JPS6144841B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の目的は、広範な微生物群に対して有効
な殺菌剤、好ましくは、動物及び植物に対する毒
性が低い殺菌剤を提供することにある。本質的に
は、この目的は、第一置換基が微小細胞のリポイ
ド層に浸透する親油性基であり、第二置換基が、
殺菌剤と配位結合する親水基である二置換アリー
ル化合物を調製することにより達成できる。殺菌
剤を二置換アリール化合物に配位結合させると、
二置換アリール化合物の殺菌性の寄与によつて説
明できる以上に、殺菌剤の殺菌活性が著しく増大
する相乗効果が得られる。殺菌剤が親油性置換基
と配位結合しているため、殺菌剤は分子レベルで
可溶性になる。殺菌剤がアリール化合物と配位結
合しているため、アリール化合物の親水性基と親
油性基の両者の作用により、細胞の保護膜が破れ
ると、これらは細胞に浸入して、安定化する。 二置換アリール化合物と殺菌剤の配位結合は、
例えば、配位結合の二成分のいずれか一方から不
溶性又は非イオン化性化合物を生成させる常法に
よつて、破断することができる。不用のイオンを
キレート化させるか、又はそのPHを調節するなど
の手段によつて、このような結合破断を防ぐこと
が好ましい。 しかし、特定の対象物を保護するためには、対
象物を処理する際、又はその後に、配位結合を破
断することが好ましい。これは、例えば、樹木を
処理した際起こる。このため、材木中にいつたん
付着すると、殺虫剤は、水溶性から不水溶性に変
化して、残留性が高くなる。この場合、殺菌剤が
分子レベルで、材木内及びその表面に付着する
際、この最初の配位結合が非常に重要な役割をは
たす。 親油性置換基 本発明組成物の親油性置換基は、細胞の半透膜
構造に対して化学量論的に相溶性でなければなら
ない。この条件を満足する普通の構造体は、細胞
膜の厚さに相関する長さを有する実質的に未置換
の直鎖炭化水素である。一般的に、最低限度これ
に該当するものは、約６個の炭素原子を有するア
ルキル鎖である。一方、アルキル鎖はあまり長く
なつても良くない。アルキル鎖の可動度は鎖が長
くなるに従つて、増大するので、一定以上の長さ
になると、アルキル基が回旋し始める。この回旋
がかなりの程度になると、立体障害が起こり、細
胞壁に浸透することが難しくなる。アルキル鎖の
最大長さは、所与の環境及び特定の細胞構造から
のみ決定できるものであるが、一般的には、炭素
原子が18個、特に24個を越えると、アルキル鎖
は、その細胞壁浸透性を失うと考えられる。 本発明の好ましいアルキル基は、あまり枝分
れ、又は置換されていないので、立体障害は起こ
らない。しかし、炭化水素鎖への置換基のあるも
の、例えば、塩素などは、「シエープド・チヤー
ジ（shaped charge）」の親油性を高めることが
でき、従つて使用すると有利な場合もある。ま
た、塩素置換基を用いると、より短いアルキル鎖
が使用できることも判つている。 親油性基の長さ、組成及び形状は、抑制すべき
細菌類及び真菌類の種に応じて、かならず調整し
なければならないので、これら諸要素に関して厳
密な定義はない。 親水性置換基 アリール化合物の親水性基は、殺菌剤に強く配
位結合できるものでなければならない。殺菌性を
有する化合物と配位結合するものから選択できる
親水性置換基はあまり多くない。本発明におい
て、最も有効でかつ化学的に利用できるものに
は、スルホン酸基がある。 アリール化合物 好ましいアリール化合物のうち、最も有効なの
はベンゼンであり、効果が小さいのはナフタリン
であると考えられる。２つ以上の環構造からなる
アリール化合物は、いくつかの理由からその特性
を失うことがある。これらの理由のひとつには、
親油性置換基に比較して大きいため、微生物の細
胞壁に浸透する際、この化合物が、親油性置換基
に対して立体障害を起こす傾向を示す事実があ
る。本発明においては本質的ではないが、特にア
リール基の第二置換基が、電子を引き離して、親
水性置換基と殺菌剤の配位結合の強さを高めるこ
とができる場合には、この置換基が有用なことも
ある。このように作用する置換基には、例えば、
−NO₂−、−CN及び−CHOがある。アリール化
合物の環構造が過負荷になるのを避ける必要があ
る場合には、電子引き離し作用を有する置換基
を、少量慎重に使用しなければならない。なお、
本発明においては、炭素原子数６〜24個のアルキ
ル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸が用い
られる。 殺菌剤 前述したように、本発明において、可溶化しか
つ有効である殺菌剤ならば、その殺菌剤は親水性
置換基と配位結合して、かなり安定な結合を形成
できるものでなければならない。 本発明のひとつの長所は、植物及び動物に対し
て公知の低毒性殺菌剤が、本発明に従つて調製す
ると、より優れたものになり、従つてその実用性
が大きくなる事実にある。勿論、例えば、８−ヒ
ドロキシキノリン（オキシン）の金属キレート化
合物、特に、銅−８−キノリノレート（以下、
Cu−８−Ｑと呼ぶ）も、非常に優れたものであ
る。以下のリストは、各種文献から採つたすぐれ
た効果をもつ金属キノリノレートの例を示す。活
性度が低くなる順に記載してある。 水 銀 銅 カドミウム ニツケル 鉛 コバルト 亜 鉛 鉄 カルシウム アルミニウム及びスズも、また、有用なことが
判つている。 本発明の殺菌剤組成物においては、上記アルキ
ルベンゼンスルホン酸の上記オキシンの金属キシ
レートに対する重量比が少なくとも５：１であ
る。 以下の実施例は、二置換アリール化合物として
ドデシルベンゼンスルホン酸（DDBSA）を、そ
して殺菌剤としてCu−８−Ｑを選択した、本発
明の好ましい殺菌組成物の一例を示す。DDBSA
のベンゼン環の親油性置換基は、炭素原子数が
（ほぼ）12個のアルキル鎖であり、そして親水性
基はスルホン酸基である。DDBSAの親油性置換
基は、本質的に、プロピレンのテトラマーであ
り、通常市販されているものの炭素原子数は11〜
13である。通常、利用されているDDBSAの多く
は、直鎖状のものであるが、あるものは枝分れし
ている（いわゆる「ソフト」及び「ハード」
DDBSA）。これら両者は、本発明においても有用
である。 本実施例に使用するCu−８−Ｑは、８−ヒド
ロキシキノリンと、銅化合物、例えば銅水和物
（水酸化第二銅）を反応させて調製する。DDBSA
とCu−８−Ｑの混合物と共に、希釈剤を用い
る。これは、粘度降下剤としてばかりでなく、ア
ルキルベンゼンスルホン酸をイオン化して、化合
物を完全に溶解化する剤として作用するものと考
えられる。水に混和する極性が非常に高い有機溶
剤を使用すると、好ましい実施態様に従つて完全
に可溶性にすることが簡単に行える。以下のリス
トは、本発明に使用できる適当な希釈剤を示す。 メタノール エタノール イソプロパノール ｎ−ブタノール ジメチルホルムアミド Ｎ−メチル−２−ピロリドン エチレングリコール 水 プロピレングリコール ストツダード溶剤 トルエン 一般的には、金属−８−キノリノレート１重量
部に対して、DDBSA5〜50重量部及び極性希釈剤
１〜50重量部使用するのが好ましい。本発明によ
ると、最適な組成物は、濃厚物100重量部に対し
てCu−８−Ｑを２〜10重量部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸25〜83重量部及び希釈剤を15〜35重
量部含有する。本発明に従つて製造した組成物の
あるものは、Cu−８−Ｑを約５重量部、DDBSA
を約64重量部及びメタノールを約31重量部含有す
る。さらに、エチレングリコールを少量、例え
ば、５重量％を添加すると、保存寿命を改善でき
ることが判つている。 本発明の組成物を製造するひとつの方法は、希
釈剤とDDBSAを混合し、キノリノレート中で撹
拌することからなる。混合すると、発熱反応の熱
が逃げて、全成分の溶解が早くなる。 濃厚物を調製する別な適当な方法は、まず、水
酸化銅をメタノールとDDBSAの混合物と反応さ
せ、金属塩を形成させて、次に８−ヒドロキシキ
ノリンを装入、撹拌し、金属キレート化合物を形
成することからなる。 上記のようにして調製した濃厚物を、使用する
前に、好ましくは水で所定濃度に希釈する。他の
希釈剤、キシレン、イソプロパノール、エチレン
グリコール及びナフサも使用できる。希釈した溶
液は常法、例えばブラシ法、噴霧法、浸漬法又は
塗布法などで適用できる。 以下の試験例（実施例および比較例）では、新
しく伐採した松の木板を試験溶液にに10秒間浸漬
して処理することにより、種々の組成物の効果を
測定した。未処理の対照木板と共に、処理木板を
所定時間、実験室に置き、温度を約80〓及び湿度
を約70％に維持した。 木板を実験室から取り出し、これらを対照木板
と肉眼で比較した。殺菌効果は、着色部分とカビ
でおおわれた部分との合計面積の百分率で示す。
従つて、この割合が低い程、殺菌率が優れている
ことになる。 試験例中の部はすべて重量部の意味である。 実施例および比較例、 Cu−８−Ｑに固有な殺菌活性を調べるために
これを、強力な鉱酸とマレイン酸に溶解し、結果
を、本発明に従つて調製した同じCu−８−Ｑ濃
厚物溶液のそれと比較した。各試験例では、下記
組成の濃厚物を、さらに水で１：400の割合で希
釈したものを使用した。 実施例 Cu−８−Ｑ 10 溶解化剤 DDBSA 50 希釈剤 メタノール 40 42日後の着色率％ 29 比較例 Cu−８−Ｑ 10 溶解化剤 98％H₂SO₄ 20 希釈剤 水 70 42日後の着色率％ 53 比較例 Cu−８−Ｑ 10 溶解化剤 マレイン酸 50 希釈剤 水 40 42日後の着色率％ 58 硫酸及びマレイン酸にCu−８−Ｑを溶解した
効果は、これを本発明の二置換アリール化合物で
溶解した時の効果に比較すると、かなり悪いこと
が判る。 実施例及び比較例〜 本試験の比較例〜においては、本明細書に
記載した親油性基即ち「シエープド・チヤージ」
を有さない以外は、DDBSAとほぼ同じ性質の化
合物に、Cu−８−Ｑを溶解した。 実施例及び比較例〜に使用した濃厚物の
データを以下の表に示す。試験試料に使用する前
に、これら濃厚物を、１部に対して水400部で希
釈しておいた。 実施例 Cu−８−Ｑ ５ 溶解化剤 DDBSA 60 希釈剤 メタノール 31 42日後の着色率％ 17 比較例 Cu−８−Ｑ ５ 溶解化剤 Ｐ−トルエンスルホン酸 64 希釈剤 メタノール 31 42日後の着色率％ 52 比較例 Cu−８−Ｑ ５ 溶解化剤 Ｉ−ナフタリンスルホン酸 64 希釈剤 メタノール 31 42日後の着色率％ 74 比較例 Cu−８−Ｑ ５ 溶解化剤 ベンゼンスルホン酸 64 希釈剤 メタノール 31 42日後の着色率％ 92 比較例 Cu−８−Ｑ ５ 溶解化剤 メチルスルホン酸 64 希釈剤 メタノール 31 42日後の着色率％ 62 この表から、スルホン酸基以外の置換基がない
アリール化合物は、殺菌剤としてほとんど効果が
ないことが判る。さらに、メチル基で置換したも
のは若干の効果を示すが、最も優れた効果を発揮
するのは、本発明の範囲内にある親油性シエープ
ド・チヤージである炭素原子数が12のアルキル基
が第二置換基になつている場合である。トリドデ
シルスルホン酸もまた、あまり効果がないことが
判つた。しかし、４−ドデシル化オキシジベンゼ
ンスルホン酸は、ある特定な場合及び本発明の範
囲内においては有効と考えられるが、これも又あ
まり効果がないことが証明された。 比較例 〜 本発明に従つて調製した殺菌剤の効果を証明す
るために、実施例の組成物を、水で１：200に
希釈し、これで処理した木板を、現在使用されて
いる標準的な殺菌剤の三種で処理したものと比較
した。 比較例 ナトリウムテトラクロロフエノラート 16.40％ 他のナトリウムクロロフエノラート 4.43％ 乳酸フエニル第二水銀 0.40％ 不活性体 65.11％ メタノール 13.66％ 希釈比 １：100 水 比較例 テトラクロロフエノール 34.23％ ２・４・５−トリクロロフエノール 1.90％ 他の塩素化フエノール 9.25％ 不活性体 4.62％ DDBSA 50 ％ 希釈比 １：250 水 比較例 硼 砂 57.0 ％ ナトリウムペンタクロロフエノラート 31.6 ％ 他のトナトリウムクロロフエノラート 4.4 ％ 不活性体 7.0 ％ 希釈比 10ポンド／100ガロン水 28日後の着色及び糸状菌の割合は下記の通りで
あつた。 実施例及び比較例 試験１ 試験
２ 実施例 17％ ０％ 比較例 20 ７ 比較例 21 12 比較例 20 ０ 実施例 以下の組成物を、前記の方法で調製した。 水酸化銅 1.70 ８−ヒドロキシキノリン 4.44 DDBSA 64.81 メタノール 15.05 イソプロパノール 14.00 この組成物を水で希釈し、３種の生の木材、即
ちダグラスフイル（Douglas fir）、アマビリスフ
イル（Amabilis fir）、及びポンデロサピネ
（Ponderosa pine）、につく微生物に対して試験
し、水で希釈したナトリウムテトラクロロフエノ
ラート（23％）の溶液の結果と比較した。微生物
は以下の通りであつた。 セフアロスアスカス フラグランス（Cephalo
−ascus fragrans）……ある種の木材にはびこる
茶色のカビ。 トリコデルマ ビルガツム（Trichoderma
virgatum）……普通のカビ。 混合胞子……２種のカビ（ペニシリウム エス
ピー．（Penicillium sp.）とアスペルギリスニゲ
ル（Aspergillis niger））と、木材を青色に着色
する真菌（セラトシステイス ピリフエラ
（Ceratocystis pilifera））との組み合せ。 新しく伐採した木材を、試験殺菌剤で浸漬処理
（15秒間）し、次に、上記真菌の胞子懸濁液を接
種した。その後、未処理対照木板と共に試験木板
を、湿気のある温室に保存した。結果を下表に示
す。表中、 Ａ＝ダグラス フイル Ｂ＝アマビリス フイル Ｃ＝ポンデロサ ピネ Ｏ＝生長が認められない １＝２週間生長が認められない ２＝中程度の生長 ３＝４週間でかなり生長 ４＝２週間でかなり生長

【表】 上記クロロフエノール組成物は、生の木材の樹
液着色及びカビを抑制するために用いられる代表
的なものである。しかし、試験した種の樹木に対
しては、クロロフエノールはシー・フラグランス
をほとんど抑制しなかつた。この結果は、所定の
抑制率を得るためには、クロロフエノールと共に
水銀系殺菌剤（例えば、酢酸フエニル水銀）を使
用する必要があることを示している。しかし、実
施例の組成物は、シー・フラグランスに対して
優れた抑制作用を示す。 実施例 〜 種々な金属−８−キノリノレートの殺菌活性を
証明するために、下記の金属−８−キノリノレー
ト５部、DDBSA64部、及びメタノール31部を使
用して、溶液を調製した。 実施例 金属キノリノレート 28日後の着色率％ 銅 17 スズ 20 アルミニウム 28 ニツケル 39 亜鉛 46 上記金属−８−キノリノレートは、DDBSA／
メタノール反応媒体内でそのままの位置でオキシ
ンと適当な金属を反応させるることによつても得
ることができる。 実施例 本発明組成物の相剰効果を証明するために、
Cu−８−Ｑ及びDDBSAを単独で使用した場合
と、これらを合わせて使用した場合の、新しく伐
採した木材のカビ及び樹液着色を抑制する効果を
試験した。

【表】 実施例 本発明に従つて調製した殺菌剤組成物の効果を
さらに確証するために本発明の置換アリール化合
物として、下記の殺菌剤に配位結合したDDBSA
を使用して試験を行なつた。 DDBSA65部、メタノール30部および殺菌剤５
部からなる濃厚物から、水との希釈比が１：200
である水溶液を調製した。新しく伐採した生の松
試験板を該溶液に浸漬し、前記の実験用温室に保
存した30日後の着色及びカビの抑制率を評価し
た。 実施例 殺菌剤 カビ及び着色％ Cu−８−Ｑ ３ 他の殺菌剤を所定の調合物に添加することが、
殺菌活性の全スペクトルを拡大するために、有利
な場合もある。このような補助殺菌剤が、必ずし
も、本発明書に記載した種類のものである必要は
ない。例えば生の木材に処理して、樹液着色及び
カビを抑制する際、保護作用を拡げるために、本
発明組成物に、ペンタクロロフエノール、テトラ
クロロフエノール又は２・４・５−トリクロロフ
エノール等のクロロフエノールを添加することが
有利な場合が時々ある。 又、殺虫剤を添加することも、本発明の範囲内
にある。多くの公知殺虫剤を本発明の水溶性組成
物に添加した際、殺虫剤が溶解して、使用時水で
希釈しても溶解したままになつていることは予期
しないことであつた。このような挙動を起す殺虫
剤には、０・０−ジメチル−Ｓ−（１・２−ジカ
ルボエトキシエチル）ホスホロジチオネート、
１・１・−トリクロロ−２・２−ビス（ｐ−メト
キシフエニル）エタノール及び１−スフチル−Ｎ
−メチルカルバメートがある。これら広く使用さ
れてきた殺虫剤は、従来、非水溶性形状、すなわ
ち、粉末、湿潤粉末及び乳化性濃厚物等の形での
み使用されていた。従つて、このように使用でき
ることは取り扱い、混合操作、安定性及び均質に
塗布できる等の面からみると、かなり有利なこと
である。 実施例 XI 以下の組成物を、前記方法に従つて調製した。 水酸化銅 0.70 ８−ヒドロキシキノリン 2.08 イソプロパノール 32.00 DDBSA 40.00 鉱物を除去した水 25.22 A.O.A.C.希釈法（第12版、1975年刊）、すなわ
ち蒸留水希釈法に従つて、（27℃で48日間培養し
た）微生物に対して10リングキヤリアの割合で、
この組成物の殺菌活性を評価した。20℃で10分間
接触させた後の結果を下記の表に示す。表中、Ａ
は二次培養菌、Ｂは三次培養菌を示す。

【表】 水で希釈する前の上記組成物の正確な理論
LD₅₀は、（経口投与で、ねずみの）体重１Kgに対
して4160mgである。E.P.A.（米国環境保護局）
は、薬用殺菌剤として販売する場合には初めの三
病原体を10分間で殺滅することを要求している。
四番目の微生物は、再循環冷却水システム及び製
紙工場において、粘液物を形成させる主原因であ
る。従つて本組成物は、粘液物形成抑制剤として
有効である。 実施例 XII 認可されているA.O.A.C.法を使用して、実施
例XIの組成物の、アスペルギリス ニゲル
（Aspergillis niger）（広く散在する黒色カビ）及
びトリコフイトン メンタグロフイテス
（Trichophyton mentagrophytes）（「みずむし」
の原因と考えられている）に対する殺菌活性を評
価した。 アスペルギリス ニゲル−蒸溜水希釈比１：
200−暴露10分後長せず； トリコフイトン メンタグロフイテス−蒸溜水
希釈比 １：750−暴露10分後生長せず。 本実施例組成物に、亜鉛−８−キノリノレート
又はアルミニウム−８−キノリノレートを使用し
ても同様な結果になる。これらは、水酸化銅のか
わりに、酸化亜鉛及び水酸化アルミニウムがそれ
ぞれ、８−ヒドロキシキノリンに反応したもので
ある。 実施例 水酸化銅 0.70 ８−ヒドロキシキノリン 2.08 ノニル フエノール−EO表面活性剤＊ 20.00 DDBSA 45.00 イソプロパノール 15.00 蒸溜水 17.22 （＊エチレンオキシド６モルに対しノニルフエノ
ール１モル） 前記方法に従つて、この組成物を調製し、繊毛
原虫及び２種類のウイールスに対する効果を評価
した。結果は次の通りである。

【表】 釈液の希釈比である）
HA適定量は、試験懸濁液に存在する感染性ウ
イルス微粒子の数を示す。 コレラに関する効力検定 上記と同じ方法で、アデノウイルス微粒子6.4
×10⁴pfu/ml及びニユーカツスル病ウイルス21×
10⁵pfu/mlをそれぞれ含有する未処理ウイルス懸
濁液を調製した。１：50及び１：200希釈液で処
理した後のpfu/mlは０であつた。各pfuが０であ
ることは、感染性ウイルスが完全に不活性である
ことを示す。 原虫類の抑制 濃度6ppmの本組成物は、接触６時間及び72時
間後においても、池での繊毛原虫類（テトラヒメ
ナ Tetrahymena）の生長を抑制した。6ppmが
MIC（最小抑制濃度）である。 以上の結果は本発明組成物が試験微生物に対し
て高い効力を有することを示している。 実施例 Ｘ 例えば、以下の組成の本発明組成物は多数の植
物及び穀物の病的異変に対して抑制作用を示す。 水酸化銅 1.70 ８−ヒドロキシキノリン 4.44 イソプロパノール 35.00 DDBSA 58.86 Ａ バレンシア・オレンジ １：100水性希釈液に２分間浸漬した果実
を、フアモプシス ステム−エンド ロツト
（Phomopsis stem−end rot）及びデイプロデ
イス ロツト（Diplodis rot）に対して試験し
た。70〓で３週間の腐敗率は次の通りであつ
た。 対照（未処理）オレンジ −9.5％腐敗 処理オレンジ −5.3％腐敗 Ｂ 甘しよ １：10000（100ppm）水性希釈液を使用し
て、セラトシステイス パラドキサ（種子を腐
敗させる）に対して、寒天発芽試験を行つた。
濃度100ppmで抑制域は3.0mmであつた。 Ｃ モモの木 タフリナ デホルマンス（Taphrina defor
−mans）（縮葉の原因）に対して試験した。 １：400の水性希釈液を、４本の木に噴霧
し、二週間後に再度噴霧した。３ケ月後、各試
験樹木の100枚の葉における縮葉の割合を測定
した。 処理葉 −縮葉率 13.5％ 対照（未処理）葉− 〃 100 ％ Ｄ 綿 綿種子又はその発芽及び他の植物の病的異変
に関連がある６種類の真菌及び１種類の細菌に
対する、下記組成物のガラス容器内効力を評価
した。 組成物No.1 水酸化銅 1.70 ８−ヒドロキシキノリン 4.44 メタノール 4.00 イソプロパノール 30.86 DDBSA 59.00 組成物No.2 水酸化銅 2.80 ８−ヒドロキシキノリン 8.20 メタノール 4.00 イソプロパノール 26.00 DDBSA 59.00 上記両組成物は、前実施例の方法に従つて調製
した。 結果は次の表の通りであつた。試験組成物の濃
度はppmで表わしてあり、各試験濃度毎に、各
試験微生物に対する生長抑制度を相対的に表わし
てある。表中、 ０＝抑制が認められない。 １＝若干の抑制が認められた。 ２＝かなりの程度抑制が認められた（若干の
生長）。 ３＝完全抑制（生長認められず）。

【表】

【表】

【表】

【表】 使用目的に合せて、前述組成物の特性を改善又
はその物性を変えることは本発明の範囲内にあ
る。例えば、使用する対象物に応じて使用量を変
える外に、チキソトロープ、洗浄剤、清浄剤、土
壌再沈積剤、フイルム形成剤及び他の有用な添加
剤を添加するなどによつて、特定の使用目的に適
合させることができる。 本発明組成物のある成分、特に、アリール ス
ルホン酸の濃度を高くして使用すると、皮膚を刺
激するが、これは一般に、本発明組成物に、少量
のポリビニル ピロリドン又はノニル フエノー
ル−エチレン オキシドを適宜配合することによ
り防ぐことができる。 使用対象物が脱色することがあるが、これは木
材などの処理物にモノアンモニウム ホスフエー
トの水溶液を接触させると、避けられることが多
い。又鉄などの化学反応により、暗色化が起こる
こともある。この場合、本発明組成物に腐食防止
剤を添加すると有効である。 以下、上記以外の本発明組成物、これらの製法
などを示す。 (1) 親水性置換基が、イオン化できるという意味
において水溶性であることを特徴とする特許請
求の範囲記載の組成物。 (2) 親水性基がスルホン酸基であることを特徴と
する前記(1)項記載の組成物。 (3) 置換アリール基がフエニル又はナフチル基で
あることを特徴とする特許請求の範囲及び前項
記載の組成物。 (4) 殺菌剤がオキシンの金属キレート化合物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲及び前項記
載の組成物。 (5) 金属が、水銀、銅、カドミウム、ニツケル、
スズ、アルミニウム又は亜鉛であることを特徴
とする(4)項記載の組成物。 (6) オキシの金属キレート化合物と配位結合した
アルキル（C₆〜C₁₈）置換ベンゼンスルホン酸
からなる前項(4)又は(5)項記載の殺菌剤組成物。 (7) 水酸基を介して配位結合したアルキル（C₆
〜C₁₈）置換ベンゼンスルホン酸からなる(4)項記
載の殺菌組成物。 (8) 殺菌剤１〜10重量部、アルキルベンゼンスル
ホン酸５〜83重量部及び極性希釈剤１〜50重量
部からなり、かつ該殺菌剤が上記アルキルベン
ゼンスルホン酸のスルホン酸基に配位結合して
いることを特徴とする、特許請求の範囲及び前
項(1)〜(7)記載の組成物を製造するための濃厚
物。 (9) 極性希釈剤が、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エ
チレングリコール、プロピレン グリコール又
は水であることを特徴とする前項(8)記載の濃厚
物。 (10) 前項(8)又は(9)項の濃厚物と水の比が１：2000
までの濃厚物からなることを特徴とする殺菌剤
組成物。 (11) 炭素原子数が６〜24個の親油性アルキル基に
よつて置換したアルキルベンゼンスルホン酸５
〜83重量部及び水溶性極性有機溶剤１〜50重量
部に殺菌剤１〜10重量部を添加して、殺菌剤と
スルホン酸基を配位結合させ、殺菌剤を溶解す
ることを特徴とする前項(8)又は(9)項記載の殺菌
剤組成物を製造する方法。 (12) 金属塩、、金属酸化物又は金属水酸化物を８
−ヒドロキシキノリンと反応させて、殺菌剤を
形成することを特徴とする前記(11)記載の方法。 (13) 金属塩、金属酸化物又は金属水酸化物を、
殺菌剤組成物内で、８−ヒドロキシキノリンと
反応させることを特徴とする前項(12)記載の方
法。 (14) 金属塩、金属酸化物又は金属水酸化物を、
極性溶剤中で、８−ヒドロキシキノリンと反応
させ、反応混合物にアリール化合物を添加する
ことを特徴とする前項(12)記載の方法。 (15) 金属塩、金属水酸化又は金属水酸化物を、
アリール化合物と反応させ、反応混合物に、８
−ヒドロキシキノリンを添加することを特徴と
する前項(12)項記載の方法。 (16) 特許請求の範囲及び前項(1)〜(10)記載の組成
物で、所望領域を処理することを特徴とする微
生物の生長抑制方法。 (17) 細菌、藻類真菌、ウイルス、原虫類又は酵
母菌の生長を抑制することを特徴とする前項
（16）記載の方法。 (18) 組成物を、さらに水で比が１：2000になる
まで希釈することを特徴とする前項(11)〜（15）
記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ オキシンの金属キレートと、炭素原子数６〜
   24個のアルキル基を有するアルキルベンゼンスル
   ホン酸を含み、かつ該アルキルベンゼンスルホン
   酸の該オキシンの金属キレートに対する重量比が
   少なくとも５：１であることを特徴とする殺菌剤
   組成物。 ２ 前記金属が水銀、銅、カドミウム、ニツケ
   ル、すず、アルミニウムまたは亜鉛である、前記
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記金属が銅である、前記特許請求の範囲第
   ２項記載の組成物。 ４ 前記アルキルベンゼンスルホン酸が炭素原子
   数６〜18個のアルキル基を有する、前記特許請求
   の範囲第１、２または３項に記載の組成物。 ５ さらに極性希釈剤を含む、前記特許請求の範
   囲第１〜４項のいずれか１つに記載の組成物。 ６ 前記オキシンの金属キレート１〜10重量部、
   前記アルキルベンゼンスルホン酸５〜83重量部、
   および前記極性希釈剤１〜50重量部を含む、前記
   特許請求の範囲第５項に記載の組成物。