JPS6144848A - アルカノ−ルアミン類の生成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明はアルカノールアミン類、特にアルキレンオキサ
イドとアミン又はアンモニアとからのアルカノールアミ
ン類の接触生成法に関する。

（発明の背景） アルカノールアミン類は石鹸及び洗浄剤の製造並びに化
粧品及び農業製品工業に用途が見い出される有益な化学
薬品である。アルカノールアミン類はまたガス精製工程
に使用することもできる０アルカノールアミン類、例え
ばエタノールアミンはアルキレンオキサイドとアミン又
はアンモニアのいずれかとの高温度における反応によシ
前から生成せられている。もし反応がフロロスルフォン
酸例えばトリフロロメタンスルフォン酸としてまた、知
られているトリフリン酸（ｔｒｉｆｌｉｃ　　ａｃｌｄ
）の塩の、触媒としての存在で行なわれるならば、改良
せる反応速度が得られることが発見された。

（発明の概要） 従って、本発明は（１）アルキレンオキサイド及び（１
１）アンモニア又はアミンのいずれかよジアルカノール
アミンを生成する方法を捺供し、鋏方法はアルキレンオ
キサイドとアンモニア又はアミンのいずれかとを有効量
の触媒の存在において反応せしめることより成シ、触媒
はフロロスルフォン酸の塩であることを特徴としている
。

（発明の詳細な説明） 触媒は制限されないがアルカリ金属、アルカリ土類金属
、遷移金属、ランタニツド、第ＩＡ族金属を包含するフ
ロロスルフォン酸の任意の塩及びフロロスルフォン酸の
テトラアルキルアンモニウム塩である。第鳳Ａ族金風の
７０ロスルアオン酸塩を使用するのが好ましく、さらに
フロロスルフオン酸アルミニウムをこの反応の触媒とし
て使用するのが好ましい。最も好ましい触媒はアルミニ
ウム　トリフレート（ａｌｕｍｌｎｌｕｍ　ｔｒｌｆｌ
ａｔｅ）　　である。こ＼に記載した塩は熱的安定にし
て大気安定である＃１かに生成するのが比較的容易であ
る利点を有する。多くの場合、フロロスルフォン酸基は
適当な金＾、金属酸化物、金属水酸化物又は金属炭酸塩
におけるフロロスルフォン酸の反応によって生成できる
。フロロスルフォン酸は少くとも７個の弗素原子が存在
する任意のスルフォン酸であす、好ましくは、フロロス
ルフォン酸は一般式Ｒ８０３Ｈの化合物である。こ＼に
おいてＲはスルフォン酸基の近くに少くとも７個の弗素
原子を含有するアルキル、置換アルキル、アリール基で
ある。

このようなＲ基の実例は制限されないが、パーフｏｏエ
チル−（ｐｅｒず１ｕｏｒｏｅｔｈｙｌ）　　、）リフ
ロロメチル、ｌ１２，２−テトラフロロエチルなどを包
含する。最も好ましいのは過弗素化（＋）ｓｒ　ｆ　Ｉ
ｕｏｒ　Ｉｎａｔｅ）されたアルキル基である。

反応体として使用されるアルキレンオキサイドは任意の
アルキレンオキサイドであるが、−０個以下の炭素原子
を有する低級アルキレンオキサイドであるのが便利であ
る。非置換アルキレンオキサイド、例えばエチレンオキ
サイド及び置換アルキレンオキサイド、例えばエピクロ
ロヒドリンの両者を使用することができる。好ましいア
ルキレンオキサイド類はエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオ
キサイド及びエピクロロヒドリンである。

アルキレンオキサイドのほかに、アンモ子ア又はアミン
が共反応体として使用される。もしアミンが使用される
ならば、それは窒素原子に連結する少くとも７個の水素
原子を有する必要があり、従って第一、第三アミンを使
用することができるが、第三アミンは使用することがで
きない。好ましいアミン類は窒素に何勝する各ハイドロ
カルビール基（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ　ｇｒｏｕｐ）
に２０個までの炭素原子を有する低級脂肪族第−及び第
三アミン類である。好ましいアミン類の実例は制限され
ないが、ジアルキルアミン類例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミンな
ど及びモノアルキルアミン類例えばエチルアミン、プロ
ピルアミン、メチルアミンなどである。

反応体のモル比は使用するアミンの性質又はアンモニア
が使用されるどうかによりある程度変る。

概して、アルキレンオキサイドに対するアミン又はアン
モニアのモル比はＩＯ：１〜１ニア０の範囲、好ましく
は／θ：ｌ〜／：３の範囲とすべきである。触媒は便宜
上、反応体の７〜／θＯθθｐｐｍ　（重量）に相当す
るような量で添加される。

製造されるアルカノールアミンはアンモニア、第一アミ
ン又は第二アミンが使用されるかどうかによシモノアル
カノールアミン、ジアルカノールアミン、又はトリアル
カノールアミンとすることができる。

高温度が反応速度を増進するのに使用することができる
けれども室温で上記の方法を行なうことができる。反応
は２０Ｑ〜／ｌＩＯ℃の範囲の温度で行なうのが好まし
い。

反応は大気圧又は／〜２０パール（ｂａｒ　）の範囲の
過圧下で行なうことができる。好ましくは、反応は密閉
容器において反応温度で反応混合物によって生成される
自生圧力の下で行なわれる。

反応はバッチ式又は連続的に行なうことができる０ （実施例） 次に本発明の実施例を示す。しかしながら、本発明の範
囲は実施例によって制限されるものではなく、本発明は
同等の修正、変化及び態様を包含するものである。

実施例／ １００−の丸底フラスコに、２０ｔのジエチルアミン、
ｂ、７ｆのゾロピレンオキサイド、及び０．０θ３７９
のトリフロロメタンスルフォン酸のアルミニウム塩（ア
ルミニウムトリフレート）を装入し、生成混合物を室温
で攪拌した。、２θ時間及び７２時間の攪拌後除去され
る液体生成物のア　　　　　□リコー）　（ａｌｉｑｕ
ｏｔ）はガスクロマトグラフィーで、夫々ノロピレンオ
キサイドが／り％及び３２％ジエチルアぐノプロ／４’
ノールに転換することを示した０ 比較例Ａ 実施例／をアルミニウムトリフレートなしで繰返した。

コ゛り時間及びり一時間抜の液体生成物の分析は夫々プ
ロピレンオキサイドがθ％及び７％ジエチルアミノゾロ
パノールに転換することを示した。

実施例コ フィッシャーポーター（Ｒ１ｓｃｈｅｒ−Ｐｏｒｔｅｒ
　）　　管に２Ｏｆのジエチルアミン、６．７ｔのプロ
ピレンオキサイド及びθ、θ２７ｆのアルミニウムトリ
フレートを装入した。管は密封後空気を除くために窒素
で清浄にし、窒素でＳθｐｓｉに加圧し、密封後最後に
攪拌しながら３０℃に加熱された。２時間後、管は冷却
、減圧された。ガスクロマトグラフィーによる液体生成
物の分析は３ｔ％のジエチルアミノゾロパノールに対す
るプロピレンオキサイドの転換率を示した。

比較例日 実施例コをアルミニウムトリフレートなしで繰返した。

液体生成物の分析は７％以下のジエチルアミノゾロパノ
ールに対するプロピレンオキサイドの転換率を示した。

実施例３ 実施例コを７００℃で繰返した。液体生成物の分析はＳ
左％のジエチルアミノゾロパノールに対するプロピレン
オキサイドの転換率を示した。

実施例ダ 実施例コを１２０℃で繰返した。液体生成物の分析は６
ｇ％のジエチルアミンプロパノールに対するプロピレン
オキサイドの転換率を示した。

実施例３ ０．０θコクｔのアルミニウムトリフレートの存在で実
施例グを繰返した。液体生成物の分析は２Ｓ％のジエチ
ルアミノゾロパノールに対するプロピレンオキサイドの
転換率を示した。

実施例６ Ａ、７　ｆのｔ、２−ブチレンオキサイドをプロピレン
オキサイドの代シに使用する点を除いて実施例３を繰返
した。液体生成物の分析は６５％のジエチルアミノブタ
ノールに対するブチレンオキサイドの転換率を示した。

実施例ク ジエチルアミンの代シに２θりのｎ−ブチルアミンを使
用して実施例３を繰返した。液体生成物の分析はプチル
アミノグロＡ？ノールに対するプロピレンオキサイドの
宇量的転換座を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルキレンオキサイドをアミン又はアンモニアのい
   ずれかとフロロスルフォン酸の塩の存在下で反応するこ
   とより成るアルカノールアミンの生成方法。 ２、フロロスルフォン酸の塩は１〜１０，０００ｐｐｍ
   に相当する特許請求の範囲前記各項記載の方法。 ３、アミン又はアンモニアのアルキレンオキサイドに対
   するモル比は１０：１〜１：１０の範囲である特許請求
   の範囲前記各項記載の方法。 ４、フロロスルフォン酸の塩は第IIIＡ族金属のフロロ
   スルフォン酸塩である特許請求の範囲前記各項記載の方
   法。 ５、トリフリン酸の塩はアルミニウム　トリフレートで
   ある特許請求の範囲前記各項記載の方法。 ６、アルキレンオキサイドはエチレンオキサイド、プロ
   ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセ
   ンオキサイド及びエピクロロヒドリンより選ばれる特許
   請求の範囲前記各項記載の方法。 ７、アミンはアルキルアミン又はジアルキルアミンであ
   る特許請求の範囲前記各項記載の方法。 ８、方法は２０°〜１４０℃の温度で行なわれる特許請
   求の範囲前記各項記載の方法。