JPS6143674A - water based ink - Google Patents

water based ink

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Publication number
JPS6143674A
JPS6143674A JP59164772A JP16477284A JPS6143674A JP S6143674 A JPS6143674 A JP S6143674A JP 59164772 A JP59164772 A JP 59164772A JP 16477284 A JP16477284 A JP 16477284A JP S6143674 A JPS6143674 A JP S6143674A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
group
ink
sodium
dye
Prior art date
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Pending
Application number
JP59164772A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tamotsu Ariga
保 有賀
Toshiyuki Kawanishi
川西 敏之
Masaru Shimada
勝 島田
Kakuji Murakami
格二 村上
Hiroyuki Kamimura
上村 浩之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
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Publication of JPS6143674A publication Critical patent/JPS6143674A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 1監1艷 本発明は特にインクジェット記録用、フルカラープリン
ター用等に適した水性インクに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an aqueous ink particularly suitable for inkjet recording, full color printers, and the like.

従来技術 インクジェット記録において、長時間に亙って良好な記
録を行なうためには、使用するインクが以下の条件を満
たすことが必要である。
In conventional inkjet recording, in order to perform good recording over a long period of time, it is necessary that the ink used satisfies the following conditions.

1)液滴発生方法や液滴飛翔方向制陣方法に応じたイン
ク物性として、インクの粘度、表面張力、比電導度、密
度が適正範囲に含まれること。
1) The viscosity, surface tension, specific conductivity, and density of the ink should be within appropriate ranges as ink physical properties depending on the droplet generation method and the droplet flying direction control method.

2)長期間保存、長期間使用あるいは記録休止中に化学
変化などにより析出が生じたり、インク物性が変化して
はならないこと。
2) Precipitation should not occur due to chemical changes or physical properties of the ink should not change during long-term storage, long-term use, or recording suspension.

3)記録される画像が充分にコントラストが高く、鮮明
であること。
3) The recorded image should have sufficiently high contrast and be clear.

4)印写画像の乾燥が速いこと。4) The printed image dries quickly.

以上の要求を満たすためには、インクに使用する染料の
分子吸光係数が十分に高いこと、染料の水および湿潤剤
に対する溶解度が十分に高いことが要求される。
In order to meet the above requirements, it is required that the molecular extinction coefficient of the dye used in the ink is sufficiently high, and that the solubility of the dye in water and a wetting agent is sufficiently high.

更にフルカラー、プリンター等に用いられるインクには
、 5)純度に優れた色調を示すこと。
Furthermore, full-color ink used in printers, etc. must: 5) exhibit color tone with excellent purity;

また、 6)記録された画像は当然のこととして耐水性、耐光性
、耐摩耗性に富むニジミのない鮮明画像でなければなら
ないこと。
Also, 6) The recorded image must of course be a clear image without smearing, with excellent water resistance, light resistance, and abrasion resistance.

が必要である。is necessary.

以上のような要求を満足するためこれまでに、c、r、
アシッドレッド254,261等を用いることが提案さ
れているが、上記の諸条件のすべてを充分に満足するも
のはいまだに得られていないのが現状である。
In order to satisfy the above requirements, c, r,
Although it has been proposed to use Acid Red 254, 261, etc., at present no one has yet been obtained that fully satisfies all of the above conditions.

以上に要求される特性は、インクに処方される材料の中
で特に染料により左右されるものであり、これらの要求
を満足するために、新規な染料の開発が侍たれていた。
The properties required above are particularly influenced by the dyes among the materials used in the ink, and in order to satisfy these requirements, the development of new dyes has been underway.

目    的 本発明は、前記インクとしての要求事項のすべてを満足
する水性インクを得ることを目的とするものである。
Purpose The purpose of the present invention is to obtain an aqueous ink that satisfies all of the above-mentioned requirements for an ink.

構   成 本発明は、下記一般式で示される水溶性染料の少なくと
も1種を含有することを特徴とする水性インクである。
Structure The present invention is a water-based ink characterized by containing at least one kind of water-soluble dye represented by the following general formula.

(R2)ぶ ただし、X:  GHz−1−CO−1−〇−1−S−
1−8Oz−1− R1、R2:水酸基、未置換または置換アミン基のいず
れか ぶ:0または1 R3,R4:水素、水酸基、アルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン、シアノ曇、 カルボキシル基、スルホン基のい ずれか n+、n:0〜3 (同種または異種の置換基でも良い
) M:水素、リチウム、ナトリウム、 カリウム、有機アミンの如きカチ オン q:1.2または3 本発明で使用する上記一般式に咳当りる水溶性染料の代
表的な例を以下に示す。
(R2) Butashi, X: GHz-1-CO-1-〇-1-S-
1-8Oz-1- R1, R2: Hydroxyl group, unsubstituted or substituted amine group: 0 or 1 R3, R4: Hydrogen, hydroxyl group, alkyl group, alkoxy group, halogen, cyano cloud, carboxyl group, sulfone group Any n+, n: 0 to 3 (same or different substituents may be used) M: cation such as hydrogen, lithium, sodium, potassium, or organic amine q: 1.2 or 3 In the above general formula used in the present invention Typical examples of water-soluble dyes for cough relief are shown below.

0H 本発明のインクは、溶媒成分として水を使用するもので
あるが、インク物性を所望の値に調整するため、インク
の乾燥を防止するため、染料の溶解性を向上するため等
の目的で、下記の水溶性有機溶媒と水とを混合して使用
することもできる。
0H Although the ink of the present invention uses water as a solvent component, water is used for purposes such as adjusting the physical properties of the ink to desired values, preventing drying of the ink, and improving the solubility of dyes. , the following water-soluble organic solvents and water can also be used in combination.

エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール七ツメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのアル
キルエーテル類、その他、N−メチル−2−ごロリドン
、2−ピロリドン、1.3−ジメチルイミダゾリジノン
、ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等であ
る。
Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol 7-methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether, others, N-methyl-2-gorolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, dimethylformamide, triethanolamine etc.

これらの中で特に好ましいのはジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール200〜600、トリエチレン
グリコール、エチレングリコール、グリセリン、N−メ
チル−2−ピロリドンであり、これらを用いることによ
り染料の高い溶解性と水分蒸発防止による目詰まり防止
の効宋を得ることが出来る。
Among these, particularly preferred are diethylene glycol,
These are polyethylene glycol 200-600, triethylene glycol, ethylene glycol, glycerin, and N-methyl-2-pyrrolidone, and by using these, it is possible to obtain high solubility of the dye and the effect of preventing clogging by preventing moisture evaporation. I can do it.

インク中の上記水溶性有m溶媒の含有量はインク全重量
に対して5〜80%の範囲で使用できるが、粘性、乾燥
性等から10〜40%の範囲で用いることが好ましい。
The content of the water-soluble organic solvent in the ink can range from 5 to 80% based on the total weight of the ink, but is preferably from 10 to 40% in view of viscosity, drying properties, etc.

本発明のインクには上記染料、溶剤の他に従来より知ら
れている染料および添加剤を加えることができる。
In addition to the dyes and solvents described above, conventionally known dyes and additives can be added to the ink of the present invention.

防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸
ソーダ、スービリジンチオールー1−オキサイトナ1〜
リウム、安患香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノール
ナトリウム等が本発明に使用できる。
As the preservative and fungicidal agent, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, subviridine thiol-1-oxitona 1~
Sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, and the like can be used in the present invention.

pH調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよ
ぼさずに、インクのpHを9.0〜11.0の範囲に制
御できるものであれば任意の物質を使用することができ
る。
As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the range of 9.0 to 11.0 without adversely affecting the ink being prepared.

その例として、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、
水酸化アンモニウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などがあげら
れる。
Examples include amines such as jetanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide;
ammonium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate,
Examples include alkali metal carbonates such as potassium carbonate.

比電気伝導度調整剤としては、例えば、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウムな
どの無機塩、トリエ・タノールアミンなどの水溶性アミ
ンなどがある。
Specific electrical conductivity regulators include, for example, potassium chloride,
These include inorganic salts such as ammonium chloride, sodium sulfate, and sodium carbonate, and water-soluble amines such as triethylamine.

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン、四
酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキ
シオキシエチルエチレンジアミン三Ml酸ナトリウム、
ジエチレントリアミン五〇1酸ナトリウム、ラウリルニ
酢酸ナトリウムなどがある。
Examples of chelating reagents include ethylenediamine, sodium tetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyoxyethylethylenediaminetriMlate,
Examples include sodium diethylenetriamine pentate and sodium lauryl diacetate.

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チ第1119
ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピ
ルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトー
ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがあ
る。
Examples of rust preventives include acidic sulfites,
Examples include sodium, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.

その他目的に応じて、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外
線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性
剤などを添加することができる。
In addition, depending on the purpose, water-soluble ultraviolet absorbers, water-soluble infrared absorbers, water-soluble polymer compounds, dye solubilizers, surfactants, etc. can be added.

つぎに実施例について説明する。%はいずれも重量%で
ある。
Next, examples will be described. All percentages are by weight.

実施例1 下記組成のものを加熱攪拌後、Na o+−+でpH1
0,0に調整し、0,2.cz mのフィルターで濾過
して水性インクとした。
Example 1 After heating and stirring the following composition, the pH was adjusted to 1 with Na o+-+.
Adjust to 0,0, 0,2. Aqueous ink was obtained by filtration through a cz m filter.

前記N092の染F31       3%ジエチレン
グリコール    22.5%グリセリン      
   7.5%(商品名:デルトップ33、成田薬品製
)0.3% イオン交換水        66.7%実施例2 実施例1においてNo、2の染料の代りにN015の染
料を用いた他は同一組成とした。
Said N092 dye F31 3% diethylene glycol 22.5% glycerin
7.5% (Product name: Deltop 33, manufactured by Narita Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.3% Ion-exchanged water 66.7% Example 2 Example 1 except that dye No. 015 was used instead of dye No. 2. The composition was the same.

実施例3 下記組成のものを混合して実施例1と同様にして水性イ
ンクとした。
Example 3 A water-based ink was prepared in the same manner as in Example 1 by mixing the following compositions.

前記N001の染料       3%N−メチルピロ
リドン     20%グリセリン         
10% (商品名ホクサイドLX−If、北回化学製)0.3% イオン交換水        66.7%実施例4 下記組成のものを混合して実施例1と同様にして水性イ
ンクとした。
Dye of N001 3% N-methylpyrrolidone 20% glycerin
10% (trade name Hokuside LX-If, manufactured by Hokukai Kagaku) 0.3% Ion-exchanged water 66.7% Example 4 The following compositions were mixed to prepare a water-based ink in the same manner as in Example 1.

前記NO,9の染料       3%エチレングリコ
ール      20%グリセリン         
 10%ホクサイドL X −If       O,
3%イオン交換水        66.1%実施例5 実施例4において、No、9の染料の代りにNo、14
の染料を用いた他は同−組成とした。
Dye of NO,9 3% ethylene glycol 20% glycerin
10% Hokuside L X -If O,
3% ion exchange water 66.1% Example 5 In Example 4, dye No. 14 was used instead of dye No. 9.
The composition was the same except that the dye was used.

実施例6 下記組成のものと混合して実施例1と同様にして水性イ
ンクとした。
Example 6 A water-based ink was prepared in the same manner as in Example 1 by mixing with the following composition.

前記No、15の染料       3%ジエチレング
リコール     20%グリセリン        
 10% ホクサイド         0.3%イオン交換水 
       66.7%比較例1 下記組成のbのを混合して実施例1と同様にして水性イ
ンクとした。
Dye No. 15 3% diethylene glycol 20% glycerin
10% Hokuside 0.3% ion exchange water
66.7% Comparative Example 1 A water-based ink was prepared in the same manner as in Example 1 by mixing the following composition (b).

C,1,アシッドレッド2543% ジエチレングリコール     20%グリセリン  
       1096ホクサイド         
0.3%イオン交換水        66.7%比較
例2 比較例1において、染料をC,1,アシッドレッド9と
した他は同一組成とした。
C, 1, Acid Red 2543% Diethylene Glycol 20% Glycerin
1096 Hokuside
0.3% ion-exchanged water 66.7% Comparative Example 2 The composition was the same as in Comparative Example 1 except that the dyes were C,1 and Acid Red 9.

実施例並びに比較例の水性インクについて下記の試験を
した。
The following tests were conducted on the water-based inks of Examples and Comparative Examples.

1)画像鮮明性及び乾燥性 内径30μmのノズルから粒子化周波数100kl(z
で市販の上質紙にインクジェット記録して評価した。記
録物の乾燥性は常温、常湿で測定した。
1) Image clarity and drying properties Particle frequency 100 kl (z
The results were evaluated by inkjet recording on commercially available high-quality paper. The dryness of the recorded material was measured at room temperature and humidity.

2)耐水性 普通上質紙および市販の耐水処理紙(三菱製紙社製、N
Mココ−紙)上に印字を行ない、30℃の水に1分間浸
水後の主色濃度の減少量(%)で表示した。
2) Water-resistant ordinary high-quality paper and commercially available water-resistant treated paper (manufactured by Mitsubishi Paper Mills, N
Printing was carried out on M Coco paper) and expressed as the amount of decrease (%) in main color density after being immersed in water at 30° C. for 1 minute.

3)耐光性 印字サンプルをカーボンアーク灯で20時間照射した後
の主色濃度の減少量(%)で表示した。
3) Light resistance The printed sample was irradiated with a carbon arc lamp for 20 hours and was expressed as the amount of decrease (%) in the main color density.

4)保存性 インキをガラス容器に密閉し、−20℃で1ケ月間、4
℃で 1ケ月間、20℃で 1年問および90℃で1遍
間保存した。
4) Seal the preservative ink in a glass container and store at -20°C for 1 month.
It was stored at ℃ for 1 month, at 20℃ for 1 year, and at 90℃ for 1 hour.

5)噴射安定性 1)のジェット記録を1000時間連続して行ない、ノ
ズルに口詰まりや噴射方向変化がなく、安定した記録が
行なえるか調べた。
5) Jetting Stability The jet recording described in 1) was performed continuously for 1000 hours to check whether the nozzle was clogged or there was no change in the jetting direction and stable recording could be performed.

6)噴射応答性  □ 1)に従い、ジェット記録を行なった後、常温常圧で1
ケ月問および40℃、30%RHで1週間放置し、再び
ジェット記録を行ない安定した記録が行なえるか調べた
6) Injection response □ After recording the jet according to 1), inject at room temperature and pressure.
After being left for several months and at 40° C. and 30% RH for one week, jet recording was performed again to check whether stable recording could be performed.

結果をまとめて表にして示す。The results are summarized and presented in a table.

以上の結果から判るように、比較例では1)〜6)の試
験結果をすべて満足するものはないが、実施例ではすべ
ての試験において満足な結果が得られた。
As can be seen from the above results, none of the comparative examples satisfied all test results 1) to 6), but satisfactory results were obtained in all tests in the examples.

特許出願人 株式会社リ コ − 代理人 弁理士 小 松 秀 岳 代理人 弁理士 旭     宏 EF−舵眉ネrli正戸] (自発) 昭和59年10月2日 特許庁長官  志 賀  学  殿 1.11!件の表示   特願昭59−164772号
2、発明の名称 水性インク 3、補正をする者 事件との関係  特 許 出 願 人 名 称    株式会社 リ コ − 5、補正命令の日付   (自発)。
Patent Applicant Ricoh Co., Ltd. - Agent Patent Attorney Hidetake Komatsu Agent Patent Attorney Hiroshi Asahi EF - Rudome Nerli Masato] (Voluntary) October 2, 1980 Commissioner of the Japan Patent Office Manabu Shiga 1. 11! Indication of the matter: Japanese Patent Application No. 59-164772 2. Name of the invention: water-based ink 3. Relationship with the person making the amendment: Patent application Name: Ricoh Co., Ltd. 5. Date of amendment order (voluntary).

(別 紙) ■、明細書中、特許請求の範囲を下記のとおり補正する
(Attachment) ■The scope of claims in the description is amended as follows.

「2、特許請求の範囲 下記一般式で示される水溶性染料の少なくとも1種を含
有することを特徴とする水性インク。
2. Claims: A water-based ink characterized by containing at least one water-soluble dye represented by the following general formula.

ただし、X:  CHz−1−c〇−1−0−1−S−
1−3O2−1− R1:水R基、未置換またはB換アミ ノ基のいずれか R2:水酸基 に 〇または1 R3、R4:水素、水酸基、アルキル基、アル:じ1−
シ基、ハロゲン、シアノ基、カルボキシル基、スルホン
基のい ずれか m、n:oへ・3 (同種または異種の置換基でも良い
) M:水素、リチウム、ナトリウム、 カリウム、有苅アミノの如きカチ オン q:1.2または3       」 ■、明am中第5頁の一般式を下記のとおり補正する。
However, X: CHz-1-c〇-1-0-1-S-
1-3O2-1- R1: Water R group, unsubstituted or B-substituted amino group R2: Hydroxyl group 〇 or 1 R3, R4: Hydrogen, hydroxyl group, alkyl group, Al: Di1-
cy group, halogen, cyano group, carboxyl group, sulfone group m, n: o to 3 (same or different types of substituents may be used) M: hydrogen, cation such as lithium, sodium, potassium, or acetic amino q: 1.2 or 3'' (2) The general formula on page 5 of Mei Am is corrected as follows.

■、同頁第γ行のrrtl、R2:水酸基、未置換また
は置換アミン基のいずれか」を下記のとおり補正する。
(2) "rrtl, R2: hydroxyl group, unsubstituted or substituted amine group" in line γ of the same page is corrected as follows.

rR+:水1’l12基、未置換または置換アミノ基の
いずれか R2:水M基」 ■■、明細明細筒中第6頁溶性染料の代表例N0.6を
下記のと貯り補正する。
rR+: water 1'l12 group, either unsubstituted or substituted amino group R2: water M group'' ■■, page 6 of the specification cylinder Representative example of soluble dye No. 0.6 is corrected as shown below.

■、同第8頁の代表例N O,12を下記のとおり補正
する。
■, Representative example No. 12 on page 8 of the same is amended as follows.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式で示される水溶性染料の少なくとも1種を含
有することを特徴とする水性インク。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、X:−CH_2−、−CO−、−O−、−S−
、−SO_2−、−R_1、R_2:水酸基、未置換ま
たは置換アミノ基のいずれか l:0または1 R_3、R_4:水素、水酸基、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン、シアノ基、カルボキシル基、スルホン
基のいずれか m、n:0〜3(同種または異種の置換基でも良い) M:水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、有機アミ
ンの如きカチオン q:1、2または3
[Scope of Claims] A water-based ink characterized by containing at least one water-soluble dye represented by the following general formula. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ However, X: -CH_2-, -CO-, -O-, -S-
, -SO_2-, -R_1, R_2: hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group l: 0 or 1 R_3, R_4: hydrogen, hydroxyl group, alkyl group, alkoxy group, halogen, cyano group, carboxyl group, sulfone group Any of m, n: 0 to 3 (same or different substituents may be used) M: cation such as hydrogen, lithium, sodium, potassium, or organic amine q: 1, 2 or 3
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01141966A (en) * 1987-11-30 1989-06-02 Ricoh Co Ltd water-based ink composition
US7037362B2 (en) 2002-02-08 2006-05-02 Sony Corporation Water color ink for ink jet recording

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