JPS61445A - アンモオキシデ−シヨン触媒の再生法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 時間さらされた後に取り出された粒状担体に担ｔ！ｆさ
れた金属酸化物でなろアンモオキノデーノヨン触媒の再
生法に係わる。

アンモオギノデーンヨノ、特にプロピレン、アンモニア
ノ支ひ酸素から）２クリロニトリルの生成において活性
を示４−金属酸化物を基材とする担持触媒は４′てに知
られている。

これらの触媒は、初期の頃にはＭｏ及びＢｉ及び場合に
よー）一ζは１〕の酸化物を含有していたか、徐々に改
良され、他の元素、／二とえはＦｅ，Ｃｏ及び／又はＮ
ｉ＆びアルカリ金属の酸化物か添加されるようになり複
雑なものとなーている。プロピレンのアノモオギノデー
ノヨノによるアクリロニトリルの生成において工業的に
使用される代表的な触媒は、活性部としてＭＯ．、Ｂ１
、Ｐ．Ｆｅ，Ｃｏ、Ｎｉ及びＫの酸化物を含有ケるムの
である。かかる触媒の作用は、アンモオギンデーノヨン
条件下に長時間さらさＡすることにより低減され、この
ような作用の低Ｉζは、主とし７て触媒によって生ずる
所望生成物の収率の低ドとして現イ１ろ１，この作用の
低ドはＭ　（１含量か部分的に消失することにより伴わ
Ａ１ろ．、代表的に（Ｊ、アンモオキシデーション触媒
は消耗されろらのであり、プロピレンのアノモオキノデ
ーノヨノ条イ１上では、変化しへブ［７ピレンに対４ろ
アタリ（Ｊ二トリルの収率か新しい触媒についての値と
比較して５％以Ｉ・低１・した場合に（」、［［［生を
行一）必要かあると煮えられろ。

なお、本明細書では、バーセント表示にリいては、特に
指示４ろ乙の以外、いオれち化ｂ髪％てある。

使用さイ１だアノモオギノデーノヨン触媒の＋ＩＴ生に
ついては各種の方法か提案されている。これらの方法の
うし米国特許第３．８８２．１５９号に開示さば１八方
法は、使用後の触媒に特殊な手段により失イっれたＭＯ
を回復さｌろごとに基づくらのである。

さらに訂ノホ４”Ａ１（」、ごの特許明細書によりは、
モリブデンか消火した使用後の触婢を、流動条件トて、
不活性物質に担ＰｊさせたＭ　ｏ　Ｏ　Ｊてなる流動状
杓子と接触さＵている。よノニ、米国特許第４，０５２
。

３３２号の明細書に，Ｊ，れは、使用後のアンモオキノ
デーノ：Ｉノ触媒を、硝酸に，ｌ−り酸性としたＭｏ及
びＩ３　ｉ　１３Ｊ溶性塩含ＩＴ水溶液による処理てな
る方法に従−・てｂＦ牛しζいろ。

米国特許第３．８８２，１５９号の方法によるＭＯの添
加は煩雑であり、しから使用後の触媒のｂ１生について
ｌｌ（４足できろ結果か得られない。一方、米国特許第
４．０５２．３３２弓の再生法は、Ｍ　Ｏどとしに使用
後の触媒に１３１（アンモオキシデーションの際含量は
あより消失されない）か導入されろごとになり、新１、
い触媒と比較して再生された触媒の組成か変化し、ｉ＋
４生後の触媒にこわれやすさをイ」与するｌこめ、完全
に八尾できるしのとはいえない。これに加えて、硝酸の
使用により、触媒再生の際の過熱処理の間に亜硝酸カス
を発生オろことによる欠点゛かあり、さらに＋３ｉ塩の
コストによる欠点らある。

本発明によれば、特別な方法に従って、失われたＭｏの
みを触媒に添加ずろことにより使用済アノモオギノテー
ノＥｌン触媒を再生でさ、再牛後の触媒に、新しい触媒
と等しい又（」極めて類似した話性度、選択性及び機械
的強度の各特性を（＝ｌυずろごとかでき、従来法の欠
点を解消できろ。

さらに詳述すれば、本発明は、粒状担体と、初期組成 ＭＯ８ｒ３ｉ、、ＰｏＰａｄＣｏｅＮｉｆＭｇＯ。

（こごて、Ｍ（Ｊアルカリ金属、ａは９ないし１５の敏
、１）は０３ないし２の数、Ｃは０５ないし２の数、（
１はＩないし５の数、ｅは１ないし５の数、ｒはＩない
し５の数、ｇは００１ないし０５の数、Ｘは他の元素の
原子ＩＩ］ｌｉを満足ｊろ数である）で表さＡ１ろ触媒
活性部とてなり、アンモオキンアーノヨンに長時間使用
されたごと？こより初期Ｍ　ａ含量の２ないし１０％を
失ったアンモオキシデーション触媒を再生オろ方法に４
５いて、前記使用後の触媒粒状物に、モリブデン酸水溶
液、又は部分的又は全体的に塩化且しめたアノモニア塩
形モリブデン酸の水溶液を、再生しようとする触媒の孔
の総容量　　　量よりし少ない含浸溶液容量て含ｉしめ
て、消失したモリブデンの少なくと（，５０％ないし１
００％を回復さＵ−１この含浸ｌしめた粒状物を、温度
＋００ないし２００°ｄて乾燥さ且、部分的又ｆＪ全体
的に塩化せしめたモリブデン酸の水溶液を含浸せしめた
場合には、乾燥さＵた粒状物を温度２５０ないし７Ｉ５
０℃て暇焼することを特徴とするアンモオギノデーノヨ
１ン触媒の再生法、に係わる。

含浸処理に一〕いては、所望のＭｏｆｌが使用済触媒に
回復されるよで、１回以」−繰り返して行ってｂよい。

このような場合には、各含浸処理後に」二記の温度条イ
ノｂ・て粒状物を乾燥さＨろ。

本発明の方法により処理されるアノモオキンデーノヨン
触媒の組成についての一般式は１ｉｏｒ述のとおりであ
る。

代表的に（Ｊ、新しいアンモオキノデーノヨン触媒は、
組成 Ｍ　（、＋　１７．’２　Ｂｉ　ｂ）。、ｌＦ（！、Ｑ
　Ｏ，＋、ｓ　Ｎ　Ｌ５．　Ｋ’＋１．０７を（１′４
−るとと乙に、他の元素の原子価を満足するに充分な量
の酸素を含打七ろ。この触媒活性部は触媒の約５０重量
％てあり、残部は平均粒子サイズ５０ないし７０μｍの
粒状ノリカ担体てなる。

内径４０ｍｍ、高さｂ１の円筒状スアンレス鋼パイ〔ノ
ット反応器において、アンモオキシデーション条件下で
は、かかる触媒は、代表的にはプロピレノの変化率９１
ないし９３％、χタリロニトリルへの選択率７８ないし
８０％（供給したプロピレノに対して）を提供オろ。数
ケ月間使用した後では、活性は８つないし９０％であり
、選択率は６８ない１，７０％であり、触媒はＮ４０含
量約７ないし１０％か消失され、再生か必要てある。

ごのに１的のために、本発明の方法によｂば、モリブデ
ン酸水溶液又は部分的又は全体的に塩化Ｕしめノーアン
モニウム塩形のモリブデン酸の水溶液か、′Ｊ！ｂ製さ
イ１ろ１゜ モリブデン酸水溶液は、仏国特許第８０．０２６，９５
７シ）の実施例に記載のごとく、モリブデン酸のアルカ
リ金属塩の水溶液を、強陽イオン交換樹脂を通過ｌ゛シ
めてモリブデン酸を分離ケることにより調製されろ。こ
の方法によＡ１ば、Ｍｏ含量（金属とし”ｉｒ）８０ｇ
／ｌのモリブデン酸水溶液か、得られろ。

変法としては、モリブデン酸アンモニウム水溶液、特に
ｌ＼ブタモリブデン酸アンモニウム（ＮＨ，）。Ｍ　Ｏ
７０，４の水溶液を使用できろ。かかる溶液は、酸、１
つも大きな溶解度を有し、Ｍｏ含量（金属として）１５
０ｇ／ｌ以」−を有オろ。さらに、部分的に塩化ｕしめ
たアンモニウム塩形のモリブデン酸の水溶液を使ＩＴＩ
するごとらてきる。この溶液は、たとえば、１−述のモ
リブデン酸溶液にアンモニアを添加４ろごとにより得ら
れろ。好適には、含浸に使用されろ水溶液は、Ｍｏ含量
（金属として）約５０ないし約１６０ｇ／ｌを有するも
のである。

本発明によれは、使用済触媒にモリブデン酸及び／又は
塩の水溶液を含浸Ｕしめる。含浸の際、再生に供される
触媒の孔の総容量よりも少ない容量の含浸用溶液を使用
オろことか、本発明の方法にと−１で重要な点である。

本発明の触媒の孔容積は代表的には０２ないし０．３　
ｍｌ／ｇである。

このように、孔容積０　、２　ｍｌ／ｇの使用済触媒の
場合には、含浸処理に使用されろ溶液の容量は２００　
ｍｌ／ｌ／触媒１嵩未嵩る。好適な具体例では、含浸処
理に使用されろ溶液の容量は、使用済触媒の孔の総容積
の０７ないし０９５倍である。

実際に（Ｊ、含浸処理は、モリブデン酸及び／又は塩を
、カスＭｆｆｉ　（空気、窒素又は酸素）によって流動
状聾に随持した使用済触媒粒子」二に圧加することによ
り１］なわれろ。

この操作は、好適には、低温、たとえば室温（２０−２
５℃）又はそれ以下、１０℃１又は室温Ｊ−りられずか
に高い温度、高くてら、７ＩＯないし５０℃の温度で行
なわれろ。

別法としては、使用済触媒粒子を粉末ミキサタイプの装
置に入れ、混合しながら、粒子上に、モリブデン酸及び
／又は塩の溶液を徐々に圧加する。

ごの場合に乙、−１−述の温度範囲が使用てきろ。

含浸後ては、含浸された触媒粒子を、一般的には１００
ないし２００℃の範囲、好ましくは１４０ないし１５０
℃の温度で乾燥さ且る。実際には、粒子を流動化さＵて
いる場合には、流動化ガスの温度を高めることにより乾
燥を行うことがてき、Ａ　　　　操作をミキサ内て行う
場合には、加熱流体をミキサツノ、トノＴソト内を通過
ｌＨ穫ることにより行うことかできる。

乾燥に必要な時間は、−・般に０５ないし５時間、代表
的には３時間である。

場合によっては、」１記の如く行う一回の含浸処理では
、使用済触媒に所望のＭｏ含量を回復させることかでき
ない。この場合には、含浸処理を複数回行い、各含浸処
理後に乾燥を行う。含浸処理及び乾燥は−１一連の条件
下で行われる。

実際、使用済触媒を再生４−るために、これに所望のＭ
ｏｆｔｔを添加するよう含浸処理を１ないし３回行う。

処理の回数は、再生すべき使用済触媒の孔の総容量及び
含浸に使用オろ溶液のＭＯ濃度に左右される。

モリブデン酸水溶液を使用して含浸処理を行う場合には
、触媒は乾燥後再生され、直ちにアンモオキンデーノヨ
ンに使用されろ。部分的又は全体的に塩化せしめられた
アンモニウム塩形のモリブデン酸の水溶液を使用して含
浸処理を行う場合には、乾燥１また粒状物を茜温度でｔ
Ｎ焼オろ必要かある。

この１」的に適する温度は、３ないし５時間の処理時間
に応して２５０ないし４５０℃の範囲内で変えらＡ１ろ
。代表的には、温度は、時間４時間に一ノいて３３０な
いし３５０℃である。空気の存在Ｆての高〃１加熱処理
は、アンモオキノデーノヨンの反応器内でらｉｆわれろ
・ １−配力法によれば、アンモオキシデーション触媒を再
生相ることかでき、その活性度、選択率及び機械的強度
を新１．い触媒のらのと同し程度上で回復さｌることか
できろ。このためには、使用済触媒粒子について子連の
如き含浸処理を行うことか必須要件である。１工実、孔
の総容量よりし多い量のモリブデン酸及び／又は塩溶液
を使用して含浸処理を行う場合には、所望のアンモオキ
シデーション生成物の生成についての選択性か劣り、使
用の際、多量のモリブデンを失う顕苔な傾向をｆｆ！Ｉ
−ろ再生触媒が得られる。

本発明による方法は簡（ｂか−）便利であり、含浸溶液
中に硝酸又は硝酸塩を使用ケろ従来の方法の欠点をオへ
て解消できろ。

本発明の有効性等に一ノいては、以下に述へる具体例に
Ｊ、す、さらに明確になるであろう。こイ１．らの具体
例は本発明を説明ｉ′ろためのらのであって、本発明の
精神を限定上るらのではない。

使用前のアンモオキンデーンヨンｔｋ、ミクロ楕円−１
−ノリカ担体及び触媒活性部〔約ｂ（重量）〕で構成さ
れる。この触媒活性部は、組成ＭＯ１２，，Ｂｉｔ　Ｐ
　Ｏ，５Ｆ　ｅ＊　ＧＯ４，＋；　Ｎ　Ｌ、ｓ　Ｋ　０
．０７を自し、存在４°ろ他の元素の原−ｒ−価を満足
するに充分な量の酸素を含有する。

この触媒の特性は次のとおりである。

Ｒ−ｒ−サイ７：　　　　５０−７０７ｚ嵩密度　　　
　　０．９７６２ｇ／ｍｌ比表面積　　　　２３　ｍ　
２／’　ｇ孔容…　　　　　０．２２ｇ／ｍｌ モリブデン含晴　２０５重爪％ この触媒を、内径４０ｍｍの管状パイ「１ソト反応器に
おいて以ドの条件ドてテストオろ場合には、以Ｆの結果
かｉすられろ。

反応条件 圧力　　　　　　　０．８８バ一ル 温度　　　　　　　４４０℃ 空気供給量　　　　１３ＯＮＩ／時間 プ（１ピレン供給量　１３．０４Ｎｌ／時間アンモニア
供給量 流動化触媒　　　　５３０ｇ 接触時間　　　　　温度４４０℃、圧力０８８バールに
おいて１０秒 （空の反応器により評（ｂ１ｉ　）結 果 ブｂピレンの変化率　　　　　９２５％アクリしｌニト
リルへノ選択率７９　、０％アクリ「ノニＩ・リルの収
ｙｌ、　　　　７３．σ％アセトニトリル 青酸の収率　　　　　　　　　４０％ Ｃ　Ｏ　＋　Ｇ　Ｏ　、の収率　　　　　１３．５％他
の生成物の収率　　　　　　　０５％なお、変化甲は供
給したプロピレノに係るムの４　　てあり、アクリロニ
トリルへの選択率は供給したプロピレノに係るものでり
、アクリロニトリル及び他の副生物の収率は変化１，た
プロピレンに係るものである。

工業ブラットで数ケ月間使用した後では、この触媒は触
媒活性部として、組成 ＭＯ＋１．６２１３ｂｒ’０．５Ｆｅ＊Ｃ０４．５ＮＩ
，、ｓＫｏｏ。

を白するとと乙に、他の元素の原子価を満足するに充分
な量の酸素を含有する。

この触媒の特性は次のとおりである。

比表面積　　　　　　　　　　２２ＩＩ１２／ｇ孔容槍
　　　　　　　　　　　０．２０ｇ／ｍｌモリブデン含
量　　　　　　　１８５重量％この触媒のザンブルにつ
いて、パイロットプラントにおいて−１−記条件下で行
ったテストでは、以下の結果を示した。

プロピレンの変化率　　　　　８９３％アクリロニトリ
ルへの選択率　６８５％アクリロニトリルの収率　　　
６１２％アセ］・ニトリルの収率　　　　　２０％青酸
の収率　　　　　　　　　　７５％ＣＯ→ーＣＯ，の収
率　　　　　　ＩＴ．　１％把の生ＩＪｋ物の収率　　
　　　　　１５％モリブデンか消失した使用済触媒にす
いて、以トに小４実施例のごとく再生処理した、、実施
例１ １−把持性を何する使用済触媒（モリブデン含量１８５
重重％）９５８．５ｇを、内径４０ｍｍ、高さ１ｍの円
筒状ガラス反１５器の底部で導入されろ空気流により流
動化さＵた。

モリブデン含量（金属モリブデンとして）６０ｇ／ｌの
モリブデン酸の水溶液を反応器の頂部から滴加した。こ
のモリブデン酸水溶液は、仏画特許第８０、０２６，９
５７号の実施例１の記載と同様に、ＤＵＯＬＩＴＥＣ２
６４（商標名）（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　
Ｃｏ．）として市販されている強陽イオン交換樹脂を介
して溶液を浸透さけるごとにより、モリブデン酸ナトリ
ウム水溶液から調製１またものである。

モリブデン酸水溶液１６０ｍ１．を、反応器の頂部から
、室温（２０−２５℃）において約３０分間で滴加　し
　ノこ　。

この上・うにして、使用済触媒の孔の総容量の約８３　
５％に相当する爪のモリブデン酸水溶液か導入された。

ついで、流動化用空気流の温度を１５０℃に１−ぼるこ
とにより乾燥を行い、っー〕い−ζ３ｂ４１間こＱ）７
！ｌ！１度に維持１７た。その後、温度を室温に１ノさ
し７、さらにモリブデン酸水溶液１６０ｍ１（孔の総容
量の約８３５％）を滴加し、−リいて」−記と同（、ｒ
に乾燥処理を行７、ノー。温度を再び室１Ｍ、に戻し、
さらにモリブデン酸水溶液１４１．５ｍ１（孔の総容量
の約７＝３．８％）を滴加し、１５（ピＣで４ｂ五間乾
燥さＵた。最後に、反応器を冷却させ、モリブデン含量
２０５市量％（金属として）の再生触媒を取り出しノこ
。

この再生触媒を使用して、パイ［ｌソトブランＩ・にお
いて、−１−赴の条件Ｆてテストを行−１たところ、以
下の結果が得られた。

プロピレンの変化率　　　　　９２０％アクリ「Ｊニト
リルへの選択率　７８４％アタリ〔１ニトリルの収率７
２　、１％アセトニ）・リルの収率　　　　　１５％ｉ
！ｆ酸の収率　　　　　　　　　５０％Ｇ　ＯＩＣＯ、
の収率　　　　　１２９％他の生成物の収率　　　　　
　　０５％こＡ１らの変化率、選択率及び収率は、７０
０時間行ったテストの終了時にもあまり変わらなかく、
た。

実施例２ −１−把持性を有する使用済触媒（モリブデン含量１８
５重量％）９５８．５ｇを、過熱ジャケットを具備する
粉末ミキサに入れた。

実施例１て記述したモリブデン含量（金属として）６０
ｇ／ｌのモリブデン酸水溶液１６［１ｍｌを、混合を続
けながら、ミキサへ滴加した。

室温（２０−２５℃）において、３０分間、滴加を行っ
た。ついて、加熱ジャケットにおいて流体を循環さＵｏ
ろごとにより温度を１５０℃まで」−げ、つつく３時間
この温度を維持した。反応器を室温まて丁げ、さらにモ
リブデン酸の水溶液１６０ｍ１を滴加し、１−記と回槌
に１５０℃で、乾燥処理を行−）た。温１ｙを室温に戻
した後、さらに、モリブテン酸の水溶液を１４１．５ｍ
ｌを滴加し、最後に１５０℃て４時間、乾燥処理を行−
）た。反応器を冷却させ、モリブデン含量２０５重量％
（金属として）の再生触　　　”媒を取り出した。

この再！１触媒を使用して、パイロットブラントにおい
て、１述の条件下でテストを行−）たとごろ、以ｌ・の
イ、１．果か百１：）れ八、。

ブ１Ｊピレノ（１）変化イ′９１６％ ゛ノ′クリＬｌ−−ｌ・リル゛・の選択＋４′７１！、
５％アタリｌニア−１・リルの収率　　　７１９％）′
セＩ・ニトリルの収率　　　　　１６％ｌｌｔ酸の収率
　　　　　　　　　　４８％（’　ＯＩ　Ｇ　Ｏ、の収
率　　　　　　　１２８％池の生成物の収率　　　　　
　　０５％２００時間経過後、触媒のモリブデン含１員
はｂ１び２０．５徂ｆｆｉ％となり、プロピレンのアノ
モオキノデーノヨノにお（ＪろｒＩ性に一〕いて変化（
Ｊはとんとみられなかっノー。

実施例３ 」−把持性を０°する使用済触媒（モリブデン含量１８
５重量％）９５８．５ｇを、水溶性アンモニアで部分的
ニ中和さＵｏたモリブデン酸の水溶液を使−〕てＰ＞　
生さｌた。この溶液はモリブデン含量（金属として）７
７ｇ／ｌ及びアノモーラ１、イオン含量（ＮＨ３として
）２２ｇ／ｌを含む。

実施例１て記述しノニよ−）に、流動化しながら、室温
（２０−２５℃）にわいて、３０分間で、溶液１８０ｍ
１（使用済触媒の孔の総容量の約９４％に相当４−ろ）
を滴加１２だ、、１５０℃で３時間乾燥した後、さらに
溶液Ｉ　Ｐ、　Ｏｍ　ｌを」１記と同様に滴加した。最
後に１５０℃で３時間乾燥処理し、再生触媒を３５０℃
に４時間保拮した。

モリブデン含量（金属として）２０．５ｆｆｌ量％の再
生触媒を使用して、パイ〔ｌツｌプラントにおいて、に
述のテストを行ったところ、以下の結果が得られノー。

プロピレンの変化率　　　　　９２％ アクリロニトリルへの選択率　７７７％アタリロニ）・
リルの収率　　　７１．５％アセトニトリルの収率　　
　　　１６％青酸の収率　　　　　　　　　　４９％Ｃ
０−ＩＣ０６の収率　　　　　１３％他の生成物の収率
　　　　　　　１％ 実施例４ −１−把持性を（Ｊ４−ろ使用済触媒（モリブデン含量
１８５重量％）９５８．５ｇを、水溶性アンモニアで部
分的に中和さｕノーモリブデン酸の水溶液を使って再生
さ且た。この溶液はモリブデン含量（金回として）１５
４ｇ／Ｉ及びアンモニウムイオン含量（Ｎ　Ｉ−１、）
２３ｇ／ｌを含む。

実施例１て記述したように、流動化しながら、室温（２
０−２５℃）において、４５分間で溶液ｌＰｔ０ｍ１（
使用済触媒の孔の総容量の約９４％に相当４′ろ）を滴
加した。飽和した時に、１５０℃で３時間乾燥処理し、
つつく４時間、３５０℃で加熱した。

モリブデン含量（金属として）２０５重量％の再生触媒
を使用して、パイロットプラントにおいて、上述のテス
トを行ったところ、以下の結果か得ら４１ノニ、。

ブｂピレノの変化率　　　　　９１８％アクリ［Ｊニー
トリフしへの選択＋Ｖ’７７３５％アタリロニ）・リル
の収率　　　７１％ｔ　　　　　アセトニトリルの収率
　　　　　１７％青酸の収率　　　　　　　　　５．３
％ＣＯ−Ｉ　ＣＯ２の収率　　　　　１２８％他の生成
物の収率　　　　　　　１％実 施例５（コントロール） 上記特性を有する使用済触媒（モリブデン含量１８５重
Ｍ％）９５８．５ｇを、実施例２て示した一般的方法の
、Ｊ−うに、モリブデン酸水溶液（金属として、モリブ
デン含量６０ｇ／ｌ）２３１ｍｌ（使用済触媒の孔の総
容量の１２０％に相当−４′る）を２度連続して滴加し
て、再生させノー。、それぞれの滴加を室温（２〇−２
５℃）において４５分間で行い、吸収されなかった溶液
をυＩ出し、＋５０°ｄて３時間、乾燥処理　し　）こ
　。

得られた再生触媒は、モリブデン含量（金属として）２
０３重量％を有していた。この再生触媒について、パイ
ロットプラントにおいて、上述の条件下でテストを行い
、量子のような結果を得た。

ブＬ７ビレノの変化率　　　　　９２３％アクリロニー
トリルへの選択；４ｔ　　７６　、４％アクリ〔ｌニト
リルの収率　　　７０．５％アセトニトリルの収率　　
　　　１８％？を酸Ｕ）収率　　　　　　　　　５．０
％Ｇ　Ｏ＋　（：　０　、の収率　　　　　１４．０％
他のｂ成物の収率　　　　　　　１〇％２００時間後、
触媒のザノブルを取出し、モリブデン含…を測定し八と
ころ、２０．１重量％（金属として）であった。さらに
、この時点での触媒の特性は、以下のとおりてあ一〕た
。

ブ〔Ｊピレンの変化率　　　　　９１８％アクリ［ｌニ
トリルへの選択率　７６７％アクリロニトリルの収率　
　　７０．４％アセトニトリルの収率　　　　　１８％
青酸の収率　　　　　　　　　５１％ ＣＯＩ　Ｇ　Ｏ、の収率　　　　　　１３５％他の生成
物の収イ’　　　　　　　　ｔｏ％実施例６（コツト「
１−ル） 実施例５と間柱に、モリブデン６５ｇ／ｌ（金属としテ
）ヲ含わモリブテノ酸水溶液を使って、使用済触媒９５
８．５ｇの再生を行−、ハ。モリブデン含ｆｉ１２’０
．５重撤％（金属とし−ζ）を何する再生触媒か（（す
られた。

二の触媒の初期の特Ｖ１は以トのとおりてあった。

プロピレノの変化率　　　　　９２５％アクリロニトリ
ルへの選択率　７６３％アクリ【コニ１〜リルの収率　
　　７ｔ１．６％アセトニトリルの収率　　　　　１６
％青酸の収率　　　　　　　　　５０％ 〔ンＱ　−Ｉ　ＣＯｒの収率　　　　　　　１４５％他
の生成物の収率　　　　　　　０８％２００時間後、触
媒はモリブデン含量（金属として）２０．３重ｉ％とな
り、その特性は以１・のとおりてあ−）た。

プロピレンの変化率　　　　　９１．９％アクリロニト
リルへの選択率　７６６％アクリｌ：Ｉ　ニー）リルの
収率　　　７０４％アセト二Ｉ・リルの収率　　　　　
１８％−を酸の収率　　　　　　　　　　５０％ＣＯ−
＋　ＣＯ、の収率　　　　　１３７％他の生成物の収率
　　　　　　　１０％（ばか７名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　粒状担体と、初期組成 ＭＯ＿ａＢｉ＿ｂＰ＿ｃＦｅ＿ｄＣｏ＿ｅＮｉ＿ｆＭ＿
   ｇＯ＿ｘ（ここで、Ｍはアルカリ金属、ａは９ないし１
   ５の数、ｂは０．３ないし２の数、ｃは０．５ないし２
   の数、ｄは１ないし５の数、ｅは１ないし５の数、ｆは
   １ないし５の数、ｇは０．０１ないし０．５の数、ｘは
   他の元素の原子価を満足する数である）で表される触媒
   活性部とでなり、アンモオキシデーションに長時間使用
   されたことにより初期Ｍｏ含量の２ないし１０％を失っ
   たアンモオキシデーション触媒を再生する方法において
   、前記使用後の触媒粒状物に、モリブデン酸水溶液、又
   は部分的又は全体的に塩化せしめたアンモニア塩形モリ
   ブデン酸の水溶液を、再生しようとする触媒の孔の総容
   量よりも少ない含浸溶液容量で含浸せしめて、消失した
   モリブデンの少なくとも５０％ないし１００％を回復さ
   せこの含浸せしめた粒状物を温度１００ないし２００℃
   で乾燥させ、部分的又は全体的に塩化せしめたモリブデ
   ン酸の水溶液を含浸せしめた場合には、乾燥させた粒状
   物を温度２５０ないし４５０℃で■焼することを特徴と
   する、アンモオキシデーション触媒の再生法。 ２　特許請求の範囲第１項記載の方法において、使用済
   触媒粒子を１又はそれ以上の回数含浸処理せしめ、各含
   浸処理後に粒子を乾燥させる、アンモオキシデーション
   触媒の再生法。 ３　特許請求の範囲第１項記載の方法において、含浸処
   理を温度１０℃ないし５０℃で行う、アンモオキシデー
   ション触媒の再生法。 ４　特許請求の範囲第３項記載の方法において、含浸処
   理を温度４０℃ないし５０℃で行う、アンモオキシデー
   ション触媒の再生法。 ５　特許請求の範囲第１項記載の方法において、含浸処
   理を流動状態に維持した触媒粒子について行う、アンモ
   オキシデーション触媒の再生法。 ６　特許請求の範囲第１項記載の方法において、含浸処
   理を、粉末ミキサタイプの装置において混合状態に維持
   した触媒粒子について行う、アンモオキシデーション触
   媒の再生法。 ７　特許請求の範囲第１項記載の方法において、乾燥処
   理時間が０．５ないし５時間である、アンモオキシデー
   ション触媒の再生法。 ８　特許請求の範囲第１項記載の方法において、乾燥処
   理を温度１４０℃ないし１５０℃、３時間で、行う、ア
   ンモオキシデーション触媒の再生法。 ９　特許請求の範囲第１項記載の方法において、■焼処
   理を３ないし５時間で行う、アンモオキシデーション触
   媒の再生法。 １０　特許請求の範囲第１項記載の方法において、■焼
   処理を温度３３０℃ないし３５０℃、４時間で行う、ア
   ンモオキシデーション触媒の再生法。