JPS6144733A - 赤外線透過用ハライドガラス - Google Patents
赤外線透過用ハライドガラスInfo
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- JPS6144733A JPS6144733A JP16701184A JP16701184A JPS6144733A JP S6144733 A JPS6144733 A JP S6144733A JP 16701184 A JP16701184 A JP 16701184A JP 16701184 A JP16701184 A JP 16701184A JP S6144733 A JPS6144733 A JP S6144733A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/32—Non-oxide glass compositions, e.g. binary or ternary halides, sulfides or nitrides of germanium, selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/04—Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
- C03C13/041—Non-oxide glass compositions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、可視から遠赤外の幅広い波長領域において透
明なハライドガラスに関するものである。
明なハライドガラスに関するものである。
今日、研究開発が一層活発化している光ファイバーの用
途は情報伝送（通信）媒体及び赤外線工用ファイバーの
素材としては、すでに実用化されている石英ガラスをは
じめゲルマニア（Ｇｅ０２） 、１％ガラス、７フ化ジ
ルコニウム（ＺｒＦ４）系ガラスなどが研究されている
。しかしながらこれらのガラスファイバーの光透過領域
はガラス骨格の格子振動に基づく光の吸収が長波長領域
で生じるため可視光領域から近赤外光領域（２〜ＩＩμ
ｍ）に限られ、エネルギー伝送体としては使えないもの
であった。
途は情報伝送（通信）媒体及び赤外線工用ファイバーの
素材としては、すでに実用化されている石英ガラスをは
じめゲルマニア（Ｇｅ０２） 、１％ガラス、７フ化ジ
ルコニウム（ＺｒＦ４）系ガラスなどが研究されている
。しかしながらこれらのガラスファイバーの光透過領域
はガラス骨格の格子振動に基づく光の吸収が長波長領域
で生じるため可視光領域から近赤外光領域（２〜ＩＩμ
ｍ）に限られ、エネルギー伝送体としては使えないもの
であった。
ここでψμｍ以上の中赤外から遠赤外にかけて透明な材
料でファイバーができればＣＯ２レーザ−（波長１０．
Ａｔｔｍ ） 、Ｇｏ レーザー（波長ｒ、、ｚμｍ）
などから発振される光エネルギーを伝送することができ
、医療用、産業用加工機器の光導波路への応用が可能と
なるためその開発が行なわれてきている。
料でファイバーができればＣＯ２レーザ−（波長１０．
Ａｔｔｍ ） 、Ｇｏ レーザー（波長ｒ、、ｚμｍ）
などから発振される光エネルギーを伝送することができ
、医療用、産業用加工機器の光導波路への応用が可能と
なるためその開発が行なわれてきている。
現在までに報告されているエネルギー伝送用ファイバー
にはハライド結晶、カルコゲナイドガラス、金属中空導
波路の３つがある。
にはハライド結晶、カルコゲナイドガラス、金属中空導
波路の３つがある。
ハライド結晶としては、クリラムハライド（ＴＩＢｒ−
Ｔｌ！Ｉ）、銀ハライド（Ａｇ（Ｊ−ＡｇＢｒ）の多結
ノ体、ヨウ化セシウム（Ｏ８Ｉ）の単結晶体のλつが２
るが前者は結晶粒界での散乱、後者は格子欠陥−・の散
乱などが原因で低損失化が困難であると言オれており、
また両者共に製造工程が非常に複雑゛あるという欠点が
あった。
Ｔｌ！Ｉ）、銀ハライド（Ａｇ（Ｊ−ＡｇＢｒ）の多結
ノ体、ヨウ化セシウム（Ｏ８Ｉ）の単結晶体のλつが２
るが前者は結晶粒界での散乱、後者は格子欠陥−・の散
乱などが原因で低損失化が困難であると言オれており、
また両者共に製造工程が非常に複雑゛あるという欠点が
あった。
一方力ルコゲナイドガラスは、その材料が有）る本質的
な特徴である構造欠陥に基づく吸収、ノび不純物による
吸収のために低損失化が困難で２つ、また透過波長域も
ｇ〜９μｍが限界であった。
な特徴である構造欠陥に基づく吸収、ノび不純物による
吸収のために低損失化が困難で２つ、また透過波長域も
ｇ〜９μｍが限界であった。
また金属中空導波路はその製造工程が複雑で−り、数ｍ
以上の長尺ものができず、さらに伝送（失の低減化が極
めて難しいという欠点があった。
以上の長尺ものができず、さらに伝送（失の低減化が極
めて難しいという欠点があった。
エイ・ルギー伝送用ファイバーの材料として最Ｎ有力な
ものは非７ツ化物系のハライドガラスでΔると言われて
いる。それは、塩素、臭素、ヨウっけ原子量が非常に大
きく、そのためこれらのバーイド化合物のほとんどは１
３μｍ以上の遠赤外ま１透明であるという性質を有し、
またガラス体でｊれば結晶体でみられる散乱損失が非常
に小さく、陽 カルコゲナイドガラスの様な構造欠
陥がなく、され らに製造工程の簡略化が期待され
るためである。
ものは非７ツ化物系のハライドガラスでΔると言われて
いる。それは、塩素、臭素、ヨウっけ原子量が非常に大
きく、そのためこれらのバーイド化合物のほとんどは１
３μｍ以上の遠赤外ま１透明であるという性質を有し、
またガラス体でｊれば結晶体でみられる散乱損失が非常
に小さく、陽 カルコゲナイドガラスの様な構造欠
陥がなく、され らに製造工程の簡略化が期待され
るためである。
Ｃしかしｉｏμｍ以上の遠赤外領域まで透明で、かつＩ
：１ ファイバー化可能な程度に安定なハライドガ
ラスで は未だに報告されていないのが現実である
。例えば古典的によく知られている塩化亜鉛（ＺｎＣ１
２）ガｒ ラスは著しい潮解性を有するため実用化
は困難で！ あり、その他項化ビスマス（Ｂｉ０６
３）系ｉ ラフ、 、Ｘｂ 化鉛（Ｐｔ）Ｂｒ２）
系ガラスなどもガラス転移温度が６０℃以下と低いた
めにパワー伝送中に軟化又は結し 晶化する恐れが
あった。
：１ ファイバー化可能な程度に安定なハライドガ
ラスで は未だに報告されていないのが現実である
。例えば古典的によく知られている塩化亜鉛（ＺｎＣ１
２）ガｒ ラスは著しい潮解性を有するため実用化
は困難で！ あり、その他項化ビスマス（Ｂｉ０６
３）系ｉ ラフ、 、Ｘｂ 化鉛（Ｐｔ）Ｂｒ２）
系ガラスなどもガラス転移温度が６０℃以下と低いた
めにパワー伝送中に軟化又は結し 晶化する恐れが
あった。
員 〔発明が解決しようとする問題点〕本発明は上
記の種々の欠点を除去するためになら されたもの
であり、可視から１０μｍ以上の広い波ｂ 長領域
に渡って透明であり、かつ潮解性を示さず、靴 ガ
ラス転移温度が高く、かつ製造が容易なハライドガラス
を得ることを目的としてし）る。
記の種々の欠点を除去するためになら されたもの
であり、可視から１０μｍ以上の広い波ｂ 長領域
に渡って透明であり、かつ潮解性を示さず、靴 ガ
ラス転移温度が高く、かつ製造が容易なハライドガラス
を得ることを目的としてし）る。
？ 〔問題点を解決するための手段〕ｂ 本発
明は上記問題点を解決するために、塩素、臭素およびヨ
ウ素からなる群より選んだ少なくとも１種のハロゲン元
素をＸとして表わした場合に、モル％で表わして ＫＸ Ｏ〜＋２ｔ ＲｂＸ ０−２１１ ｓｒｘ２２〜３０ （ｉｄＸ２ Ｊ４Ｚ−３；３ ＢａＸ２ Ｊ’〜１１０ ｐｂｘ２ ｏ〜２３ ただし ５ｒＸ２＋ＢａＸ２ ／ ／”−１
Ｉ２ＫＸ＋ＲｂＸ ざ〜２乙Ｋ
Ｘ＋Ｒｔ）Ｘ＋５ｒＸ２＋ＣｄＸ２＋ＢａＸ２＋ＰｂＸ
２ ９０〜１００でありかつガラス中の塩素元素の数
をガラス中のハロゲン元素の数に対する割合で表わした
場合ざ６〜１００％となる赤外線透過用ハライドガラス
を提供する。
明は上記問題点を解決するために、塩素、臭素およびヨ
ウ素からなる群より選んだ少なくとも１種のハロゲン元
素をＸとして表わした場合に、モル％で表わして ＫＸ Ｏ〜＋２ｔ ＲｂＸ ０−２１１ ｓｒｘ２２〜３０ （ｉｄＸ２ Ｊ４Ｚ−３；３ ＢａＸ２ Ｊ’〜１１０ ｐｂｘ２ ｏ〜２３ ただし ５ｒＸ２＋ＢａＸ２ ／ ／”−１
Ｉ２ＫＸ＋ＲｂＸ ざ〜２乙Ｋ
Ｘ＋Ｒｔ）Ｘ＋５ｒＸ２＋ＣｄＸ２＋ＢａＸ２＋ＰｂＸ
２ ９０〜１００でありかつガラス中の塩素元素の数
をガラス中のハロゲン元素の数に対する割合で表わした
場合ざ６〜１００％となる赤外線透過用ハライドガラス
を提供する。
ここで、Ｑｄ、ＢａおよびＳｒはＣｌイオン等ハライド
イオンと共にガラス中に存在しても波長λ、Ｓ〜／Ｓμ
ｍの赤外領域において何ら吸収をもたず、又ガラスに潮
解性が生じるようなことがないために本発明のガラスの
主要成分として使用される。又ＳｒおよびＢａは共存す
ることによってガラス化傾向を向上させることができる
効果も有する。
イオンと共にガラス中に存在しても波長λ、Ｓ〜／Ｓμ
ｍの赤外領域において何ら吸収をもたず、又ガラスに潮
解性が生じるようなことがないために本発明のガラスの
主要成分として使用される。又ＳｒおよびＢａは共存す
ることによってガラス化傾向を向上させることができる
効果も有する。
以下に本発明のガラスの組成限定値およびその理由を述
べる。
べる。
まず陽イオン成分の限定理由を述べるが、本発明の赤外
線透過用ハライドガラスに含まれるノ・ロゲンイオン（
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ） をＸと総称して説明する。
線透過用ハライドガラスに含まれるノ・ロゲンイオン（
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ） をＸと総称して説明する。
ここでＸはＣＡ！＋Ｂｒ十Ｉの意味合であり■とはＫＣ
ｌ＋ＫＢｒ＋ＫＩとしても表わせる。ガラス中の０ｄＸ
２の含有量は３’ｌ−！；３モル％、Ｂ ａＸ ２の含
有量はｇ〜さらに各成分の含有量をｃａｘ２ ｔｔｏ〜
３０モル％、ＢａＸ２ ／ ２〜３ Ａ ％ ル％、５
ｒｘ２’ｌ”−２！； モル％、ここでＢａＸ２と５ｒ
ｘ２の合計を、２０〜３ｇモル％、に限定し、かつＢａ
Ｘ２と５ｒＸ２のモル比をｔ対／から３対２に保つこと
によってより一層安定なガラス体が得られる。
ｌ＋ＫＢｒ＋ＫＩとしても表わせる。ガラス中の０ｄＸ
２の含有量は３’ｌ−！；３モル％、Ｂ ａＸ ２の含
有量はｇ〜さらに各成分の含有量をｃａｘ２ ｔｔｏ〜
３０モル％、ＢａＸ２ ／ ２〜３ Ａ ％ ル％、５
ｒｘ２’ｌ”−２！； モル％、ここでＢａＸ２と５ｒ
ｘ２の合計を、２０〜３ｇモル％、に限定し、かつＢａ
Ｘ２と５ｒＸ２のモル比をｔ対／から３対２に保つこと
によってより一層安定なガラス体が得られる。
０ｄＸ２、ＢａＸ２および５ｒＸ２の各成分の含有量が
上記限定範囲を外れると融液からの冷却過程における結
晶化速度が速くなるため安定なガラス体を得ることが困
難になる。
上記限定範囲を外れると融液からの冷却過程における結
晶化速度が速くなるため安定なガラス体を得ることが困
難になる。
又ガラス形成助剤用陽イオン成分として作用する■、
ＲｂＸおよびＰｂＸ２はＣｌイオン等ハロゲンイオンと
共にガラス中に存在しても波長２．３−２０μｍの赤外
領域において何ら吸収をもたず、又ガラスに潮解性が生
じるよ・）なことのないガラス中に含ませることが好ま
れる成分である。
ＲｂＸおよびＰｂＸ２はＣｌイオン等ハロゲンイオンと
共にガラス中に存在しても波長２．３−２０μｍの赤外
領域において何ら吸収をもたず、又ガラスに潮解性が生
じるよ・）なことのないガラス中に含ませることが好ま
れる成分である。
本発明のガラスのＫＸの含有量は０〜２１モル％、Ｒｂ
Ｘの含有量はＯ−２’ｌモル％であり、かつＫＸとＲｂ
Ｘとの含有量の合計は、！’−、２４モル％である。ま
た各成分の含有量をＫＸｊ−／ｊモル％、ＲｂＸ３−／
、２モル％、ここで■とＲｂＸの合計を７０〜２０モル
％に限定することによってより一層安定なガラス体が得
られる。また本発明のガラスとしてｐｂｘ２の含有量は
０−２３モル％、好ましくは２〜／７モル％である。■
、 ＲｂＸおよびｐｂｘ２ の各成分共に上記限定範囲
を外れると、ガラスを作成するための融液の冷却過程に
おける結晶化速度が速くなるため安定なガラス体を得る
ことが困難になる。
Ｘの含有量はＯ−２’ｌモル％であり、かつＫＸとＲｂ
Ｘとの含有量の合計は、！’−、２４モル％である。ま
た各成分の含有量をＫＸｊ−／ｊモル％、ＲｂＸ３−／
、２モル％、ここで■とＲｂＸの合計を７０〜２０モル
％に限定することによってより一層安定なガラス体が得
られる。また本発明のガラスとしてｐｂｘ２の含有量は
０−２３モル％、好ましくは２〜／７モル％である。■
、 ＲｂＸおよびｐｂｘ２ の各成分共に上記限定範囲
を外れると、ガラスを作成するための融液の冷却過程に
おける結晶化速度が速くなるため安定なガラス体を得る
ことが困難になる。
また本発明のガラスには、その赤外線透過特性を変化さ
せず、かつ結晶化に対する安定性を変化サセナイ範囲’
Ｔ： Ｌｉ＋Ｎａ＋Ｏｓ、ＴＡ！ｔＡｇ＋Ｚｎなどの陽
イオン成分を上記ガラスに添加することができる。
せず、かつ結晶化に対する安定性を変化サセナイ範囲’
Ｔ： Ｌｉ＋Ｎａ＋Ｏｓ、ＴＡ！ｔＡｇ＋Ｚｎなどの陽
イオン成分を上記ガラスに添加することができる。
例えばその添加可能範囲はＬｉＸ Ｏ−１、ＮａＸ ｏ
〜１０゜Ｃ８Ｘ ０〜ｇ、ＴＩＸ Ｏ〜１０．ＡｇＸ
Ｏんざ、ｚｎｘ２ｏ〜ｙ各モル％であり、かつこれら全
添加物の合計は１０モル％以下である。各添加物を各限
定範囲より多く含有させたり、また全添加物の合計が７
０モル％以上になるとガラス作成時の融液が濁ったり、
結晶化しやすくなるため本発明のガラスの特性を失う。
〜１０゜Ｃ８Ｘ ０〜ｇ、ＴＩＸ Ｏ〜１０．ＡｇＸ
Ｏんざ、ｚｎｘ２ｏ〜ｙ各モル％であり、かつこれら全
添加物の合計は１０モル％以下である。各添加物を各限
定範囲より多く含有させたり、また全添加物の合計が７
０モル％以上になるとガラス作成時の融液が濁ったり、
結晶化しやすくなるため本発明のガラスの特性を失う。
又本発明のガラスを構成するための陰イオン成分として
は塩素イオンが好まれ使用されるが、一部分をＢｒｔ工
などの他のハロゲンイオンと置換することが可能である
。ここで本発明のガラスを構成するための陰イオン成分
の割合はＧｌ ＃；〜１００モル％である。ここでＯ／
の含有量がざ乙モル％未満では融液が濁ったり、結晶化
しやすくなったりする欠点となる。又置換することの出
来るＢｒの含有量としては０−７４モル％、■の含有量
トしては０〜７０モル％が好まれる。ここでＢｒおよび
工の含有量が上記限定範囲をこえると融液が濁ったり、
結晶化しやすくなったりする。
は塩素イオンが好まれ使用されるが、一部分をＢｒｔ工
などの他のハロゲンイオンと置換することが可能である
。ここで本発明のガラスを構成するための陰イオン成分
の割合はＧｌ ＃；〜１００モル％である。ここでＯ／
の含有量がざ乙モル％未満では融液が濁ったり、結晶化
しやすくなったりする欠点となる。又置換することの出
来るＢｒの含有量としては０−７４モル％、■の含有量
トしては０〜７０モル％が好まれる。ここでＢｒおよび
工の含有量が上記限定範囲をこえると融液が濁ったり、
結晶化しやすくなったりする。
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
実施例／
ガラス原料に用いるハロゲン化合物はすべて／２０°Ｃ
乾燥器中で２日間以上乾燥した高純度の無水結晶を用い
た。ＣｄＣｌ２ Ｑ ４ モｋ ｆ−＊ ＢａＯ１１ｐ
、 −２１モル％ｚ ５ｒＣＪ２９ ％／ｌ’ ％ ｚ
ＫＣｌざ％ ル％ 、Ｒｂ（Ｊざモル％、 Ｐｂ０１
２ｇモル％の割合になるように調合したＣｄ（Ｊ２−Ｂ
ａＣ／２−８ｒＧｊ？２−Ｋ（Ｊ−Ｒｂ（Ｊ−ＰｂＣＡ
’ｇ混合粉末を直径ｉｏｍｍ、長さｓ：ｓｍｍ の石英
試験管に入れ、塩素ガス雰囲気中で２００”Ｃ１２時間
の乾燥を行なった。その後炉温を速やかにｓｒｏ”ｃに
昇温して該混合粉末を溶融し、融液中へ毎分１０ＣＣの
塩素ガスを吹き込みながら約ψ時間の溶融を行なった。
乾燥器中で２日間以上乾燥した高純度の無水結晶を用い
た。ＣｄＣｌ２ Ｑ ４ モｋ ｆ−＊ ＢａＯ１１ｐ
、 −２１モル％ｚ ５ｒＣＪ２９ ％／ｌ’ ％ ｚ
ＫＣｌざ％ ル％ 、Ｒｂ（Ｊざモル％、 Ｐｂ０１
２ｇモル％の割合になるように調合したＣｄ（Ｊ２−Ｂ
ａＣ／２−８ｒＧｊ？２−Ｋ（Ｊ−Ｒｂ（Ｊ−ＰｂＣＡ
’ｇ混合粉末を直径ｉｏｍｍ、長さｓ：ｓｍｍ の石英
試験管に入れ、塩素ガス雰囲気中で２００”Ｃ１２時間
の乾燥を行なった。その後炉温を速やかにｓｒｏ”ｃに
昇温して該混合粉末を溶融し、融液中へ毎分１０ＣＣの
塩素ガスを吹き込みながら約ψ時間の溶融を行なった。
その後塩素を止め毎分１０ＣＣの乾燥窒素を約１０分間
融液中へ吹き込んだ。得られた融液を／ ！； Ｏ′Ｃ
Ｋ予熱され、約へ／ｍｍの平行間隔をもたせた真鍮板の
間に流し込んでたて３０ｍｍ、よこ’１０ｍｍ、厚さ八
／ｍｍ の急冷体を得た。この急冷体。
融液中へ吹き込んだ。得られた融液を／ ！； Ｏ′Ｃ
Ｋ予熱され、約へ／ｍｍの平行間隔をもたせた真鍮板の
間に流し込んでたて３０ｍｍ、よこ’１０ｍｍ、厚さ八
／ｍｍ の急冷体を得た。この急冷体。
は速やかに１５０°Ｃの乾燥器中に収納され、毎分／°
Ｃの速度で徐冷された。
Ｃの速度で徐冷された。
得られた急冷体のＸ線回折図形を第１図の（ａＪに示す
。第１図の（ａｌから明らかなように本急冷体には結晶
質の場合に見られる鋭いピークが観測されていないこと
から、この材料はガラス体であることが確認された。ま
たこの材料の示差熱分析を行なったところ第２図に示す
ように７３３°Ｃ付近にガラス転移点（Ｔｇ）が観測さ
れ、このことからもこの材料がガラス体であることが確
認された。さらに直接透過法によって測定したこの材料
の赤外透過特性図を第３図に示す。第３図よりこの材料
は波長２．５〜ｌＳμｍの範囲に渡って何ら吸収をもた
ないことがわかった。第３図において２．５〜７５μｍ
においても２０−２３％の透過光の減少が見られるが、
これは試料表面状態の不備に原因する乱反射によるもの
と考えられ本質的な吸収とは考えられない。
。第１図の（ａｌから明らかなように本急冷体には結晶
質の場合に見られる鋭いピークが観測されていないこと
から、この材料はガラス体であることが確認された。ま
たこの材料の示差熱分析を行なったところ第２図に示す
ように７３３°Ｃ付近にガラス転移点（Ｔｇ）が観測さ
れ、このことからもこの材料がガラス体であることが確
認された。さらに直接透過法によって測定したこの材料
の赤外透過特性図を第３図に示す。第３図よりこの材料
は波長２．５〜ｌＳμｍの範囲に渡って何ら吸収をもた
ないことがわかった。第３図において２．５〜７５μｍ
においても２０−２３％の透過光の減少が見られるが、
これは試料表面状態の不備に原因する乱反射によるもの
と考えられ本質的な吸収とは考えられない。
またこの材料は５０°Ｃ以上の空気中に放置しておいて
も表面の変質は全く観察されず、また室温で大気中に放
置しておいても表面が若干曇る程度で、潮解現象は全く
観察されなかった。
も表面の変質は全く観察されず、また室温で大気中に放
置しておいても表面が若干曇る程度で、潮解現象は全く
観察されなかった。
実施例！〜／／
実施例／と全く同じ原料を用いて第１表に示すような割
合に調合されたＣｄ０７２−Ｂａ（Ｊ２−３ｒ（Ｊ２−
ＫＣｌ−ＲｂＣｌ−ＰｂＣ１２混合粉末を、実施例／と
全く同様な方法で乾燥、溶融、冷却して、第１表に示す
ような厚味のガラス材料を得た。この材料がガラス状態
であることは、偏光顕微鏡観察によって異方性結晶特有
の散乱が観察されないこと、Ｘ線回折図形に結晶質特有
の鋭いピークが現われないこと、及び示差熱分析８ｃよ
ってＴｇが観測されることなどの方法で確認した。示差
熱分析によって測定された各ガラスのＴｇを第１表に示
す。各材料の赤外線透過特性を調べたところ、実施例／
と同様に波長２．！；−／タμｍの範囲には何ら吸収を
生じなかった。代表例として実施例２の材料の赤外透過
特性を第１図に示した。又得られた実施例２〜ツノの各
材料の耐候性は実施例／とほぼ同様の結果を示し潮解性
は全く観察されなかった。
合に調合されたＣｄ０７２−Ｂａ（Ｊ２−３ｒ（Ｊ２−
ＫＣｌ−ＲｂＣｌ−ＰｂＣ１２混合粉末を、実施例／と
全く同様な方法で乾燥、溶融、冷却して、第１表に示す
ような厚味のガラス材料を得た。この材料がガラス状態
であることは、偏光顕微鏡観察によって異方性結晶特有
の散乱が観察されないこと、Ｘ線回折図形に結晶質特有
の鋭いピークが現われないこと、及び示差熱分析８ｃよ
ってＴｇが観測されることなどの方法で確認した。示差
熱分析によって測定された各ガラスのＴｇを第１表に示
す。各材料の赤外線透過特性を調べたところ、実施例／
と同様に波長２．！；−／タμｍの範囲には何ら吸収を
生じなかった。代表例として実施例２の材料の赤外透過
特性を第１図に示した。又得られた実施例２〜ツノの各
材料の耐候性は実施例／とほぼ同様の結果を示し潮解性
は全く観察されなかった。
実施例１２〜３１
実施例１と同様に／２０”Ｃで２日間以上乾燥した第１
表に示す各種原料を用いて第１表に示す様な割合に調合
した実施例７２〜３／の各混合粉末を実施例／とほぼ同
様な方法で乾燥、溶融、冷却して第１表に示すような厚
味のガラス材料を得た。材料がガラス質であることの確
認は実施例／〜／／と同様な方法で行なった。ただし溶
融の際の雰囲気は、実施例１２〜／７の場合は塩素雰囲
気で、実施例１ざ〜３／の場合は窒素雰囲気で行なった
。これらの材料の耐候性は実施例／の材料と大差はなく
、潮解性は全く観察されなかった。
表に示す各種原料を用いて第１表に示す様な割合に調合
した実施例７２〜３／の各混合粉末を実施例／とほぼ同
様な方法で乾燥、溶融、冷却して第１表に示すような厚
味のガラス材料を得た。材料がガラス質であることの確
認は実施例／〜／／と同様な方法で行なった。ただし溶
融の際の雰囲気は、実施例１２〜／７の場合は塩素雰囲
気で、実施例１ざ〜３／の場合は窒素雰囲気で行なった
。これらの材料の耐候性は実施例／の材料と大差はなく
、潮解性は全く観察されなかった。
比較例／〜５
実施例１と同様の原料を用いて第１表に示す様な割合に
調合した比較例／〜Ｓの各混合粉末を実施例１と同様な
方法で乾燥、溶融、冷却して厚さ０．２ｍｍ 以下の
不透明白色の材料を得た。これらの材料は、Ｘ線回折図
形において鋭い回折ピークが観察されることから結晶質
であることがわかった。代表例として比較例／及びＳの
Ｘ線回折図形を第１図の（ｂ）、（Ｃ）に示す。またこ
れらの材料の赤外線透過率は波長２゜！−２５μｍ の
範囲では５％以下であった。
調合した比較例／〜Ｓの各混合粉末を実施例１と同様な
方法で乾燥、溶融、冷却して厚さ０．２ｍｍ 以下の
不透明白色の材料を得た。これらの材料は、Ｘ線回折図
形において鋭い回折ピークが観察されることから結晶質
であることがわかった。代表例として比較例／及びＳの
Ｘ線回折図形を第１図の（ｂ）、（Ｃ）に示す。またこ
れらの材料の赤外線透過率は波長２゜！−２５μｍ の
範囲では５％以下であった。
以上説明した様に、本発明の赤外透過用ハライドガラス
は最長ｌＳμｍまでの波長の赤外線を透過することがで
きた。また厚さ／ｍｍ以上の板状ガラスを比較的容易に
作製することができ、１３０″Ｃ以上の高いガラス転移
点を示した。以上の理由により本発明の赤外透過用ハラ
イドガラスは波長１０．６μｍのｃｏ２レーザー光線及
び５．２μｍのＣＯレーザー光線などのパワー伝送とし
て利用できるばかりか、低温部での赤外線温度計用光導
波路などへの応用が可能である。
は最長ｌＳμｍまでの波長の赤外線を透過することがで
きた。また厚さ／ｍｍ以上の板状ガラスを比較的容易に
作製することができ、１３０″Ｃ以上の高いガラス転移
点を示した。以上の理由により本発明の赤外透過用ハラ
イドガラスは波長１０．６μｍのｃｏ２レーザー光線及
び５．２μｍのＣＯレーザー光線などのパワー伝送とし
て利用できるばかりか、低温部での赤外線温度計用光導
波路などへの応用が可能である。
第７表つづき（１）
第１表つづき（２）
第１表つづき（３）
第１表つづき（４）
＋、窃ｉ−＞動車φ皺帆
折開形である。第２図は実施例１の材料の示差熱分析曲
線図である。第３図および第１図は各々実施例／及び２
の赤外透過特性図である。
線図である。第３図および第１図は各々実施例／及び２
の赤外透過特性図である。
口前＾＝ ２０（＆）
第 １ 図
第２図
Claims (4)
- （１）塩素、臭素およびヨウ素からなる群より選んだ少
なくとも１種のハロゲン元素をＸとして表わした場合に
、モル％で表わして ＫＸ ０〜２４ ＲｂＸ ０〜２４ ＳｒＸ＿２ ２〜３０ ＣｄＸ＿２ ３４〜５３ ＢａＸ＿２ ８〜４０ ＰｂＸ＿２ ０〜２３ ただしＳｒＸ＿２＋ＢａＸ＿２ １１〜４２ＫＸ＋Ｒｂ
Ｘ ８〜２６ ＫＸ＋ＲｂＸ＋ＳｒＸ＿２＋ＣｄＸ＿２＋ＢａＸ＿２＋
ＰｂＸ＿２ ９０〜１００でありかつガラス中の塩素元
素の数をガラス中のハロゲン元素の数に対する割合で表
わした場合８６〜１００％となる赤外線透過用ハライド
ガラス。 - （２）塩素、臭素およびヨウ素からなる群より選んだ少
なくとも１種のハロゲン元素をＸとして表わした場合に
、モル％で表わして ＫＸ ５〜１２ ＲｂＸ ５〜１２ ＳｒＸ＿２ ４〜２５ ＣｄＸ＿２ ４０〜５０ ＢａＸ＿２ １２〜３６ ＰｂＸ＿２ ２〜１７ ただしＳｒＸ＿２＋ＢａＸ＿２ ２０〜３８ＳｒＸ＿２
／ＢａＸ＿２ ２／３以下 ＫＸ＋ＲｂＸ ２０以下 を有する 特許請求の範囲第１項記載の赤外線透過用ハライドガラ
ス。 - （３）塩素、臭素およびヨウ素からなる群より選んだ少
なくとも１種のハロゲン元素をＸとして表わした場合に
、モル％で表わして Ｌ１Ｘ ０〜８ ＮａＸ ０〜１０ ＡｇＸ ０〜８ ＣＳＸ ０〜８ ＴｌＸ ０〜１０ ＺｎＸ＿２ ０〜８ を有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の赤外線
透過用ハライドガラス。 - （４）ガラス中の臭素元素およびヨウ素元素の数をガラ
ス中のハロゲン元素の数に対する割合で示した時 臭素 ０〜１４％ ヨウ素 ０〜１０％ を有する特許請求の範囲第１項ないし第３項記載の赤外
線透過用ハライドガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16701184A JPS6144733A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 赤外線透過用ハライドガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16701184A JPS6144733A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 赤外線透過用ハライドガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144733A true JPS6144733A (ja) | 1986-03-04 |
Family
ID=15841723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16701184A Pending JPS6144733A (ja) | 1984-08-09 | 1984-08-09 | 赤外線透過用ハライドガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6144733A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58204840A (ja) * | 1982-02-18 | 1983-11-29 | サントル・ナシオナル・ド・ラ・ルシエルシユ・シア−ンテイフイク（セ・エヌ・エ−ル・エス） | ハロゲンガラス |
| JPS59167012A (ja) * | 1983-03-12 | 1984-09-20 | Agency Of Ind Science & Technol | プラズマｃｖｄ装置 |
| JPS60246242A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 赤外線透過用ハライドガラス |
-
1984
- 1984-08-09 JP JP16701184A patent/JPS6144733A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58204840A (ja) * | 1982-02-18 | 1983-11-29 | サントル・ナシオナル・ド・ラ・ルシエルシユ・シア−ンテイフイク（セ・エヌ・エ−ル・エス） | ハロゲンガラス |
| JPS59167012A (ja) * | 1983-03-12 | 1984-09-20 | Agency Of Ind Science & Technol | プラズマｃｖｄ装置 |
| JPS60246242A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 赤外線透過用ハライドガラス |
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