JPS6140708B2 - - Google Patents
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- JPS6140708B2 JPS6140708B2 JP52025415A JP2541577A JPS6140708B2 JP S6140708 B2 JPS6140708 B2 JP S6140708B2 JP 52025415 A JP52025415 A JP 52025415A JP 2541577 A JP2541577 A JP 2541577A JP S6140708 B2 JPS6140708 B2 JP S6140708B2
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- Japan
- Prior art keywords
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- weight
- polyoxymethylene
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- carbon black
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethylene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/15—Antistatic agents not otherwise provided for
- Y10S260/17—High polymeric, resinous, antistatic agents
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、極めてすぐれた帯電防止能を有する
ポリオキシメチレン組成物に関するものである。 ポリオキシメチレンは、そのすぐれた強度特
性、耐クリープ性、摩擦摩耗特性、電気特性を有
するため、自動車部品、電気機器部品、音響機器
部品などに広く使用されている。しかしながら、
摺動部材等として使用される場合、往々にして摩
擦に伴う静電気の発生による使用上の障害が認め
られている。 たとえば、テープレコーダーのテンシヨンアー
ム、ホイールなどにポリオキシメチレンが使用さ
れているが、摺動に伴う静電気の発生により、ほ
こりの付着や電気的ノイズの発生が認められ、商
品価値を著しく低下させている。 本発明者らは、ポリオキシメチレンに帯電防止
能を付与すべく鋭意研究した結果、極めてすぐれ
た帯電防止能を有する組成物を見出すに到つた。 ポリオキシメチレンに炭素繊維を混合し、摩擦
摩耗特性および帯電防止能にすぐれた組成物の得
られることはよく知られており、すでに市販され
ている。しかしながら、炭素繊維は非常に高価で
あるため、特殊な用途を除いて未だ広く実用され
るには到つていない。 本発明者らは、ポリオキシメチレンに帯電防止
能を付与すべく導電性カーボンブラツクの添加を
試みたが、所望の帯電防止能を付与するに充分な
量の導電性カーボンブラツクの添加は、ポリマー
の熱安定性を著しく阻害し、かつ物性の低下が認
められるが、低密度ポリエチレンと同時に混合す
ることにより、熱安定性の低下を防ぎ、かつ満足
すべき物性を有する組成物の得られることを見出
した。 すなわち、本発明は、ポリオキシメチレンポリ
マーに、導電性カーボンブラツクおよび低密度ポ
リエチレンを添加してなる組成物に関するもので
ある。 本発明の導電性カーボンブラツクとは、表面積
が大きく、かつ鎖状構造の発達したカーボンブラ
ツクで、通常、着色用顔料として用いられるカー
ボンブラツクと異なる。たとえば、
CONDUCTEXSC(コロンビアカーボン社製
品)、ケツチエンブラツクEC(AKZO社製品)、
Vulcan XC―72R(CABOT社製品)などがあ
る。 導電性カーボンブラツクはポリオキシメチレン
100重量部に対し2〜20重量部、通常4〜10重量
部添加される。この添加量は、得られる最終組成
物に要求される帯電防止能およびその他の物性と
のバランスにより調整される。 次に、本発明の低密度ポリエチレンとは、いわ
ゆる高圧法により製造されるポリエチレンであ
り、ポリオキシメチレン100重量部に対し0.1〜20
重量部、通常2〜15重量部添加される。この添加
量は、導電性カーボンブラツクの添加量とのバラ
ンスにおいて決められる。 先にも述べたように、ポリオキシメチレンに導
電性カーボンブラツクを単独で添加すると、ポリ
マーの熱安定性が著しく低下するが、低密度ポリ
エチレンの添加により、充分実用に耐えうる熱安
定性が確保でき、かつ、すぐれた摩擦摩耗特性を
有するものが得られる。また驚くべきことに、こ
の際、高密度ポリエチレンは熱安定性の改良効果
を全くもたない。 本発明に用いられるポリオキシメチレンとは、
ポリオキシメチレンホモポリマーまたは主鎖の大
部分がオキシメチレン連鎖よりなるポリオキシメ
レンコまたはタポリマー、ホルムアルデヒドまた
はホルムアルデヒドの環状オリゴマーであるトリ
オキサン、テトラオキシンなどを単独に、また
は、これらと共重合可能なコモノマーとを重合ま
たは共重合して得られたものを、末端基からの分
解に対し安定化し、さらに熱安定剤、酸化防止
剤、その他必要な添加剤を配合したものである。 また、本発明の実施に当つては、上記添加剤の
他に、必要に応じて脂肪族アルコールとポリアル
キレングリコールのエーテルを潤滑性などの物性
改良の目的で添加してもよい。 以下に実施例および比較例を挙げて、本発明を
さらに具体的に説明する。 実施例 1 ポリオキシメチレンジアセテート〔MI(190
℃)14.5g/10分〕100重量部および2,2′―
メチレン―ビス―(4―メチル―6―tertブチル
フエノール)(以下2246と略称)0.3重量部、ヘキ
サメチレンアジポアミド35%/ヘキサメチレンセ
バコアミド27%/カプロラクタム38%よりなる共
重合ポリアミド(以下pAと略称)0.8重量部より
なる組成物に対し、導電性カーボンブラツク(商
品名“ケツチエンブラツクEC”AKZO社製品)
6.0重量部、低密度ポリエチレン〔MI(190℃)
50g/10分〕12重量部を加え、常温で混合後、
50mm押出機にて溶融混合し、ペレタイズした。押
出時には、吐出むら、吐出量の低下等の不都合は
認められなかつた。次に、このペレツトをインラ
インスクリユー型射出成形機を用い、110×130×
3mmの板を作成した。成形品は、剥離、フローマ
ーク等の外観上の欠点は認められなかつた。測定
した物性値を第1表に示す。また比較のため、カ
ーボンブラツクおよびポリエチレンを添加しない
ものについての物性も併せて示す。 この結果から、帯電防止特性は著しく改良され
ていることがわかる。
ポリオキシメチレン組成物に関するものである。 ポリオキシメチレンは、そのすぐれた強度特
性、耐クリープ性、摩擦摩耗特性、電気特性を有
するため、自動車部品、電気機器部品、音響機器
部品などに広く使用されている。しかしながら、
摺動部材等として使用される場合、往々にして摩
擦に伴う静電気の発生による使用上の障害が認め
られている。 たとえば、テープレコーダーのテンシヨンアー
ム、ホイールなどにポリオキシメチレンが使用さ
れているが、摺動に伴う静電気の発生により、ほ
こりの付着や電気的ノイズの発生が認められ、商
品価値を著しく低下させている。 本発明者らは、ポリオキシメチレンに帯電防止
能を付与すべく鋭意研究した結果、極めてすぐれ
た帯電防止能を有する組成物を見出すに到つた。 ポリオキシメチレンに炭素繊維を混合し、摩擦
摩耗特性および帯電防止能にすぐれた組成物の得
られることはよく知られており、すでに市販され
ている。しかしながら、炭素繊維は非常に高価で
あるため、特殊な用途を除いて未だ広く実用され
るには到つていない。 本発明者らは、ポリオキシメチレンに帯電防止
能を付与すべく導電性カーボンブラツクの添加を
試みたが、所望の帯電防止能を付与するに充分な
量の導電性カーボンブラツクの添加は、ポリマー
の熱安定性を著しく阻害し、かつ物性の低下が認
められるが、低密度ポリエチレンと同時に混合す
ることにより、熱安定性の低下を防ぎ、かつ満足
すべき物性を有する組成物の得られることを見出
した。 すなわち、本発明は、ポリオキシメチレンポリ
マーに、導電性カーボンブラツクおよび低密度ポ
リエチレンを添加してなる組成物に関するもので
ある。 本発明の導電性カーボンブラツクとは、表面積
が大きく、かつ鎖状構造の発達したカーボンブラ
ツクで、通常、着色用顔料として用いられるカー
ボンブラツクと異なる。たとえば、
CONDUCTEXSC(コロンビアカーボン社製
品)、ケツチエンブラツクEC(AKZO社製品)、
Vulcan XC―72R(CABOT社製品)などがあ
る。 導電性カーボンブラツクはポリオキシメチレン
100重量部に対し2〜20重量部、通常4〜10重量
部添加される。この添加量は、得られる最終組成
物に要求される帯電防止能およびその他の物性と
のバランスにより調整される。 次に、本発明の低密度ポリエチレンとは、いわ
ゆる高圧法により製造されるポリエチレンであ
り、ポリオキシメチレン100重量部に対し0.1〜20
重量部、通常2〜15重量部添加される。この添加
量は、導電性カーボンブラツクの添加量とのバラ
ンスにおいて決められる。 先にも述べたように、ポリオキシメチレンに導
電性カーボンブラツクを単独で添加すると、ポリ
マーの熱安定性が著しく低下するが、低密度ポリ
エチレンの添加により、充分実用に耐えうる熱安
定性が確保でき、かつ、すぐれた摩擦摩耗特性を
有するものが得られる。また驚くべきことに、こ
の際、高密度ポリエチレンは熱安定性の改良効果
を全くもたない。 本発明に用いられるポリオキシメチレンとは、
ポリオキシメチレンホモポリマーまたは主鎖の大
部分がオキシメチレン連鎖よりなるポリオキシメ
レンコまたはタポリマー、ホルムアルデヒドまた
はホルムアルデヒドの環状オリゴマーであるトリ
オキサン、テトラオキシンなどを単独に、また
は、これらと共重合可能なコモノマーとを重合ま
たは共重合して得られたものを、末端基からの分
解に対し安定化し、さらに熱安定剤、酸化防止
剤、その他必要な添加剤を配合したものである。 また、本発明の実施に当つては、上記添加剤の
他に、必要に応じて脂肪族アルコールとポリアル
キレングリコールのエーテルを潤滑性などの物性
改良の目的で添加してもよい。 以下に実施例および比較例を挙げて、本発明を
さらに具体的に説明する。 実施例 1 ポリオキシメチレンジアセテート〔MI(190
℃)14.5g/10分〕100重量部および2,2′―
メチレン―ビス―(4―メチル―6―tertブチル
フエノール)(以下2246と略称)0.3重量部、ヘキ
サメチレンアジポアミド35%/ヘキサメチレンセ
バコアミド27%/カプロラクタム38%よりなる共
重合ポリアミド(以下pAと略称)0.8重量部より
なる組成物に対し、導電性カーボンブラツク(商
品名“ケツチエンブラツクEC”AKZO社製品)
6.0重量部、低密度ポリエチレン〔MI(190℃)
50g/10分〕12重量部を加え、常温で混合後、
50mm押出機にて溶融混合し、ペレタイズした。押
出時には、吐出むら、吐出量の低下等の不都合は
認められなかつた。次に、このペレツトをインラ
インスクリユー型射出成形機を用い、110×130×
3mmの板を作成した。成形品は、剥離、フローマ
ーク等の外観上の欠点は認められなかつた。測定
した物性値を第1表に示す。また比較のため、カ
ーボンブラツクおよびポリエチレンを添加しない
ものについての物性も併せて示す。 この結果から、帯電防止特性は著しく改良され
ていることがわかる。
【表】
実施例 2
ポリオキシメチレンジアセテート〔MI(190
℃)14.5g/10分〕100重量部、pA0.75部、
2246 0.3部に、第2表に示す添加剤を加え、実施
例1に記載の方法で混合後、50mmφ押出機を用い
て混合造粒し、物性を測定した結果を同じく第2
表に示す。 この結果から、驚くことに、ケツチエンブラツ
クECの添加に際し、低密度ポリエチレンを添加
することにより、始めて混合可能になることがわ
かる。これ以外のポリマー、たとえば、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレン、
熱可塑性ポリエステルなどを添加しても、熱安定
性の低下はまぬがれえないことがわかる。
℃)14.5g/10分〕100重量部、pA0.75部、
2246 0.3部に、第2表に示す添加剤を加え、実施
例1に記載の方法で混合後、50mmφ押出機を用い
て混合造粒し、物性を測定した結果を同じく第2
表に示す。 この結果から、驚くことに、ケツチエンブラツ
クECの添加に際し、低密度ポリエチレンを添加
することにより、始めて混合可能になることがわ
かる。これ以外のポリマー、たとえば、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレン、
熱可塑性ポリエステルなどを添加しても、熱安定
性の低下はまぬがれえないことがわかる。
【表】
実施例 3〜7
ポリオキシメチレンジアセテート〔MI(190
℃)15.2g/10分〕100重量部、pA0.75重量
部、2246 0.3重量部に対し、第3表に示す添加剤
を加え、実施例1に記載の方法で混合後、50mmφ
押出機を用いて混合造粒し、物性の測定に供し
た。結果を同じく第3表に示す。
℃)15.2g/10分〕100重量部、pA0.75重量
部、2246 0.3重量部に対し、第3表に示す添加剤
を加え、実施例1に記載の方法で混合後、50mmφ
押出機を用いて混合造粒し、物性の測定に供し
た。結果を同じく第3表に示す。
【表】
第3表の結果から、本発明になる組成物(実施
例4)は、通常のポリオキシメチレン(比較例
5)に比較して、溶融限界PV値、摩擦係数など
の特性の低下が全く認められず、すぐれた特性を
保有していることがわかる。 また、さらにエーテルの添加により、摩擦特性
の極めてすぐれる組成物の得られることがわか
る。 これは静電気発生に伴うノイズをきらい、か
つ、摩擦特性の重要なテープレコーダーのテンシ
ヨンアームなどの部品むけの摺動部用材料として
適していることを示している。 実施例 6〜8 トリオキサンと2重量%のエチレンオキサイド
からなる共重合体で、末端基からの分解に対し安
定化したの〔MI(190℃)93g/10分〕100重
量部、2246 0.4重量部、メラミン0.03重量部およ
びシアノグアニジン0.1重量部に対し、第4表に
示す添加剤を加え、50mmφ押出機を用いて混合造
粒し、特性を測定した。結果を比較例と併せて同
じく第4表に示す。
例4)は、通常のポリオキシメチレン(比較例
5)に比較して、溶融限界PV値、摩擦係数など
の特性の低下が全く認められず、すぐれた特性を
保有していることがわかる。 また、さらにエーテルの添加により、摩擦特性
の極めてすぐれる組成物の得られることがわか
る。 これは静電気発生に伴うノイズをきらい、か
つ、摩擦特性の重要なテープレコーダーのテンシ
ヨンアームなどの部品むけの摺動部用材料として
適していることを示している。 実施例 6〜8 トリオキサンと2重量%のエチレンオキサイド
からなる共重合体で、末端基からの分解に対し安
定化したの〔MI(190℃)93g/10分〕100重
量部、2246 0.4重量部、メラミン0.03重量部およ
びシアノグアニジン0.1重量部に対し、第4表に
示す添加剤を加え、50mmφ押出機を用いて混合造
粒し、特性を測定した。結果を比較例と併せて同
じく第4表に示す。
【表】
実施例9
市販のポリオキシメチレンコポリマー(ポリプ
ラスチツクス社製ジユラコンM90−44MI9.0
g/10分)をターボ型粉砕機を用いて粉砕し、25
メツシユパスの粉砕品を得た。この粉砕ポリオキ
シメチレンコポリマーを用いて、表5の配合の組
成物を実施例1に記載の方法で得た。熱安定性、
導電性、機械的特性を比較例7とともに第5表に
示す。 低密度ポリエチレンを添加することにより、熱
安定性、導電性、耐衝撃性の向上が認められる。
ラスチツクス社製ジユラコンM90−44MI9.0
g/10分)をターボ型粉砕機を用いて粉砕し、25
メツシユパスの粉砕品を得た。この粉砕ポリオキ
シメチレンコポリマーを用いて、表5の配合の組
成物を実施例1に記載の方法で得た。熱安定性、
導電性、機械的特性を比較例7とともに第5表に
示す。 低密度ポリエチレンを添加することにより、熱
安定性、導電性、耐衝撃性の向上が認められる。
【表】
Claims (1)
- 1 ポリオキシメチレン100重量部に対し、導電
性カーボンブラツク2〜20重量部および低密度ポ
リエチレン0.1〜20重量部を添加してなるポリオ
キシメチレン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2541577A JPS53111348A (en) | 1977-03-10 | 1977-03-10 | Polyoxymethylene composition |
| DE2808675A DE2808675C3 (de) | 1977-03-10 | 1978-03-01 | Polyoxymethylen-Formmassen |
| IT48364/78A IT1102830B (it) | 1977-03-10 | 1978-03-09 | Composizione poliossimetilenica |
| US06/051,417 US4391741A (en) | 1977-03-10 | 1979-06-25 | Polyoxymethylene composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2541577A JPS53111348A (en) | 1977-03-10 | 1977-03-10 | Polyoxymethylene composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53111348A JPS53111348A (en) | 1978-09-28 |
| JPS6140708B2 true JPS6140708B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=12165299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2541577A Granted JPS53111348A (en) | 1977-03-10 | 1977-03-10 | Polyoxymethylene composition |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4391741A (ja) |
| JP (1) | JPS53111348A (ja) |
| DE (1) | DE2808675C3 (ja) |
| IT (1) | IT1102830B (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5951937A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-26 | Polyplastics Co | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| US4731199A (en) * | 1983-11-09 | 1988-03-15 | Mitsuboshi Belting Ltd. | Ultra high molecular weight concurrently sintered and cross-linked polyethylene product |
| US4873282A (en) * | 1987-05-15 | 1989-10-10 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Polyacetal resin composition |
| US4828755A (en) * | 1988-02-04 | 1989-05-09 | Hoechst Celanese Corporation | Conductive polyacetal composition exhibiting improved flexibility and toughness |
| JP3029204B2 (ja) * | 1990-04-16 | 2000-04-04 | 旭化成工業株式会社 | 高導電性ポリオキシメチレン系樹脂成形体 |
| US5237008A (en) * | 1990-10-22 | 1993-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyoxymethylene compositions containing linear low density polyethylene |
| EP0554392B1 (en) * | 1990-10-22 | 1996-03-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyoxymethylene compositions containing linear low density polyethylene |
| JP3024802B2 (ja) * | 1991-02-04 | 2000-03-27 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂着色組成物 |
| JPH05279550A (ja) * | 1991-12-12 | 1993-10-26 | Hoechst Ag | ポリアセタール成形用組成物およびその使用方法 |
| JP3341789B2 (ja) * | 1993-05-12 | 2002-11-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| EP0703947A4 (en) * | 1993-06-15 | 1996-06-05 | Du Pont | POLYACETAL RESIN COMPOSITION |
| US5472639A (en) * | 1993-08-13 | 1995-12-05 | The Dow Chemical Company | Electroconductive foams |
| EP0685527B1 (en) * | 1994-06-01 | 1997-03-05 | General Electric Company | Thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether- polyamide base resin and electroconductive carbon black |
| US5854330A (en) * | 1996-03-07 | 1998-12-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Capstan comprising polyacetal-based polymer composition for magnetic tape cartridge |
| EP0831117B1 (de) * | 1996-09-18 | 2001-02-14 | Basf Aktiengesellschaft | Elektrisch beheizbare Formteile |
| DE19638036A1 (de) * | 1996-09-18 | 1998-03-19 | Basf Ag | Elektrostatisch lackierbare Formteile |
| US5902517A (en) * | 1996-10-28 | 1999-05-11 | Cabot Corporation | Conductive polyacetal composition |
| CA2393397C (en) | 1999-12-02 | 2009-05-05 | Cabot Corporation | Carbon blacks useful in wire and cable compounds |
| DE10009282A1 (de) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Ticona Gmbh | Gleitmodifiziertes elektrisch leitfähiges Polyoxymethylen |
| US7396492B2 (en) * | 2006-03-30 | 2008-07-08 | Kenneth Leon Price | Electrically conductive resin compounds based on polyoxymethylene and highly structured carbon black |
| US8070187B2 (en) * | 2006-08-21 | 2011-12-06 | Continental Automotive Systems Us, Inc. | Interface hose seal for low permeation flange of a fuel supply unit |
| JP5116022B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2013-01-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 導電性ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法および成形体 |
| US20110028609A1 (en) * | 2009-08-03 | 2011-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Making Renewable Polyoxymethylene Compositions |
| US9090769B2 (en) | 2011-04-05 | 2015-07-28 | Ticona Llc | Molded articles having a swirl-like or marble-like appearance and compositions for producing same |
| EP2931804B1 (en) | 2012-12-13 | 2018-08-08 | Ticona LLC | Laser-weldable electrostatically dissipative polyoxymethylene based on conductive metal filler |
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