JPS6143387B2 - - Google Patents
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- JPS6143387B2 JPS6143387B2 JP53095166A JP9516678A JPS6143387B2 JP S6143387 B2 JPS6143387 B2 JP S6143387B2 JP 53095166 A JP53095166 A JP 53095166A JP 9516678 A JP9516678 A JP 9516678A JP S6143387 B2 JPS6143387 B2 JP S6143387B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/32—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing a reactive methylene group
- C09B29/33—Aceto- or benzoylacetylarylides
- C09B29/335—Aceto- or benzoylacetylarylides free of acid groups
- C09B29/338—Heterocyclic arylides, e.g. acetoacetylaminobenzimidazolone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
-
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
- C09B29/0011—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines from diazotized anilines directly substituted by a heterocyclic ring (not condensed)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
本発明はアゾ顔料及びその製造方法並びに該顔
料を使用しての着色方法に関する。 本発明者等は、次式： ｛式中、 Ｘ及びＹは各々水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１ないし４のアルキルもしくはアルコキシ
基を表わし、 Ｑは―CONH―もしくは―NHCO―の基を表わ
し、 Ｚは酸素原子または、―NHCO――CONH―、
―CH＝Ｎ―もしくは
料を使用しての着色方法に関する。 本発明者等は、次式： ｛式中、 Ｘ及びＹは各々水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１ないし４のアルキルもしくはアルコキシ
基を表わし、 Ｑは―CONH―もしくは―NHCO―の基を表わ
し、 Ｚは酸素原子または、―NHCO――CONH―、
―CH＝Ｎ―もしくは
【式】
（式中Ｖは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１ないし４のアルキルもしくはアルコキシ基を
表わす。）の基を表わし、そして アゾ基はフエニル基ＡもしくはＢに結合すること
ができるのとする｝で表わされる新規アゾ顔料
が、次式： （式中、Ｙ、Ｑ及びＺは上記の意味を有し、ア
ミノ基はフエニル基ＡもしくはＢに結合できるも
のとする。）で表わされるアミンのジアゾ化合物
を、次式： （式中、Ｘは前記の意味を有する。）で表わさ
れるアセトアセチルアリーリドとカツプリングさ
せることによつて得られるということを見出し
た。 前記式の化合物のうち、特に好ましい化合物
は、Ｑが―CONH―の基を表わし、Ｚが酸素原子
または―NH―もしくは―NHCO―の基を表わす
ものである。この場合、Ｘは好ましくは水素原
子、塩素原子、メチル基もしくはメトキシ基を表
わし、Ｙは好ましくは水素原子、塩素原子、メチ
ル基、メトキシ基もしくはエトキシ基を表わす。 特に興味深い化合物は、次式： （式中、Ｘ、Ｙは前記の意味を有する。） で表わされる化合物、その中でも特に次式： （式中、Ｘ、Ｙは前記で表わした意味を有す
る。） で表わされる化合物である。 Ｑ、Ｙ及びＺが前記の意味を有するようなジア
ゾ成分の例として、以下のものが挙げられる。 １ 次式： で表わされるアミノベンゾオキサゾロン。 ２ 次式： で表わされるアミノベンゾイミダゾロン。 ３ 次式： で表わされるアミノキナゾリン―２，４―ジオ
ン。 ４ 次式： で表わされるアミノキノキサリン―２，３―ジ
オン。 ５ 次式： で表わされるアミンキナゾリン―４―オン。 ６ 次式XI： で表わされる２―（アミノフエニル）キナゾリ
ン―４―オン。 ジアゾ成分の例を以下に列挙する： １ ５―アミノベンゾオキサゾロン ６―アミノベンゾオキサゾロン ５―アミノ―６―クロロ―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―７―クロロ―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―６―メチル―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―７―メチル―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―６―メトキシ―ベンゾオキサゾ
ロン ６―アミノ―ベンゾオキサゾロン ６―アミノ―５―クロロベンゾオキサゾロン ２―アミノ―５―メチル―ベンゾオキサゾロ
ン ２ ５―アミノ―ベンゾイミダゾロン ５―アミノ―６―クロロ―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―７―クロロ―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―６―メチル―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―７―メチル―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―６―エトキシ―ベンゾイミダゾ
ロン ３ ６―アミノキナゾリン―２，４―ジオン ７―アミノキナゾリン―２，４―ジオン ４ ６―アミノキノキサリン―２，３―ジオン ７―アミノキノキサリン―２，３―ジオン ５ ６―アミノキナゾリン―４―オン ７―アミノキナゾリン―４―オン ５―アミノ―６―クロロキナゾリン―４―オ
ン ６ ２―（3′―アミノ―4′―メトキシフエニル）
―キナゾリン―４―オン ２―（3′―アミノ―4′―クロロフエニル）―
６―クロロキナゾリン―４―オン ２―（4′―アミノ―3′―メチルフエニル）―
キナゾリン―４―オン ２―（3′―アミノ―4′―メチルフエニル）―
キナゾリン―４―オン ２―（3′―アミノ―4′―クロロフエニル）―
キナゾリン―４―オン カツプリング成分として好ましく使用されるア
セトアセチルアリーリドは次式XII： （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で表わされる化合物である。 カツプリング成分として使用されるアセトアセ
チルアリーリドはたとえば相当するアミノベンゾ
イミダゾロンに付加反応を行つてジケテンを形成
することによつて得られる。 カツプリングは、カツプリング成分のアルカリ
水溶液と、ジアゾニウム塩の酸溶液とを、好まし
くは４ないし６のPH値で徐々に混合して実施する
のが有利である。 PHは緩衝剤の添加によつて調整すると有利であ
る。適当な緩衝剤としては、たとえば塩特にギ
酸、リン酸または特に酢酸のアルカリ塩が挙げら
れる。 カツプリング成分のアルカリ溶液は、水和剤、
分散剤、または乳化剤を含むと有利であり、それ
らの例としては、ドデシルベンゼンスルホネート
もしくは１，1′―ジナフチルメタンスルホン酸の
ナトリウム塩のようなアラルキルスルホネート、
またｐ―第三―オクチルフエノールとエチレンオ
キシドとの反応生成物のようなアルキレンオキシ
ドの重縮合生成物、さらにｎ―ブチル―スルホリ
シノレートのようなスルホリシノレートのアルキ
ルエステルが挙げられる。 カツプリング成分の分散液はまた有利には、保
護コロイド例えばメチルセルロースまたは少量
の、水にあまり溶けないかまたは水に不溶の不活
性有機溶媒、例えば場合によつてはハロゲン化さ
れたまたはニトロ化された芳香族炭化水素例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンまたはニトロベンゼン、及
びまた脂肪族ハロゲン化炭化水素例えば四塩化炭
素またはトリクロロエチレン、また、水と混和し
得る有機溶媒例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、エタノールまたはイソプロパノ
ール、または好ましくはジメチルホルムアミドを
含有していてもよい。 カツプリング反応はまた有利には、ジアゾニウ
ム塩の酸性溶液をカツプリング成分おアルカリ溶
液とを、混合ノズル中で連続的に結合させること
により行うこともでき、この場合直ちにカツプリ
ングが起る。生成する着色剤分散液を混合ノズル
から連続的に取出し、そして着色剤を濾過により
分離する。 最後に、カツプリングはまた、アミンとカツプ
リング成分を１：１のモル比で有機溶媒中に懸濁
させ、この懸濁液をジアゾ化剤特に亜硝酸エステ
ル例えば亜硝酸メチル、−エチル、−ブチル、−ア
ミルまたは−オクチルと処理することにより行う
こともできる。 得られた顔料は不溶性であるために、反応混合
物から濾過によつて単離することができる。副生
成物は溶液中に溶解して残つているので、得られ
る顔料は優れた純度で得られる。 得られた顔料は通常良好な肌理を有し、多くの
場合粗生成物として使用し得る。しかし必要もし
くは所望なら、粗生成物を磨砕または混練するこ
とにより微細分散形に変えることもできる。この
目的のために、有機溶媒の存在下または不在下
に、磨砕助剤例えば無機及び／または有機塩を使
用すると有利である。磨砕後、常法により助剤を
除く：即ち可溶性無機塩は例えば水で、また非水
溶性助剤は例えば水蒸気蒸留で除く。粗顔料の性
質はしばしば有機溶媒、好ましくは沸点が100℃
以上のもので処理することにより改善され得る。
特に適当な有機溶媒は、ハロゲン原子、アルキル
またはニトロ基で置換されたベンゼン例えばキシ
レン、クロロベンゼン、ｏ―ジクロロベンゼンま
たはニトロベンゼン、及びピリジン塩基例えばピ
リジン、ピコリンまたはキノリン、及びまたケト
ン例えばシクロヘキサノン、エーテル例えばエチ
レングリコールモノメチルまたはモノエチルエー
テル、アミド例えばジメチルホルムアミドまたは
Ｎ―メチルピロリドン、並びにジメチルスルホキ
シド、スルホランまたは水単独、場合によつて水
蒸気である。後処理はまた、有機溶媒の存在下及
び／または界面活性剤を添加して、水中で行うこ
ともできる。 後処理は好ましく顔料を上記溶媒中で100℃な
いし150℃に加熱することによつて行われ、これ
により多くの場合には粒径の増大が、起り、これ
により生成顔料の耐光及び耐移行堅牢性が好まし
い方向に影響される。 この新規着色剤は、良好な耐移行、耐光、耐候
及び耐熱堅牢度を有する有用な通常着色濃度の高
い顔料である。これらは単独で、もしくは混合物
として、高分子有機材料着色用に微粉砕した形で
用いられ、その有機材料の例としてはセルロース
エーテル及びセルロースエステル、ポリアミドポ
リウレタン、ポリエステル、セルロースアセテー
ト、ニトロセルロース、重合樹脂、もしくは縮合
樹脂のような天然もしくは合成樹脂たとえばアミ
ノプラスト、特に尿素ホルムアルデヒド樹脂及び
メラミン―ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹
脂、フエノプラスト、ポリカーボネート、ポリオ
レフインたとえばポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレンポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリレート、ゴム、カゼインシ
リコーン及びシリコーン樹脂が挙げられる。 上記高分子化合物がプラスチツク混合物もしく
は溶融物、または紡糸用溶液、ラツカーもしくは
印刷用ペーストの形であるか否かはたいして重要
ではない。この新規顔料は適用の目的により、ト
ーナーとして、または製剤の形で使用するのが有
利である。 以下実施例により、本発明を詳細に説明する
が、実施例中、特記しないかぎり、部は重量部
を、パーセントは重量パーセントを、また温度は
摂氏温度を示す。 実施例 １ ６―アミノ―５―メチル―ベンゾオキサゾロン
1.64部を、10−Ｎ塩酸2.5容量部及び４―Ｎ亜硝
酸ナトリウム溶液2.5容量部と、通常の方法で、
氷で冷却しながらジアゾ化し、そのジアゾ溶液を
透明になるまで濾過する。20℃のジメチルホルム
アミド130容量部中に、５―アセトアセチルアミ
ノ―ベンゾイミダゾロン2.33部を溶解する。無水
酢酸ナトリウム３部を添加後、上記ジアゾ溶液を
約15分間で滴加する。カツプリング混合物を室温
でさらに２〜３時間撹拌し、その後80℃に加熱
し、形成した顔料をその後濾去し、熱水及び続い
て冷イソプロパノールで洗浄する。残留物を減圧
下70〜80℃で乾燥すると、次式： で表わされる黄褐色粉末2.9部（理論値の71％相
当）を得る。三刺激値Ｘ，ＹおよびＺが、
DIN5033に従つて、相当するポリ塩化ビニルシー
ト（顔料0.2％で着色）について決定された。Ｘ
＝56.04；Ｙ＝47.80；Ｚ＝6.07 Ｎ―メチル―２―ピロリドンで後処理（沸点温
度で30分間）することにより、再結晶が起り、
PVC（ポリ塩化ビニル）を良好な耐移行、耐光
及び耐候堅牢度を有する赤黄色の色相に着色する
ような顔料を得る。６―アミノ―５―メチルベン
ゾオキサゾロンは公知方法で製造されるが、好ま
しくはドイツ特許公開第2725957号公報中に記載
されているベンゾイミダゾロンの製造と類似した
方法で製造する。 以下の表には、の欄に挙げたアミンのジアゾ
化合物と、の欄に挙げたアミンのアセトアセチ
ル化合物とをカツプリングさせてその後、の欄
に、示した溶媒で後処理することによつて得られ
る顔料を記載した。の欄において、NMPの略
字はＮ―メチル―２―ピロリドン、またDMFA
はジメチルホルムアミドを表わす。の欄では、
これらの顔料の0.2％で着色したPVCシートの着
色の色相を示す。Ｖ欄はDIN5033に従つて相当す
るポリ塩化ビニルシート（顔料0.2％で着色）に
ついて決定した三刺激値Ｘ、ＹおよびＺを示す。
数１ないし４のアルキルもしくはアルコキシ基を
表わす。）の基を表わし、そして アゾ基はフエニル基ＡもしくはＢに結合すること
ができるのとする｝で表わされる新規アゾ顔料
が、次式： （式中、Ｙ、Ｑ及びＺは上記の意味を有し、ア
ミノ基はフエニル基ＡもしくはＢに結合できるも
のとする。）で表わされるアミンのジアゾ化合物
を、次式： （式中、Ｘは前記の意味を有する。）で表わさ
れるアセトアセチルアリーリドとカツプリングさ
せることによつて得られるということを見出し
た。 前記式の化合物のうち、特に好ましい化合物
は、Ｑが―CONH―の基を表わし、Ｚが酸素原子
または―NH―もしくは―NHCO―の基を表わす
ものである。この場合、Ｘは好ましくは水素原
子、塩素原子、メチル基もしくはメトキシ基を表
わし、Ｙは好ましくは水素原子、塩素原子、メチ
ル基、メトキシ基もしくはエトキシ基を表わす。 特に興味深い化合物は、次式： （式中、Ｘ、Ｙは前記の意味を有する。） で表わされる化合物、その中でも特に次式： （式中、Ｘ、Ｙは前記で表わした意味を有す
る。） で表わされる化合物である。 Ｑ、Ｙ及びＺが前記の意味を有するようなジア
ゾ成分の例として、以下のものが挙げられる。 １ 次式： で表わされるアミノベンゾオキサゾロン。 ２ 次式： で表わされるアミノベンゾイミダゾロン。 ３ 次式： で表わされるアミノキナゾリン―２，４―ジオ
ン。 ４ 次式： で表わされるアミノキノキサリン―２，３―ジ
オン。 ５ 次式： で表わされるアミンキナゾリン―４―オン。 ６ 次式XI： で表わされる２―（アミノフエニル）キナゾリ
ン―４―オン。 ジアゾ成分の例を以下に列挙する： １ ５―アミノベンゾオキサゾロン ６―アミノベンゾオキサゾロン ５―アミノ―６―クロロ―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―７―クロロ―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―６―メチル―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―７―メチル―ベンゾオキサゾロ
ン ５―アミノ―６―メトキシ―ベンゾオキサゾ
ロン ６―アミノ―ベンゾオキサゾロン ６―アミノ―５―クロロベンゾオキサゾロン ２―アミノ―５―メチル―ベンゾオキサゾロ
ン ２ ５―アミノ―ベンゾイミダゾロン ５―アミノ―６―クロロ―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―７―クロロ―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―６―メチル―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―７―メチル―ベンゾイミダゾロ
ン ５―アミノ―６―エトキシ―ベンゾイミダゾ
ロン ３ ６―アミノキナゾリン―２，４―ジオン ７―アミノキナゾリン―２，４―ジオン ４ ６―アミノキノキサリン―２，３―ジオン ７―アミノキノキサリン―２，３―ジオン ５ ６―アミノキナゾリン―４―オン ７―アミノキナゾリン―４―オン ５―アミノ―６―クロロキナゾリン―４―オ
ン ６ ２―（3′―アミノ―4′―メトキシフエニル）
―キナゾリン―４―オン ２―（3′―アミノ―4′―クロロフエニル）―
６―クロロキナゾリン―４―オン ２―（4′―アミノ―3′―メチルフエニル）―
キナゾリン―４―オン ２―（3′―アミノ―4′―メチルフエニル）―
キナゾリン―４―オン ２―（3′―アミノ―4′―クロロフエニル）―
キナゾリン―４―オン カツプリング成分として好ましく使用されるア
セトアセチルアリーリドは次式XII： （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で表わされる化合物である。 カツプリング成分として使用されるアセトアセ
チルアリーリドはたとえば相当するアミノベンゾ
イミダゾロンに付加反応を行つてジケテンを形成
することによつて得られる。 カツプリングは、カツプリング成分のアルカリ
水溶液と、ジアゾニウム塩の酸溶液とを、好まし
くは４ないし６のPH値で徐々に混合して実施する
のが有利である。 PHは緩衝剤の添加によつて調整すると有利であ
る。適当な緩衝剤としては、たとえば塩特にギ
酸、リン酸または特に酢酸のアルカリ塩が挙げら
れる。 カツプリング成分のアルカリ溶液は、水和剤、
分散剤、または乳化剤を含むと有利であり、それ
らの例としては、ドデシルベンゼンスルホネート
もしくは１，1′―ジナフチルメタンスルホン酸の
ナトリウム塩のようなアラルキルスルホネート、
またｐ―第三―オクチルフエノールとエチレンオ
キシドとの反応生成物のようなアルキレンオキシ
ドの重縮合生成物、さらにｎ―ブチル―スルホリ
シノレートのようなスルホリシノレートのアルキ
ルエステルが挙げられる。 カツプリング成分の分散液はまた有利には、保
護コロイド例えばメチルセルロースまたは少量
の、水にあまり溶けないかまたは水に不溶の不活
性有機溶媒、例えば場合によつてはハロゲン化さ
れたまたはニトロ化された芳香族炭化水素例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンまたはニトロベンゼン、及
びまた脂肪族ハロゲン化炭化水素例えば四塩化炭
素またはトリクロロエチレン、また、水と混和し
得る有機溶媒例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、エタノールまたはイソプロパノ
ール、または好ましくはジメチルホルムアミドを
含有していてもよい。 カツプリング反応はまた有利には、ジアゾニウ
ム塩の酸性溶液をカツプリング成分おアルカリ溶
液とを、混合ノズル中で連続的に結合させること
により行うこともでき、この場合直ちにカツプリ
ングが起る。生成する着色剤分散液を混合ノズル
から連続的に取出し、そして着色剤を濾過により
分離する。 最後に、カツプリングはまた、アミンとカツプ
リング成分を１：１のモル比で有機溶媒中に懸濁
させ、この懸濁液をジアゾ化剤特に亜硝酸エステ
ル例えば亜硝酸メチル、−エチル、−ブチル、−ア
ミルまたは−オクチルと処理することにより行う
こともできる。 得られた顔料は不溶性であるために、反応混合
物から濾過によつて単離することができる。副生
成物は溶液中に溶解して残つているので、得られ
る顔料は優れた純度で得られる。 得られた顔料は通常良好な肌理を有し、多くの
場合粗生成物として使用し得る。しかし必要もし
くは所望なら、粗生成物を磨砕または混練するこ
とにより微細分散形に変えることもできる。この
目的のために、有機溶媒の存在下または不在下
に、磨砕助剤例えば無機及び／または有機塩を使
用すると有利である。磨砕後、常法により助剤を
除く：即ち可溶性無機塩は例えば水で、また非水
溶性助剤は例えば水蒸気蒸留で除く。粗顔料の性
質はしばしば有機溶媒、好ましくは沸点が100℃
以上のもので処理することにより改善され得る。
特に適当な有機溶媒は、ハロゲン原子、アルキル
またはニトロ基で置換されたベンゼン例えばキシ
レン、クロロベンゼン、ｏ―ジクロロベンゼンま
たはニトロベンゼン、及びピリジン塩基例えばピ
リジン、ピコリンまたはキノリン、及びまたケト
ン例えばシクロヘキサノン、エーテル例えばエチ
レングリコールモノメチルまたはモノエチルエー
テル、アミド例えばジメチルホルムアミドまたは
Ｎ―メチルピロリドン、並びにジメチルスルホキ
シド、スルホランまたは水単独、場合によつて水
蒸気である。後処理はまた、有機溶媒の存在下及
び／または界面活性剤を添加して、水中で行うこ
ともできる。 後処理は好ましく顔料を上記溶媒中で100℃な
いし150℃に加熱することによつて行われ、これ
により多くの場合には粒径の増大が、起り、これ
により生成顔料の耐光及び耐移行堅牢性が好まし
い方向に影響される。 この新規着色剤は、良好な耐移行、耐光、耐候
及び耐熱堅牢度を有する有用な通常着色濃度の高
い顔料である。これらは単独で、もしくは混合物
として、高分子有機材料着色用に微粉砕した形で
用いられ、その有機材料の例としてはセルロース
エーテル及びセルロースエステル、ポリアミドポ
リウレタン、ポリエステル、セルロースアセテー
ト、ニトロセルロース、重合樹脂、もしくは縮合
樹脂のような天然もしくは合成樹脂たとえばアミ
ノプラスト、特に尿素ホルムアルデヒド樹脂及び
メラミン―ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹
脂、フエノプラスト、ポリカーボネート、ポリオ
レフインたとえばポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレンポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリレート、ゴム、カゼインシ
リコーン及びシリコーン樹脂が挙げられる。 上記高分子化合物がプラスチツク混合物もしく
は溶融物、または紡糸用溶液、ラツカーもしくは
印刷用ペーストの形であるか否かはたいして重要
ではない。この新規顔料は適用の目的により、ト
ーナーとして、または製剤の形で使用するのが有
利である。 以下実施例により、本発明を詳細に説明する
が、実施例中、特記しないかぎり、部は重量部
を、パーセントは重量パーセントを、また温度は
摂氏温度を示す。 実施例 １ ６―アミノ―５―メチル―ベンゾオキサゾロン
1.64部を、10−Ｎ塩酸2.5容量部及び４―Ｎ亜硝
酸ナトリウム溶液2.5容量部と、通常の方法で、
氷で冷却しながらジアゾ化し、そのジアゾ溶液を
透明になるまで濾過する。20℃のジメチルホルム
アミド130容量部中に、５―アセトアセチルアミ
ノ―ベンゾイミダゾロン2.33部を溶解する。無水
酢酸ナトリウム３部を添加後、上記ジアゾ溶液を
約15分間で滴加する。カツプリング混合物を室温
でさらに２〜３時間撹拌し、その後80℃に加熱
し、形成した顔料をその後濾去し、熱水及び続い
て冷イソプロパノールで洗浄する。残留物を減圧
下70〜80℃で乾燥すると、次式： で表わされる黄褐色粉末2.9部（理論値の71％相
当）を得る。三刺激値Ｘ，ＹおよびＺが、
DIN5033に従つて、相当するポリ塩化ビニルシー
ト（顔料0.2％で着色）について決定された。Ｘ
＝56.04；Ｙ＝47.80；Ｚ＝6.07 Ｎ―メチル―２―ピロリドンで後処理（沸点温
度で30分間）することにより、再結晶が起り、
PVC（ポリ塩化ビニル）を良好な耐移行、耐光
及び耐候堅牢度を有する赤黄色の色相に着色する
ような顔料を得る。６―アミノ―５―メチルベン
ゾオキサゾロンは公知方法で製造されるが、好ま
しくはドイツ特許公開第2725957号公報中に記載
されているベンゾイミダゾロンの製造と類似した
方法で製造する。 以下の表には、の欄に挙げたアミンのジアゾ
化合物と、の欄に挙げたアミンのアセトアセチ
ル化合物とをカツプリングさせてその後、の欄
に、示した溶媒で後処理することによつて得られ
る顔料を記載した。の欄において、NMPの略
字はＮ―メチル―２―ピロリドン、またDMFA
はジメチルホルムアミドを表わす。の欄では、
これらの顔料の0.2％で着色したPVCシートの着
色の色相を示す。Ｖ欄はDIN5033に従つて相当す
るポリ塩化ビニルシート（顔料0.2％で着色）に
ついて決定した三刺激値Ｘ、ＹおよびＺを示す。
【表】
【表】
実施例 25
５―アミノ―６―メチル―ベンゾイミダゾロン
3.26部を、30容量部の水中、室温で撹拌し、約５
分後に濃塩酸５部を加える。この懸濁液を氷で10
℃に冷却し、その後4Nの亜硝酸ナトリウム溶液
を、５ないし８℃で15分かけて加え、該反応混合
物を30容量部の氷水で希釈する。０ないし５℃で
さらに約１時間撹拌した後、未反応亜硝酸塩をス
ルフアミン酸で除去し、その後その混合物を、液
が透明になるまで濾過する。５―アセトアセチル
アミノ―ベンゾイミダゾロン4.66部を、30％水酸
化ナトリウム溶液４容量部及び水70容量部に、室
温で溶解し、多孔質ケイソウ土0.4部を加え、そ
の後反応混合物を、液が透明になるまで濾過す
る。そのカツプリング溶液に、30％塩酸1.5容量
部を加え、その後焼成炭酸ナトリウム４部を加え
る。カツプリング成分にこのジアゾ溶液を15ない
し20℃で約30分以内に加え、このジアゾ添加の完
了後PH値を12.00ないし4.4とする。反応混合物を
20ないし25℃でさらに６ないし８時間撹拌し、そ
の後90℃に加熱し、顔料を濾去し、熱水で洗浄す
る。残留物を減圧下70ないし80℃で乾燥すると、
次式： で表わされる橙褐色の粉末状顔料を8.13部（理量
値の100％相当）が得られ、この顔料はPVCを赤
黄色の色相に着色する。三刺激値Ｘ，ＹおよびＺ
がDIN5033に従つてポリ塩化ビニルシート（顔料
0.2％で着色）について決定された。 Ｘ＝53.03；Ｙ＝44.34；Ｚ＝5.40 堅牢性及び顔料の肌理は、オレイルアルコール
１モル及びエチレンオキシド20モルからの縮合生
成物１％の存在下、その粗顔料を水中、150℃で
圧力下に６時間加熱することによつてさらに改良
される。このようにすると、PVCを、非常に良
好な耐移行、耐光及び耐候堅牢性を有する赤黄色
の色相に着色する顔料が得られる。
3.26部を、30容量部の水中、室温で撹拌し、約５
分後に濃塩酸５部を加える。この懸濁液を氷で10
℃に冷却し、その後4Nの亜硝酸ナトリウム溶液
を、５ないし８℃で15分かけて加え、該反応混合
物を30容量部の氷水で希釈する。０ないし５℃で
さらに約１時間撹拌した後、未反応亜硝酸塩をス
ルフアミン酸で除去し、その後その混合物を、液
が透明になるまで濾過する。５―アセトアセチル
アミノ―ベンゾイミダゾロン4.66部を、30％水酸
化ナトリウム溶液４容量部及び水70容量部に、室
温で溶解し、多孔質ケイソウ土0.4部を加え、そ
の後反応混合物を、液が透明になるまで濾過す
る。そのカツプリング溶液に、30％塩酸1.5容量
部を加え、その後焼成炭酸ナトリウム４部を加え
る。カツプリング成分にこのジアゾ溶液を15ない
し20℃で約30分以内に加え、このジアゾ添加の完
了後PH値を12.00ないし4.4とする。反応混合物を
20ないし25℃でさらに６ないし８時間撹拌し、そ
の後90℃に加熱し、顔料を濾去し、熱水で洗浄す
る。残留物を減圧下70ないし80℃で乾燥すると、
次式： で表わされる橙褐色の粉末状顔料を8.13部（理量
値の100％相当）が得られ、この顔料はPVCを赤
黄色の色相に着色する。三刺激値Ｘ，ＹおよびＺ
がDIN5033に従つてポリ塩化ビニルシート（顔料
0.2％で着色）について決定された。 Ｘ＝53.03；Ｙ＝44.34；Ｚ＝5.40 堅牢性及び顔料の肌理は、オレイルアルコール
１モル及びエチレンオキシド20モルからの縮合生
成物１％の存在下、その粗顔料を水中、150℃で
圧力下に６時間加熱することによつてさらに改良
される。このようにすると、PVCを、非常に良
好な耐移行、耐光及び耐候堅牢性を有する赤黄色
の色相に着色する顔料が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式： ｛式中、 Ｘ及びＹは各々水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１ないし４のアルキルもしくはアルコキシ
基を表わし、 Ｑは―CONH―もしくは―NHCO―の基を表わ
し、Ｚは酸素原子または―NHCO―、―CONH
―、―CH＝Ｎ―もしくは【式】（式 中、Ｖは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
ないし４のアルキルもしくはアルコキシ基を表わ
す。）の基を表わし、そして アゾ基はフエニル基ＡもしくはＢに結合するこ
とができるものとする｝ で表わされるアゾ顔料。 ２ 次式： （式中、 Ｚは酸素原子または―NH―もしくは―NHCO
―を表わし、 Ｘ及びＹは特許請求の範囲第１項に記載の意味
を有する特許請求の範囲第１項記載のアゾ顔料。 ３ 式中、Ｘが水素原子、塩素原子、メチル基
もしくはメトキシ基を表わし、Ｙが水素原子、塩
素原子、メチル基、メトキシ基もしくはエトキシ
基を表わす特許請求の範囲第２項記載のアゾ顔
料。 ４ 次式： （式中Ｘ及びＹは特許請求の範囲第３項に記載
の意味を有する。 で表わされる特許請求の範囲第２項記載のアゾ顔
料。 ５ 次式： （式中、Ｘ及びＹは特許請求の範囲第３項に記
載の意味を有する。） で表わされる特許請求の範囲第２項記載のアゾ顔
料。 ６ 次式： （式中、Ｘ及びＹは特許請求の範囲第３項に記
載の意味を有する。 で表わされる特許請求の範囲第２項記載のアゾ顔
料。 ７ 次式： （式中、Ｘは特許請求の範囲第３項に記載の意
味を有する。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載のアゾ顔
料。 ８ 次式： （式中、Ｘ及びＹは特許請求の範囲第３項に記
載の意味を有する。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載のアゾ顔
料。 ９ 次式： （式中、Ｙ、Ｑ及びＺは下記の意味を有し、ア
ミノ基はフエニル基ＡもしくはＢに結合できるも
のとする。） で表わされるアミンのジアゾ化合物を、次式： （式中、Ｘは下記の意味を有する。）で表わさ
れるアセトアセチルアリーリドとカツプリングさ
せることを特徴とする次式： ｛式中、 Ｘ及びＹは各々水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１ないし４のアルキルもしくはアルコキシ
基を表わし、 Ｑは―CONH―もしくは―NHCO―の基を表わ
し、Ｚは酸素原子または、―NHCO―、―CONH
―、―CH＝Ｎ―もしくは【式】（式 中、Ｖは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
ないし４のアルキルもしくはアルコキシ基を表わ
す。）の基を表わし、そして アゾ基はフエニル基ＡもしくはＢに結合するこ
とができるものとする｝ で表わされるアゾ顔料の製造方法。 １０ 次式： （式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチルまた
はメトキシ基を表わす。） で表わされるカツプリング成分を使用することを
特徴とする特許請求の範囲第９項記載の製造方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH958177 | 1977-08-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5429334A JPS5429334A (en) | 1979-03-05 |
| JPS6143387B2 true JPS6143387B2 (ja) | 1986-09-27 |
Family
ID=4353476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9516678A Granted JPS5429334A (en) | 1977-08-04 | 1978-08-04 | Production of azo pigment and coloring method utilizing said pigment |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0000737B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5429334A (ja) |
| BR (1) | BR7804978A (ja) |
| CA (1) | CA1087173A (ja) |
| DE (1) | DE2860649D1 (ja) |
| DK (1) | DK344678A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2847285A1 (de) * | 1978-10-31 | 1980-05-14 | Hoechst Ag | Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4007535A1 (de) * | 1990-03-09 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Wasserunloesliche azofarbmittel, ihre herstellung und verwendung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH552034A (de) * | 1971-03-03 | 1974-07-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von neuen azopigmenten. |
| BE793635A (fr) * | 1972-01-03 | 1973-07-03 | Hoechst Ag | Colorants azoiques solides a la chaleur |
| DE2329781C2 (de) * | 1973-06-12 | 1986-06-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Benzoxazindion-Azopigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbmittel |
| CH611642A5 (ja) * | 1976-11-09 | 1979-06-15 | Ciba Geigy Ag |
-
1978
- 1978-07-27 EP EP19780100516 patent/EP0000737B1/de not_active Expired
- 1978-07-27 DE DE7878100516T patent/DE2860649D1/de not_active Expired
- 1978-08-02 CA CA308,577A patent/CA1087173A/en not_active Expired
- 1978-08-03 BR BR7804978A patent/BR7804978A/pt unknown
- 1978-08-03 DK DK344678A patent/DK344678A/da unknown
- 1978-08-04 JP JP9516678A patent/JPS5429334A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0000737B1 (de) | 1981-04-29 |
| DE2860649D1 (en) | 1981-08-06 |
| JPS5429334A (en) | 1979-03-05 |
| EP0000737A1 (de) | 1979-02-21 |
| DK344678A (da) | 1979-02-05 |
| CA1087173A (en) | 1980-10-07 |
| BR7804978A (pt) | 1979-04-10 |
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