JPS6143341B2 - - Google Patents
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- JPS6143341B2 JPS6143341B2 JP52144076A JP14407677A JPS6143341B2 JP S6143341 B2 JPS6143341 B2 JP S6143341B2 JP 52144076 A JP52144076 A JP 52144076A JP 14407677 A JP14407677 A JP 14407677A JP S6143341 B2 JPS6143341 B2 JP S6143341B2
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- JP
- Japan
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- carbon atoms
- group
- alkyl group
- straight chain
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
パーフルオロアルキル基を末端に有するアルキ
レンチオアルカン酸のエステルおよびこれらの誘
導体は、例えば米国特許第3759981号明細書に開
示されている。これらの界面活性剤は加水分解に
対してこのエステル基のために著しく不安定であ
り、従つてほとんど実用されていない。 しかし、本発明のアミドは加水分解に対し極め
て安定であり、従つて界面活性剤および湿潤剤と
して多くの用途がある。 本発明のパーフルオロアルキルチオアミドアミ
ンおよびアンモニウム化合物は、界面活性剤とし
てあるいは界面処理および被覆剤として有用であ
る。これら新規化合物はα，β―不飽和酸のアミ
ドにパーフルオロアルキルチオールを付加させて
得られる。これら化合物のカチオン性の塩も含ま
れる。 本発明の化合物は、式 または （式中、Ｒfは炭素原子数が１〜18の直鎖若し
くは分岐鎖状パーフルオロアルキル基または炭素
原子数が２〜６のパーフルオロアルコキシ基で置
換された前記のパーフルオロアルキル基であり、
R1は炭素原子数が１〜12の直鎖若しくは分岐鎖
状アルキレン基であり、R2は水素原子また炭素
原子数が１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル
基であり、R3およびR4は、それぞれ独立して炭
素原子数が１〜22の直鎖若しくは分岐鎖状アルキ
ル基であり、R5は水素原子または炭素原子数が
１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基であ
り、R6は水素原子または炭素原子数１〜６の直
鎖若しくは分岐鎖状アルキル基であり、R6は水
素原子または一個若しくは二個の水酸基で置換さ
れてもよい炭素原子数が１〜22の直鎖若しくは分
岐鎖状アルキル基であり、Ｅは炭素原子数が１〜
12の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレン基であり、
ＸはBr、Cl、Ｉ、アセテート、サルフエート、
メトサルフエートおよびエトサルフエートからな
る群より選ばれたアニオンであり、ｙはＸの原子
価により１または２である。） で表わされる構造を有する化合物である。 本発明により提供される新規なパーフルオロア
ルキル界面活性剤は (a) 式 ＲfR1SH (3) （式中、ＲfとR1とは先の定義と同じである） で表わされるパーフルオロアルキルチオールを、
直接、式 CH2＝CR2CONR5ENR3R4 (4) （式中、R2、R3、R4、R5およびＥは先の定義と
同じである） で表わされるα，β―不飽和アミドに塩基触媒付
加によつて、あるいは (b) 間接的に、上記の生成物とハロゲン化アルキ
ル、硫酸ジアルキル等の４級化試薬とをさらに
反応させることによりカチオン系界面活性剤と
するか、または無機酸若しくは有機酸で塩を作
るか、あるいはクロル酢酸、クロル酢酸ナトリ
ウム、プロパンスルトン、プロピオラクトン等
のアルキル化剤との反応により両性界面活性剤
とすることのいずれかによつて製造できる。
R6が酸素原子であるアミンオキシド誘導体
は、過酸化水素と約０〜50℃で処理することに
よつて製造できる。 好ましい化合物の一つの群は、式 ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONH（CH2）3N（CH3）2、 (5) 〔ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3）CONH （CH2）3N（CH3）2C2H5〕C2H5SO4 (6) および ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONH（CH2）3N（CH3）2CH2CO2 (7) （式中、Ｒfは炭素原子数が６〜12のパーフル
オロアルキル基または炭素原子数が４〜12のパー
フルオロアルコキシ基であり、特に好ましくはＲ
fが（CF3）2CFO（CF2CF2）y基で（ここでｙは１
〜６である）である。） 一つの実施態様ではα，β―不飽和アミドは、
式 CH2＝CR2CONHENR3R4 (8) （式中、Ｅは炭素原子数が２〜３の直鎖状アル
キレン基であり、R3とR4は、それぞれ独立して
炭素原子数が１〜３の直鎖状アルキル基である
が、またはR3とR4は窒素原子と一緒にモルホリ
ニウム基を形成する） で表わされる。好ましい実施態様ではR3とR4と
は両方ともメチル基またはエチル基である。 R2が水素原子またはメチル基であり、Ｅがエ
チレン基またはプロピレン基であり、R3とR4と
がメチル基またはエチル基であるアミドは市販さ
れているが、アクリレート（メタクリレート）エ
ステルほど一般的ではない。カナダ特許第596642
号および第583352号には、これらアミドの幾つか
の製造が開示されている。 α，β―不飽和アミド、例えば式 （式中の置換基は、先の定義と同じである） で表わされる化合物は、カチオン性塩または両性
塩としても使用できる。 一つの実施態様では、R6はメチル基で、Ｘは
メトサルフエートであり、他の実施態様ではR6
は―CH2CH2CO2 -である。 しかし、カチオン性および両性の誘導体は、
α，β―不飽和アミド付加物の引続いてのアルキ
ル化によつて最も普通に製造される。 ここで有用なパーフルオロアルキルチオールに
ついてはは、先行技術でよく知られている。例え
ば式ＲfR′―SHで表わされるチオールは、米国特
許第2894991号、第2961470号、第2965677号、第
3088849号、第3172190号、第3544663号および第
3655732号を含む多数の米国特許に記載されてい
る。 すなわち米国特許第3655732号には、式 Ｒf―R′―SH (10) （式中R′は炭素原子数が１〜16のアルキレン
基であり、Ｒfはパーフルオロアルキル基であ
る） で表わされるメルカプタンを開示しており、式Ｒ
f―R′―halで表わされるハライドがよく知られて
いることを教示している。また、フリーラジカル
反応条件下で、ＲfＩとエチレンとの反応により
Ｒf（CH2CH2）aIが得られることは、米国特許第
3088849号、第3145222号、第2965659号および第
2972638号に開示されている。 米国特許第3655732号はさらに式Ｒf―R′―Ｘ―
R″―SH〔式中、R′とR″とは炭素原子数が１〜16
のアルキレン基であつて、R′とR″との炭素原子
の合計が25より多くないものであり、Ｒfは炭素
原子数が４〜14個のパーフルオロアルキル基であ
り、Ｘは―Ｓ―または―NR（ここでＲは水
素原子または炭素原子数が１〜４のアルキル基で
ある）である〕で表わされる化合物を開示してい
る。 米国特許第3544663号は、式 ＲfCH2CH2SH (11) （式中、Ｒfは炭素原子数が５〜13のパーフル
オロアルキル基である） で表わされるメルカプタンがパーフルオロアルキ
ルアルキレンヨーダイドをチオ尿素と反応させる
かまたはパーフルオロアルキル置換されたエチレ
ン（Ｒf―CH＝CH2）（このものはハライドＲf
CH2CH2―halの脱ハロゲン化水素によつて製造
できる）にH2Sを付加させることによつて製造す
ることができる。 ヨーダイドＲf―R′―Ｉをチオ尿素と反応さ
せ、次いで加水分解してメルカプタンＲf―R′―
SHを得る方法は好ましい合成経路である。この
反応は線状ヨーダイドにも分枝鎖状のヨーダイド
にも適用することができる。米国特許第3514487
号には一般式 （CF3）2CFOCF2CF2（CH2CH2）nI (12) （式中ｍは１〜３である） で表わされるパーフルオロアルコキシアルキルヨ
ーダイドが記載されている。 特に好ましいのは、式ＲfCH2CH2SH（式中Ｒf
は炭素原子数が６〜12個のパーフルオロアルキル
基である）で表わされるチオールである。これら
のパーフルオロアルキルチオールは、Ｒf
CH2CH2Iとチオ尿素とから非常に高収率で製造
することができる。 (2)式の４級アンモニウム誘導体（カチオン性お
よび両性の塩）は(1)式の化合物から技術的によく
知られた方法（例えば米国特許第2759019号）に
よつて作ることができる。 式Ｒf―R1SHで表わされるパーフルオロアルキ
ルチオールのα，β―不飽和アミドへの付加は、
塩基触媒反応（フーベン・ベイルのメトーデン・
デル・オルガニツシエン・ヘミー第９巻123〜６
頁）である。このアミノ基含有化合物はそれ自体
塩基性であるから一般にミカエル型付加用の触媒
を使う必要はない。この付加反応はそのままある
いは溶剤中で反応温度10〜150℃、反応時間数分
から18時間までで実施できる。適当な溶剤は反応
体が反応温度で可溶性であるようなもので、脂肪
族または芳香族の炭化水素、例えばヘプタン、ベ
ンゼン、トルエン等、あるいは塩素化またはふつ
素化された脂肪族または芳香族の炭化水素、例え
ば塩化メチレン、クロロホルム、メチルクロロホ
ルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、パーク
ロルエチレン、１，１，２―トリフルオルー１，
２，２―トリクロルエタン、クロルベンゼン、ベ
ンゾトリフルオライドまたはヘキサフルオルキシ
レン、あるいはケトン、エステルならびにエーテ
ル例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチルおよび高級同族体、ジアルキルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモ
ノメチルまたはモノエチルエーテル、エチレング
リコールジメチルまたはジエチルエーテル、およ
びアセトニトリルが挙げられる。 この付加反応は塊状で行うことが好ましい。 このようなふつ素化学界面活性剤は、湿潤、浸
透、伸展、一様化、泡安定性、流動性、乳化、分
散、撥油、撥水のような性質を改良または付与す
るのに有用である。これらの独特の性質に基づい
て多数の応用があり、その幾つかを以下に列挙す
る。応用は特別の用途範囲を示唆しているけれど
もそれぞれの概念の一般適応性は他の応用に対し
ても推論できる。 プラスチツクおよびゴム工業 ・重合用特にふつ素単量体の重合用乳化剤 ・ラテツクス安定剤として ・粉末のフルオルカーボン重合体の塊りを作る助
けに ・天然および合成のゴム、樹脂、プラスチツクを
含めて低エネルギー表面を湿潤するために炭化
水素界面活性剤と共働混合物に ・フオーム応用の補助薬として、ならびに漏れ発
見を助ける発泡剤として ・広がり、はうこと、端部増強を調節するための
泡添加剤として ・シリコーン等の離型剤として ・耐火性の工程に ・かすみ防止のフイルム形成剤として ・プラスチツク積層物中に捕えられた空気を除去
するための添加剤 ・明確さと強度のための樹脂型用の湿潤剤 ・油およびグリースをはじくためのホツトメルト
添加剤 ・充てん剤の湿潤および充てん剤との結合を改良
するための樹脂添加剤 ・ホツトメルトを押し出す流れ調節剤：広がり、
一様さ、クレーター防止 ・樹脂エツチヤント用の補助薬 ・離型剤、脱型剤 ・可塑剤の移行または蒸発のための遅延剤 ・ポリオレフイン用の内部帯電防止剤 ・ポリオレフイン用のくつつき防止剤 石油工業 ・油井処理、泥掘り用の湿潤助剤 ・ガソリン、ジエツト燃料、溶剤、炭化水素用の
フイルム蒸発抑制剤として ・浸透時間を改良するための潤滑、切削油改良剤 ・極圧潤滑油 ・油こぼれ収集剤 ・第３油井回復を改良するための添加剤 繊維および皮革工業 ・汚れ放出剤および防汚剤 ・撥油／撥水性の繊維および皮革処理 ・基質の細孔の被覆および浸透を改良するための
湿潤剤 ・繊維処理浴中の泡防止剤 ・糸仕上げの一様のための湿潤剤 ・トウ、重デニール繊維の仕上げ用浸透剤 ・繊維仕上げ用の乳化剤／潤滑剤 ・重合装置用のクリーナー／金属処理剤 ・ホツトメルト、溶液の紡糸用の流れ調節剤 ・広がり、一様さのための織物仕上げ用の添加剤 ・染色用の湿潤剤 ・漂白用の浸透助剤 ・不織布のバインダー用湿潤剤 ペイント、顔料ならびに仕上げ工業 ・仕上げおよびペイント用の一様化、クレーター
防止補薬 ・汚れを抑制するための補助薬 ・溶剤の差別的蒸発を抑制する薬剤 ・床ワツクス用の平均化剤 ・撥水および撥油性を改良するためのワツクス用
補助薬 ・油またはグリース状表面の接着改良剤 ・顔料浮揚問題用 ・顔料が反応性でなくなる水基準の被覆物に基づ
いた自動車仕上げ剤のための改良剤 ・湿潤、分散、顕色を促進するための顔料粉砕助
剤 ・染料、インクの適用のための泡発生物質 ・電解転換被覆物 採鉱および金属工業 ・性質改良のためのクリーニング剤中に ・溶剤クリーニング用の添加剤 ・浴寿命および酸流出を増すため金属ピツクリン
グ浴用の添加剤 ・クロム電気めつき用添加剤：表面張力減少、発
泡 ・はんだ剤特に電子回路用ものの添加剤 ・被覆物に対する保護剤（曇り抵抗性、撥グリー
ス性） ・腐食抑制剤 ・改善された鮮鋭度を得るためのエツチヤント溶
液用の添加剤 ・プラスチツクプレプレートおよびけい素エツチ
ヤント技術用 ・泡立ちを少くするためにミクロ電子工学用のは
んだ剤中へ ・電気めつきの前に化学的粗剤溶液に ・磁気固体用のコロイド分散助剤として ・アルミニウム用の保護被覆物およびくつつき防
止剤として ・銅の原鉱を浸出するための湿潤剤およびあわ浮
揚剤として ・原鉱湿潤および保護酸化物層の急速破壊を促進
するため 製薬工業 ・抗細菌剤の性質および浸透を改良するために ・生化学薬品、殺菌剤、殺藻剤、殺菌薬、制菌剤
の性質を改良するために ・強さ、均質性の改良とカプセル化された物質の
浸透性の減少のために ・ふつ素化学的血液代用品の乳化のために 農業および林業 ・除草剤、殺菌剤（fungicides）、雑草防除剤、
ホルモン成長調節剤、殺寄生虫剤、殺虫剤、殺
菌剤（germicides）、殺菌剤（bactericides）、
殺線虫剤、殺菌剤（microbiocides）、脱葉剤な
らびに肥料用の湿潤剤 ・化学不姙剤、こん虫駆散剤ならびに毒薬中の１
成分として ・湿潤性粉末毛虫撲滅剤および化学的粉末用に ・化学的塗布具の腐食抑制剤 ・葉のための湿潤剤 ・生きている原料浸液用の湿潤添加剤または脱塩
中の羊皮を湿潤するために ・合板ベニヤ製造用の湿潤補助薬 ・防腐剤注入用の浸透剤 ・パルプ化助剤 ・製紙、染色での管の清掃用 ・紙用のグリース／油反撥剤 消防 ・森林火災の消火用湿潤剤 ・AFFすなわち水性フイルム形成自己消火剤の
成分 ・ふつ素たん白質フオームの成分 ・ドライケミカルの自己消火剤への添加剤 ・エアロゾル型自己消火器中の薬剤 ・スプリンクラー水のための湿潤剤 自動車、ビルデイング保守および清掃 ・クリーニング組成物用の湿潤剤 ・アルカリ性クリーナー用の添加剤 ・ガラスクリーナー ・自動車ワツクス用湿潤剤 ・ワツクスの撥油／撥水性を改良するための補薬 ・不凍用の潤滑剤／腐食抑制剤 ・カーワツクスのゆすぎ助剤 ・ドライクリーニング組成物および溶剤クリーナ
ーに、水排除および発泡用に、汚れ懸濁の改良
および再付着の減少が可能 ・パイプクリーニング用発泡剤 ・ガラスおよびプラスチツク用の曇り防止フイル
ム発泡体 ・ほこり止めのためフオーム中に ・酸性コンクリートクリーナー用 ・通気装置中空気追跡用の泡フオーマー 家庭、化粧用および個人的製品 ・皿洗い用のゆすぎ助剤 ・液体つや出し組成物 ・床みがき均一剤 ・アルカリ性オーブンクリーナー用の添加剤 ・殺菌剤に対する相乗的湿潤剤 ・カーペツトクリーナー ・洗浄剤配合における相乗的湿潤剤 ・金属上の保護被覆物用の添加剤（耐くもり性、
耐グリース性） ・光沢および帯電防止の改良剤 ・毛髪シヤンプー成分 ・ひげそりフオーム成分 ・撥油撥水性化粧用パウダー成分 ・皮膚または毛髪用のローシヨンまたはクリーム
の成分 ・皮膚保護クリームの成分 写真および印刷芸術 ・水性および溶剤の両者を基本にしてインクの流
れ、および平均化用の印刷インク添加剤 ・筆記用インクの湿潤剤 ・印刷インク中の顔料の浮き色および浮遊をなく
すため ・無水の石版または電送写真被覆物用のインク反
撥性表面を作るため ・ゼラチン層の網状しわを防ぎそして一様性を改
良する ・フイルム乾燥の助剤 ・フイルム被覆物を改良し、「収縮班点」を減少
する ・湿潤剤、平均化剤、クレーター防止助剤 ・現像溶液用の界面活性剤 ・写真乳剤の安定剤 ・写真潤滑剤のかたまりを防止する ・多層フイルム要素の調製における被覆助剤 ・フイルム被覆用の帯電防止湿潤剤 ・フイルム用のかぶり防止剤 ・フイラーとふつ素重合体フイルムとの接合剤 ・ネマチツク性液晶セルの被覆物中に 実施例 １ Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロデカンチオ）―プロピオンアミド C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）2 １，１，２，２―テトラヒドロパーフルオロデ
カンチオール12.04ｇ（0.025モル）とＮ―（３―
ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド3.88
ｇ（0.023モル）とメタノールに溶解したベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロオキシド４滴と
を70℃で一晩加熱した。得られた混合物の揮発分
を150℃／〜0.1mmHgで除去し、薄黄色の液体11.7
ｇ（理論量の78.1％）を得た。これを結晶化し、
融点47〜50℃の固体を得た。NMRは、δ1.05に
３プロトン、CHCH3：δ1.55に２プロトン、
NHCH2CH2CH2N（CH3）2：δ2.10に６プロト
ン、２×NCH3：δ2.00〜δ2.80に10プロトン、
CF2CH2CH2SCH2＋NHCH2CH2CH2N：δ3.05に
１プロトン、CH（CH3）CO：δ7.50に１プロト
ン、NH：のプロトン共鳴を示した。 C19H23F17N2OSとしての分析： 計算値：C35.09；H3.56；F49.65；N4.31 実測値：C35.02；H3.40；F49.71；N4.35 実施例 ２ ３―（２―メチル―３―（１，１，２，２―テ
トラヒドロパーフルオロデカンチオール）―プロ
ピオンアミド）プロピルトリメチルアンモニウム
ヨーダイド C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）3I Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２，―テトラヒドロパ
ーフルオロデカンチオ）―プロピオンアミド0.83
ｇ（0.0013モル）とヨードメタン0.35ｇ（0.0025
モル）とメタノール３ｇとを一緒に50℃で３時間
加熱した。得られた混合物の全揮発分を除去し、
白色粉末の生成物1.0ｇ（理論量の95.1％）を得
た。NMRはδ1.23に３プロトン、CHCH3：δ
3.32に９プロトン、Ｎ―CH3×３：δ2.00―
3.83に13プロトン、 C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2：δ7.55 に１プロトン、NH：のプロトン共鳴を示した。 C20H26F17IN2OSとしての分析： 計算値：C30.32；H3.31；F40.76；N3.54 実測値：C30.39；H3.42；F41.04；N3.22 実施例 ３ Ｎ―（３―ジメチルアミノ）プロピル―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロアルカンチオ）―プロピオンアミド ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）2 １，１，２，２―テトラヒドロパーフルオロア
ルカンチオールｂ 11.72ｇ（0.025モル）とＮ―
（３―ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミ
ド3.88ｇ（0.023モル）とメタノールに溶解した
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド４
滴とを70℃で一晩加熱した。得られた混合物の揮
発分を140℃／0.01mmHgで除去し、ろう状の黄色
固体の生成物12.5ｇ（理論量の85.2％）を得た。 Ｒf分布 C6，C8，C10，C12―40，40，13，２ 実施例 ４ ３―〔２―メチル―３―（１，１，２，２―テ
トラヒドロパーフルオロアルカンチオ）プロピオ
ンアミド〕―プロピルトリメチルアンモニウムヨ
ーダイド ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）3I Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロアルカンチオ）プロピオンアミド3.00ｇ
（0.0049モル）とヨードメタン1.38ｇ（0.0097モ
ル）とメタノール12ｇとを50℃で５時間加熱し
た。全揮発分を100℃／0.05mmHgで除去し、黄色
固体の生成物3.69ｇ（理論量の100％）を得た。 Ｒfは実施例３の分布を参照 実施例 ５ 実施例３に示したＲf分布を持つＮ―（３―ジ
エチルアミノプロピル）―２―メチル―３―
（１，１，２，２―テトラヒドロパーフルオロア
ルカンチオ）―プロピレンアミドを使つて前記と
同じ合成を実施した。 実施例 ６ ３―〔２―メチル―３―（１，１，２，２―テ
トラヒドロパーフルオロデカンチオ）プロピオン
アミド〕プロピルジメチルエチルアンモニウムエ
チルサルフエート C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）2 CH2CH3CH3CH2SO4 Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロデカンチオ）―プロピオンアミド1.00ｇ
（0.0015モル）と硫酸ジエチル0.24ｇ（0.0015モ
ル）とメタノール4.85ｇと水蒸気浴上５分間加熱
し、室温で一晩放置した。この生成物を100℃／
0.05mmHgで乾燥し、シクロヘキサンで洗浄し、
再乾燥すれと透明なゲル状の生成物1.18ｇ（理論
量の95.2％）を得た。NMRはδ0.95―δ1.40に９
プロトン、CHCH3およびNCH2CH3：δ1.85に２
プロトンNHCH2CH2CH2N：δ2.20―2.90に９
プロトン、CH2CH2SCH2CH（CH3）CO：δ3.00
に６プロトン、２×NCH3：：δ3.00―3.40に
６プロトン、CH2CH2CH2NCH2：のプロトン
共鳴をした。 C23H33F17N2O5S2に対する分析 計算値：C34.33；H4.13；N3.48 実測値：C32.40；H3.87；N3.51 第１表に、実施例２、４、５、６で得た化合物
について、各々４種の稀薄水溶液を調整し、これ
ら水溶液の表面張力を測定した結果を示した。 【表】
レンチオアルカン酸のエステルおよびこれらの誘
導体は、例えば米国特許第3759981号明細書に開
示されている。これらの界面活性剤は加水分解に
対してこのエステル基のために著しく不安定であ
り、従つてほとんど実用されていない。 しかし、本発明のアミドは加水分解に対し極め
て安定であり、従つて界面活性剤および湿潤剤と
して多くの用途がある。 本発明のパーフルオロアルキルチオアミドアミ
ンおよびアンモニウム化合物は、界面活性剤とし
てあるいは界面処理および被覆剤として有用であ
る。これら新規化合物はα，β―不飽和酸のアミ
ドにパーフルオロアルキルチオールを付加させて
得られる。これら化合物のカチオン性の塩も含ま
れる。 本発明の化合物は、式 または （式中、Ｒfは炭素原子数が１〜18の直鎖若し
くは分岐鎖状パーフルオロアルキル基または炭素
原子数が２〜６のパーフルオロアルコキシ基で置
換された前記のパーフルオロアルキル基であり、
R1は炭素原子数が１〜12の直鎖若しくは分岐鎖
状アルキレン基であり、R2は水素原子また炭素
原子数が１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル
基であり、R3およびR4は、それぞれ独立して炭
素原子数が１〜22の直鎖若しくは分岐鎖状アルキ
ル基であり、R5は水素原子または炭素原子数が
１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基であ
り、R6は水素原子または炭素原子数１〜６の直
鎖若しくは分岐鎖状アルキル基であり、R6は水
素原子または一個若しくは二個の水酸基で置換さ
れてもよい炭素原子数が１〜22の直鎖若しくは分
岐鎖状アルキル基であり、Ｅは炭素原子数が１〜
12の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレン基であり、
ＸはBr、Cl、Ｉ、アセテート、サルフエート、
メトサルフエートおよびエトサルフエートからな
る群より選ばれたアニオンであり、ｙはＸの原子
価により１または２である。） で表わされる構造を有する化合物である。 本発明により提供される新規なパーフルオロア
ルキル界面活性剤は (a) 式 ＲfR1SH (3) （式中、ＲfとR1とは先の定義と同じである） で表わされるパーフルオロアルキルチオールを、
直接、式 CH2＝CR2CONR5ENR3R4 (4) （式中、R2、R3、R4、R5およびＥは先の定義と
同じである） で表わされるα，β―不飽和アミドに塩基触媒付
加によつて、あるいは (b) 間接的に、上記の生成物とハロゲン化アルキ
ル、硫酸ジアルキル等の４級化試薬とをさらに
反応させることによりカチオン系界面活性剤と
するか、または無機酸若しくは有機酸で塩を作
るか、あるいはクロル酢酸、クロル酢酸ナトリ
ウム、プロパンスルトン、プロピオラクトン等
のアルキル化剤との反応により両性界面活性剤
とすることのいずれかによつて製造できる。
R6が酸素原子であるアミンオキシド誘導体
は、過酸化水素と約０〜50℃で処理することに
よつて製造できる。 好ましい化合物の一つの群は、式 ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONH（CH2）3N（CH3）2、 (5) 〔ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3）CONH （CH2）3N（CH3）2C2H5〕C2H5SO4 (6) および ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONH（CH2）3N（CH3）2CH2CO2 (7) （式中、Ｒfは炭素原子数が６〜12のパーフル
オロアルキル基または炭素原子数が４〜12のパー
フルオロアルコキシ基であり、特に好ましくはＲ
fが（CF3）2CFO（CF2CF2）y基で（ここでｙは１
〜６である）である。） 一つの実施態様ではα，β―不飽和アミドは、
式 CH2＝CR2CONHENR3R4 (8) （式中、Ｅは炭素原子数が２〜３の直鎖状アル
キレン基であり、R3とR4は、それぞれ独立して
炭素原子数が１〜３の直鎖状アルキル基である
が、またはR3とR4は窒素原子と一緒にモルホリ
ニウム基を形成する） で表わされる。好ましい実施態様ではR3とR4と
は両方ともメチル基またはエチル基である。 R2が水素原子またはメチル基であり、Ｅがエ
チレン基またはプロピレン基であり、R3とR4と
がメチル基またはエチル基であるアミドは市販さ
れているが、アクリレート（メタクリレート）エ
ステルほど一般的ではない。カナダ特許第596642
号および第583352号には、これらアミドの幾つか
の製造が開示されている。 α，β―不飽和アミド、例えば式 （式中の置換基は、先の定義と同じである） で表わされる化合物は、カチオン性塩または両性
塩としても使用できる。 一つの実施態様では、R6はメチル基で、Ｘは
メトサルフエートであり、他の実施態様ではR6
は―CH2CH2CO2 -である。 しかし、カチオン性および両性の誘導体は、
α，β―不飽和アミド付加物の引続いてのアルキ
ル化によつて最も普通に製造される。 ここで有用なパーフルオロアルキルチオールに
ついてはは、先行技術でよく知られている。例え
ば式ＲfR′―SHで表わされるチオールは、米国特
許第2894991号、第2961470号、第2965677号、第
3088849号、第3172190号、第3544663号および第
3655732号を含む多数の米国特許に記載されてい
る。 すなわち米国特許第3655732号には、式 Ｒf―R′―SH (10) （式中R′は炭素原子数が１〜16のアルキレン
基であり、Ｒfはパーフルオロアルキル基であ
る） で表わされるメルカプタンを開示しており、式Ｒ
f―R′―halで表わされるハライドがよく知られて
いることを教示している。また、フリーラジカル
反応条件下で、ＲfＩとエチレンとの反応により
Ｒf（CH2CH2）aIが得られることは、米国特許第
3088849号、第3145222号、第2965659号および第
2972638号に開示されている。 米国特許第3655732号はさらに式Ｒf―R′―Ｘ―
R″―SH〔式中、R′とR″とは炭素原子数が１〜16
のアルキレン基であつて、R′とR″との炭素原子
の合計が25より多くないものであり、Ｒfは炭素
原子数が４〜14個のパーフルオロアルキル基であ
り、Ｘは―Ｓ―または―NR（ここでＲは水
素原子または炭素原子数が１〜４のアルキル基で
ある）である〕で表わされる化合物を開示してい
る。 米国特許第3544663号は、式 ＲfCH2CH2SH (11) （式中、Ｒfは炭素原子数が５〜13のパーフル
オロアルキル基である） で表わされるメルカプタンがパーフルオロアルキ
ルアルキレンヨーダイドをチオ尿素と反応させる
かまたはパーフルオロアルキル置換されたエチレ
ン（Ｒf―CH＝CH2）（このものはハライドＲf
CH2CH2―halの脱ハロゲン化水素によつて製造
できる）にH2Sを付加させることによつて製造す
ることができる。 ヨーダイドＲf―R′―Ｉをチオ尿素と反応さ
せ、次いで加水分解してメルカプタンＲf―R′―
SHを得る方法は好ましい合成経路である。この
反応は線状ヨーダイドにも分枝鎖状のヨーダイド
にも適用することができる。米国特許第3514487
号には一般式 （CF3）2CFOCF2CF2（CH2CH2）nI (12) （式中ｍは１〜３である） で表わされるパーフルオロアルコキシアルキルヨ
ーダイドが記載されている。 特に好ましいのは、式ＲfCH2CH2SH（式中Ｒf
は炭素原子数が６〜12個のパーフルオロアルキル
基である）で表わされるチオールである。これら
のパーフルオロアルキルチオールは、Ｒf
CH2CH2Iとチオ尿素とから非常に高収率で製造
することができる。 (2)式の４級アンモニウム誘導体（カチオン性お
よび両性の塩）は(1)式の化合物から技術的によく
知られた方法（例えば米国特許第2759019号）に
よつて作ることができる。 式Ｒf―R1SHで表わされるパーフルオロアルキ
ルチオールのα，β―不飽和アミドへの付加は、
塩基触媒反応（フーベン・ベイルのメトーデン・
デル・オルガニツシエン・ヘミー第９巻123〜６
頁）である。このアミノ基含有化合物はそれ自体
塩基性であるから一般にミカエル型付加用の触媒
を使う必要はない。この付加反応はそのままある
いは溶剤中で反応温度10〜150℃、反応時間数分
から18時間までで実施できる。適当な溶剤は反応
体が反応温度で可溶性であるようなもので、脂肪
族または芳香族の炭化水素、例えばヘプタン、ベ
ンゼン、トルエン等、あるいは塩素化またはふつ
素化された脂肪族または芳香族の炭化水素、例え
ば塩化メチレン、クロロホルム、メチルクロロホ
ルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、パーク
ロルエチレン、１，１，２―トリフルオルー１，
２，２―トリクロルエタン、クロルベンゼン、ベ
ンゾトリフルオライドまたはヘキサフルオルキシ
レン、あるいはケトン、エステルならびにエーテ
ル例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチルおよび高級同族体、ジアルキルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモ
ノメチルまたはモノエチルエーテル、エチレング
リコールジメチルまたはジエチルエーテル、およ
びアセトニトリルが挙げられる。 この付加反応は塊状で行うことが好ましい。 このようなふつ素化学界面活性剤は、湿潤、浸
透、伸展、一様化、泡安定性、流動性、乳化、分
散、撥油、撥水のような性質を改良または付与す
るのに有用である。これらの独特の性質に基づい
て多数の応用があり、その幾つかを以下に列挙す
る。応用は特別の用途範囲を示唆しているけれど
もそれぞれの概念の一般適応性は他の応用に対し
ても推論できる。 プラスチツクおよびゴム工業 ・重合用特にふつ素単量体の重合用乳化剤 ・ラテツクス安定剤として ・粉末のフルオルカーボン重合体の塊りを作る助
けに ・天然および合成のゴム、樹脂、プラスチツクを
含めて低エネルギー表面を湿潤するために炭化
水素界面活性剤と共働混合物に ・フオーム応用の補助薬として、ならびに漏れ発
見を助ける発泡剤として ・広がり、はうこと、端部増強を調節するための
泡添加剤として ・シリコーン等の離型剤として ・耐火性の工程に ・かすみ防止のフイルム形成剤として ・プラスチツク積層物中に捕えられた空気を除去
するための添加剤 ・明確さと強度のための樹脂型用の湿潤剤 ・油およびグリースをはじくためのホツトメルト
添加剤 ・充てん剤の湿潤および充てん剤との結合を改良
するための樹脂添加剤 ・ホツトメルトを押し出す流れ調節剤：広がり、
一様さ、クレーター防止 ・樹脂エツチヤント用の補助薬 ・離型剤、脱型剤 ・可塑剤の移行または蒸発のための遅延剤 ・ポリオレフイン用の内部帯電防止剤 ・ポリオレフイン用のくつつき防止剤 石油工業 ・油井処理、泥掘り用の湿潤助剤 ・ガソリン、ジエツト燃料、溶剤、炭化水素用の
フイルム蒸発抑制剤として ・浸透時間を改良するための潤滑、切削油改良剤 ・極圧潤滑油 ・油こぼれ収集剤 ・第３油井回復を改良するための添加剤 繊維および皮革工業 ・汚れ放出剤および防汚剤 ・撥油／撥水性の繊維および皮革処理 ・基質の細孔の被覆および浸透を改良するための
湿潤剤 ・繊維処理浴中の泡防止剤 ・糸仕上げの一様のための湿潤剤 ・トウ、重デニール繊維の仕上げ用浸透剤 ・繊維仕上げ用の乳化剤／潤滑剤 ・重合装置用のクリーナー／金属処理剤 ・ホツトメルト、溶液の紡糸用の流れ調節剤 ・広がり、一様さのための織物仕上げ用の添加剤 ・染色用の湿潤剤 ・漂白用の浸透助剤 ・不織布のバインダー用湿潤剤 ペイント、顔料ならびに仕上げ工業 ・仕上げおよびペイント用の一様化、クレーター
防止補薬 ・汚れを抑制するための補助薬 ・溶剤の差別的蒸発を抑制する薬剤 ・床ワツクス用の平均化剤 ・撥水および撥油性を改良するためのワツクス用
補助薬 ・油またはグリース状表面の接着改良剤 ・顔料浮揚問題用 ・顔料が反応性でなくなる水基準の被覆物に基づ
いた自動車仕上げ剤のための改良剤 ・湿潤、分散、顕色を促進するための顔料粉砕助
剤 ・染料、インクの適用のための泡発生物質 ・電解転換被覆物 採鉱および金属工業 ・性質改良のためのクリーニング剤中に ・溶剤クリーニング用の添加剤 ・浴寿命および酸流出を増すため金属ピツクリン
グ浴用の添加剤 ・クロム電気めつき用添加剤：表面張力減少、発
泡 ・はんだ剤特に電子回路用ものの添加剤 ・被覆物に対する保護剤（曇り抵抗性、撥グリー
ス性） ・腐食抑制剤 ・改善された鮮鋭度を得るためのエツチヤント溶
液用の添加剤 ・プラスチツクプレプレートおよびけい素エツチ
ヤント技術用 ・泡立ちを少くするためにミクロ電子工学用のは
んだ剤中へ ・電気めつきの前に化学的粗剤溶液に ・磁気固体用のコロイド分散助剤として ・アルミニウム用の保護被覆物およびくつつき防
止剤として ・銅の原鉱を浸出するための湿潤剤およびあわ浮
揚剤として ・原鉱湿潤および保護酸化物層の急速破壊を促進
するため 製薬工業 ・抗細菌剤の性質および浸透を改良するために ・生化学薬品、殺菌剤、殺藻剤、殺菌薬、制菌剤
の性質を改良するために ・強さ、均質性の改良とカプセル化された物質の
浸透性の減少のために ・ふつ素化学的血液代用品の乳化のために 農業および林業 ・除草剤、殺菌剤（fungicides）、雑草防除剤、
ホルモン成長調節剤、殺寄生虫剤、殺虫剤、殺
菌剤（germicides）、殺菌剤（bactericides）、
殺線虫剤、殺菌剤（microbiocides）、脱葉剤な
らびに肥料用の湿潤剤 ・化学不姙剤、こん虫駆散剤ならびに毒薬中の１
成分として ・湿潤性粉末毛虫撲滅剤および化学的粉末用に ・化学的塗布具の腐食抑制剤 ・葉のための湿潤剤 ・生きている原料浸液用の湿潤添加剤または脱塩
中の羊皮を湿潤するために ・合板ベニヤ製造用の湿潤補助薬 ・防腐剤注入用の浸透剤 ・パルプ化助剤 ・製紙、染色での管の清掃用 ・紙用のグリース／油反撥剤 消防 ・森林火災の消火用湿潤剤 ・AFFすなわち水性フイルム形成自己消火剤の
成分 ・ふつ素たん白質フオームの成分 ・ドライケミカルの自己消火剤への添加剤 ・エアロゾル型自己消火器中の薬剤 ・スプリンクラー水のための湿潤剤 自動車、ビルデイング保守および清掃 ・クリーニング組成物用の湿潤剤 ・アルカリ性クリーナー用の添加剤 ・ガラスクリーナー ・自動車ワツクス用湿潤剤 ・ワツクスの撥油／撥水性を改良するための補薬 ・不凍用の潤滑剤／腐食抑制剤 ・カーワツクスのゆすぎ助剤 ・ドライクリーニング組成物および溶剤クリーナ
ーに、水排除および発泡用に、汚れ懸濁の改良
および再付着の減少が可能 ・パイプクリーニング用発泡剤 ・ガラスおよびプラスチツク用の曇り防止フイル
ム発泡体 ・ほこり止めのためフオーム中に ・酸性コンクリートクリーナー用 ・通気装置中空気追跡用の泡フオーマー 家庭、化粧用および個人的製品 ・皿洗い用のゆすぎ助剤 ・液体つや出し組成物 ・床みがき均一剤 ・アルカリ性オーブンクリーナー用の添加剤 ・殺菌剤に対する相乗的湿潤剤 ・カーペツトクリーナー ・洗浄剤配合における相乗的湿潤剤 ・金属上の保護被覆物用の添加剤（耐くもり性、
耐グリース性） ・光沢および帯電防止の改良剤 ・毛髪シヤンプー成分 ・ひげそりフオーム成分 ・撥油撥水性化粧用パウダー成分 ・皮膚または毛髪用のローシヨンまたはクリーム
の成分 ・皮膚保護クリームの成分 写真および印刷芸術 ・水性および溶剤の両者を基本にしてインクの流
れ、および平均化用の印刷インク添加剤 ・筆記用インクの湿潤剤 ・印刷インク中の顔料の浮き色および浮遊をなく
すため ・無水の石版または電送写真被覆物用のインク反
撥性表面を作るため ・ゼラチン層の網状しわを防ぎそして一様性を改
良する ・フイルム乾燥の助剤 ・フイルム被覆物を改良し、「収縮班点」を減少
する ・湿潤剤、平均化剤、クレーター防止助剤 ・現像溶液用の界面活性剤 ・写真乳剤の安定剤 ・写真潤滑剤のかたまりを防止する ・多層フイルム要素の調製における被覆助剤 ・フイルム被覆用の帯電防止湿潤剤 ・フイルム用のかぶり防止剤 ・フイラーとふつ素重合体フイルムとの接合剤 ・ネマチツク性液晶セルの被覆物中に 実施例 １ Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロデカンチオ）―プロピオンアミド C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）2 １，１，２，２―テトラヒドロパーフルオロデ
カンチオール12.04ｇ（0.025モル）とＮ―（３―
ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド3.88
ｇ（0.023モル）とメタノールに溶解したベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロオキシド４滴と
を70℃で一晩加熱した。得られた混合物の揮発分
を150℃／〜0.1mmHgで除去し、薄黄色の液体11.7
ｇ（理論量の78.1％）を得た。これを結晶化し、
融点47〜50℃の固体を得た。NMRは、δ1.05に
３プロトン、CHCH3：δ1.55に２プロトン、
NHCH2CH2CH2N（CH3）2：δ2.10に６プロト
ン、２×NCH3：δ2.00〜δ2.80に10プロトン、
CF2CH2CH2SCH2＋NHCH2CH2CH2N：δ3.05に
１プロトン、CH（CH3）CO：δ7.50に１プロト
ン、NH：のプロトン共鳴を示した。 C19H23F17N2OSとしての分析： 計算値：C35.09；H3.56；F49.65；N4.31 実測値：C35.02；H3.40；F49.71；N4.35 実施例 ２ ３―（２―メチル―３―（１，１，２，２―テ
トラヒドロパーフルオロデカンチオール）―プロ
ピオンアミド）プロピルトリメチルアンモニウム
ヨーダイド C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）3I Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２，―テトラヒドロパ
ーフルオロデカンチオ）―プロピオンアミド0.83
ｇ（0.0013モル）とヨードメタン0.35ｇ（0.0025
モル）とメタノール３ｇとを一緒に50℃で３時間
加熱した。得られた混合物の全揮発分を除去し、
白色粉末の生成物1.0ｇ（理論量の95.1％）を得
た。NMRはδ1.23に３プロトン、CHCH3：δ
3.32に９プロトン、Ｎ―CH3×３：δ2.00―
3.83に13プロトン、 C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2：δ7.55 に１プロトン、NH：のプロトン共鳴を示した。 C20H26F17IN2OSとしての分析： 計算値：C30.32；H3.31；F40.76；N3.54 実測値：C30.39；H3.42；F41.04；N3.22 実施例 ３ Ｎ―（３―ジメチルアミノ）プロピル―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロアルカンチオ）―プロピオンアミド ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）2 １，１，２，２―テトラヒドロパーフルオロア
ルカンチオールｂ 11.72ｇ（0.025モル）とＮ―
（３―ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミ
ド3.88ｇ（0.023モル）とメタノールに溶解した
ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド４
滴とを70℃で一晩加熱した。得られた混合物の揮
発分を140℃／0.01mmHgで除去し、ろう状の黄色
固体の生成物12.5ｇ（理論量の85.2％）を得た。 Ｒf分布 C6，C8，C10，C12―40，40，13，２ 実施例 ４ ３―〔２―メチル―３―（１，１，２，２―テ
トラヒドロパーフルオロアルカンチオ）プロピオ
ンアミド〕―プロピルトリメチルアンモニウムヨ
ーダイド ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）3I Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロアルカンチオ）プロピオンアミド3.00ｇ
（0.0049モル）とヨードメタン1.38ｇ（0.0097モ
ル）とメタノール12ｇとを50℃で５時間加熱し
た。全揮発分を100℃／0.05mmHgで除去し、黄色
固体の生成物3.69ｇ（理論量の100％）を得た。 Ｒfは実施例３の分布を参照 実施例 ５ 実施例３に示したＲf分布を持つＮ―（３―ジ
エチルアミノプロピル）―２―メチル―３―
（１，１，２，２―テトラヒドロパーフルオロア
ルカンチオ）―プロピレンアミドを使つて前記と
同じ合成を実施した。 実施例 ６ ３―〔２―メチル―３―（１，１，２，２―テ
トラヒドロパーフルオロデカンチオ）プロピオン
アミド〕プロピルジメチルエチルアンモニウムエ
チルサルフエート C8F17CH2CH2SCH2CH（CH3） CONHCH2CH2CH2N（CH3）2 CH2CH3CH3CH2SO4 Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―メ
チル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパー
フルオロデカンチオ）―プロピオンアミド1.00ｇ
（0.0015モル）と硫酸ジエチル0.24ｇ（0.0015モ
ル）とメタノール4.85ｇと水蒸気浴上５分間加熱
し、室温で一晩放置した。この生成物を100℃／
0.05mmHgで乾燥し、シクロヘキサンで洗浄し、
再乾燥すれと透明なゲル状の生成物1.18ｇ（理論
量の95.2％）を得た。NMRはδ0.95―δ1.40に９
プロトン、CHCH3およびNCH2CH3：δ1.85に２
プロトンNHCH2CH2CH2N：δ2.20―2.90に９
プロトン、CH2CH2SCH2CH（CH3）CO：δ3.00
に６プロトン、２×NCH3：：δ3.00―3.40に
６プロトン、CH2CH2CH2NCH2：のプロトン
共鳴をした。 C23H33F17N2O5S2に対する分析 計算値：C34.33；H4.13；N3.48 実測値：C32.40；H3.87；N3.51 第１表に、実施例２、４、５、６で得た化合物
について、各々４種の稀薄水溶液を調整し、これ
ら水溶液の表面張力を測定した結果を示した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 または （式中、Ｒfは炭素原子数が１〜18の直鎖若し
くは分岐鎖状パーフルオロアルキル基または炭素
原子数が２〜６のパーフルオロアルコキシ基で置
換された前記のパーフルオロアルキル基であり、
R1は炭素原子数が１〜12の直鎖若しくは分岐岐
鎖状アルキレン基であり、R2は水素原子または
炭素原子数が１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アル
キル基であり、R3およびR4は、それぞれ独立し
て炭素原子数が１〜22の直鎖若しくは分岐鎖状ア
ルキル基であり、R6は水素原子または炭素原子
数が１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基で
あり、R6は水素原子または一個若しくは二個の
水酸基で置換されてもよい炭素原子数が１〜22の
直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基であり、Ｅは炭
素原子数が１〜12の直鎖若しくは分岐鎖状アルキ
レン基であり、ＸはBr、Cl、Ｉ、アセテート、
サルフエート、メトサルフエートおよびエトサル
フエートからなる群より選ばれたアニオンであ
り、ｙはＸの原子価により１または２である。） で表わされる構造を有する化合物。 ２ Ｒfが炭素原子数が６〜12の直鎖若しくは分
岐鎖状パーフルオロアルキル基または炭素原子数
が２〜６のパーフルオロアルコキシ基で置換され
た前記のパーフルオロアルキル基であり、R1が
炭素原子数が２〜８の直鎖若しくは分岐鎖状アル
キレン基であり、R2が水素原子またはメチル基
であり、R3およびR4は、それぞれ独立して炭素
原子数が１〜12の直鎖状アルキル基であり、R5
は水素原子であり、R6は水素原子または炭素原
子数が１〜３の直鎖状アルキル基であり、Ｅは炭
素原子数が１〜12のアルキレン基である特許請求
の範囲第１項記載の化合物。 ３ 式 ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONH（CH2）3N（CH3）2、 および ＲfCH2CH2SCH2CH（CH3） CONH（CH2）3N（CH3）2CH2CO2 （式中、Ｒfは炭素原子数が６〜12のパーフル
オロアルキル基または炭素原子数が４〜12のパー
フルオロアルコキシ基である。） からなる群よりばれた特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 ４ Ｒfが（CF3）2CFO（CF2CF2）y基（ここでｙ
は１〜６である）である特許請求の範囲第１項記
載の化合物。 ５ Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）―２―
メチル―３―（１，１，２，２―テトラヒドロパ
ーフルオロデカンチオ）―２プロピオンアミドで
ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６ ３―〔２―メチル―３―（１，１，２，２―
テトラヒドロパーフルオロデカンチオ）―プロピ
オンアミド〕―プロピルトリメチルアンモニウム
ヨーダイドである特許請求の範囲第１項記載の化
合物。 ７ Ｎ―（３―ジメチルアミノプロピル）プロピ
ル―２―メチル―３―（１，１，２，２―テトラ
ヒドロパーフルオロデカンチオ）―プロピオンア
ミドである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ ３―〔２―メチル―３―（１，１，２，２―
テトラヒドロパーフルオロデカンチオ）―プロピ
オンアミド〕プロピルトリメチルアンモニウムヨ
ーダイドである特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 ９ ３―〔２―メチル―３―（１，１，２，２―
テトラヒドロパーフルオロデカンチオ）―プロピ
オンアミド〕―プロピルジメチルエチルアンモニ
ウムエチルサルフエートである特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 １０ 式 または （式中、Ｒfは炭素原子数が１〜18の直鎖若し
くは分岐鎖状パーフルオロアルキル基または炭素
原子数が２〜６のパーフルオロアルコキシ基で置
換された前記のパーフルオロアルキル基であり、
R1は炭素原子数が１〜12の直鎖若しくは分岐鎖
状アルキレン基であり、R2は水素原子または炭
素原子数が１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキ
ル基であり、R3およびR4は、それぞれ独立して
炭素原子数が１〜22の直鎖若しくは分岐鎖状アル
キル基であり、R5は水素原子または炭素原子数
が１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基であ
り、R6は水素原子または一個若しくは二個の水
酸基で置換されてもよい炭素原子数が１〜22の直
鎖若しくは分岐鎖状アルキル基であり、Ｅは炭素
原子数が１〜12の直鎖若しくは分岐鎖状アルキレ
ン基であり、ＸはBr、Cl、Ｉ、アセテート、サ
ルフエート、メトサルフエートおよびエトサルフ
エートからなる群より選ばれたアニオンであり、
ｙはＸの原子価により１または２である。） で表わされる化合物を界面活性剤として使用する
方法。
Applications Claiming Priority (1)
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Family Applications (1)
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