを製造した。別に同様にして安定剤を
含まないポリウレタンフォームを作成し、両フオームを
それぞれ厚さ工αの板に切断して、耐光性試験、耐熱性
試験、耐窒素酸化物性試験を行った。結果を表−３に示
す。
て得られた水酸価５６のポリオキシゾロピレントリオー
ル１００部にポリウレタン用安定剤（７）１８部、水３
部、トリエチレン２フ４フ０．１５部、オクチル酸スズ
０．３部およびシリコン油工部を混和し、次いでトリレ
ンジイソシアネート４０部を加え、激しく攪拌してポリ
ウレタンフォームを製造した。別に同様にして安定剤を
含まないポリウレタンフォームを作成し、両フオームを
それぞれ厚さ工αの板に切断して、耐光性試験、耐熱性
試験、耐窒素酸化物性試験を行った。結果を表−３に示
す。
表−３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）第３級アルキルアミン及び／又はＮ，Ｎ−ジアル
キルヒドラジンと、 （Ｂ）パーフロロアルキル基含有アルコール及び／又は
パーフロロアルキル基含有アミンと、 （Ｃ）末端にイソシアネート基を有する化合物との反応
物からなることを特徴とするポリウレタン用安定剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59160933A JPS6140340A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ポリウレタン用安定剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59160933A JPS6140340A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ポリウレタン用安定剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140340A true JPS6140340A (ja) | 1986-02-26 |
| JPH0119823B2 JPH0119823B2 (ja) | 1989-04-13 |
Family
ID=15725378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59160933A Granted JPS6140340A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ポリウレタン用安定剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140340A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007270374A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Komatsu Seiren Co Ltd | 撥水撥油性布帛およびその製造方法 |
| JP2018525515A (ja) * | 2015-08-21 | 2018-09-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 難燃性熱可塑性ポリウレタン |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP59160933A patent/JPS6140340A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007270374A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Komatsu Seiren Co Ltd | 撥水撥油性布帛およびその製造方法 |
| JP2018525515A (ja) * | 2015-08-21 | 2018-09-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 難燃性熱可塑性ポリウレタン |
| JP2021155744A (ja) * | 2015-08-21 | 2021-10-07 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 難燃性熱可塑性ポリウレタン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0119823B2 (ja) | 1989-04-13 |
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