JPS6144848B2 - - Google Patents
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- JPS6144848B2 JPS6144848B2 JP54075624A JP7562479A JPS6144848B2 JP S6144848 B2 JPS6144848 B2 JP S6144848B2 JP 54075624 A JP54075624 A JP 54075624A JP 7562479 A JP7562479 A JP 7562479A JP S6144848 B2 JPS6144848 B2 JP S6144848B2
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- aromatic
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は第三級芳香族ヒドロペルオキシドおよ
び／又は第三級芳香族ペルオキシドから水素還元
によつて芳香族アルコールを製造する方法に関す
る。 第三級芳香族ヒドロペルオキシドをパラジウム
触媒の存在下で水素還元して芳香族アルコールを
製造する方法は公知である。この方法で触媒活性
の低下を防止するのに低級脂肪族アルコールの使
用が効果的であることを見出し、特願昭53−
142779号として提案した。該提案方法では確かに
顕著な効果があり、とくにクメンヒドロペルオキ
シドの水素添加においては好結果が得られた。と
ころがシメンヒドロペルオキシドのように、第一
級ヒドロペルオキシドを含有する第三級ヒドロペ
ルオキシドを水素還元する場合、しばしば担体に
担持されたパラジウム金属の溶出による触媒の劣
化やパラジウム回収率の低下などの好ましからざ
る現象が見受けられた。この理由は明らかでない
が、例えば一級ヒドロペルオキシドがパラジウム
金属の一部を酸化してパラジウムイオンを生成さ
せ、このパラジウムイオンが反応液に溶解してい
くというような機構が考えられる。 本発明者らは、上記のようなパラジウム金属が
溶出されにくいパラジウム触媒を鋭意探索した結
果、特定のパラジウム表面積を有するパラジウム
触媒を用いればよいことを見出すに至つた。すな
わち、本発明によれば、第一級芳香族ヒドロペル
オシドおよび／又は第一級芳香族ペルオキシドを
含有する第三級芳香族ヒドロペルオキシドおよ
び／又は第三級芳香族ペルオキシドを、パラジウ
ム表面積10ないし、200m2/ｇ・pdのパラジウム触
媒の存在下に水素還元することを特徴とする芳香
族アルコールの製造方法が提供される。 本発明の反応に利用できる第三級芳香族ヒドロ
ペルオキシドとしては、例えば下記式、
び／又は第三級芳香族ペルオキシドから水素還元
によつて芳香族アルコールを製造する方法に関す
る。 第三級芳香族ヒドロペルオキシドをパラジウム
触媒の存在下で水素還元して芳香族アルコールを
製造する方法は公知である。この方法で触媒活性
の低下を防止するのに低級脂肪族アルコールの使
用が効果的であることを見出し、特願昭53−
142779号として提案した。該提案方法では確かに
顕著な効果があり、とくにクメンヒドロペルオキ
シドの水素添加においては好結果が得られた。と
ころがシメンヒドロペルオキシドのように、第一
級ヒドロペルオキシドを含有する第三級ヒドロペ
ルオキシドを水素還元する場合、しばしば担体に
担持されたパラジウム金属の溶出による触媒の劣
化やパラジウム回収率の低下などの好ましからざ
る現象が見受けられた。この理由は明らかでない
が、例えば一級ヒドロペルオキシドがパラジウム
金属の一部を酸化してパラジウムイオンを生成さ
せ、このパラジウムイオンが反応液に溶解してい
くというような機構が考えられる。 本発明者らは、上記のようなパラジウム金属が
溶出されにくいパラジウム触媒を鋭意探索した結
果、特定のパラジウム表面積を有するパラジウム
触媒を用いればよいことを見出すに至つた。すな
わち、本発明によれば、第一級芳香族ヒドロペル
オシドおよび／又は第一級芳香族ペルオキシドを
含有する第三級芳香族ヒドロペルオキシドおよ
び／又は第三級芳香族ペルオキシドを、パラジウ
ム表面積10ないし、200m2/ｇ・pdのパラジウム触
媒の存在下に水素還元することを特徴とする芳香
族アルコールの製造方法が提供される。 本発明の反応に利用できる第三級芳香族ヒドロ
ペルオキシドとしては、例えば下記式、
【表】
− − −
R３ R６ R８
（式中、R1、R4は置換又は非置換の芳香族炭化水
素基、R2、R3、R5、R6、R7、R8は置換又は非置
換の脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化水素基）で
表わされるヒドロペルオキシドが好適である。具
体的には、クメンヒドロペルオキシド、第三級シ
メンヒドロペルオキシド、ｍ−またはｐ−ジイソ
プロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、３・
５−ジメチルクメンヒドロペルオキシド、ｍ−ま
たはｐ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオ
キシド、イソプロピルナフタリンヒドロペルオキ
シドのような炭素数９ないし16の芳香族ヒドロペ
ルオキシドを好適例として例示することができ
る。本発明ではこれらの第三級芳香族ヒドロペル
オキシドは第一級芳香族ヒドロペルオキシドを含
有したかたちで使用される。例えばシメンやジメ
チルクメンの自動酸化によつて相当するヒドロペ
ルオキシドを製造すると、メチル基が酸化されて
生成した第一級ヒドロペルオキシドとイソプロピ
ル基が酸化されて生成した第三級ヒドロペルオキ
シドの混合物として得られるが、このような混合
物に本発明の方法を適用することができる。 本発明で用いることのできる第三級芳香族ペル
オキシドとしては、下記式
R３ R６ R８
（式中、R1、R4は置換又は非置換の芳香族炭化水
素基、R2、R3、R5、R6、R7、R8は置換又は非置
換の脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化水素基）で
表わされるヒドロペルオキシドが好適である。具
体的には、クメンヒドロペルオキシド、第三級シ
メンヒドロペルオキシド、ｍ−またはｐ−ジイソ
プロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、３・
５−ジメチルクメンヒドロペルオキシド、ｍ−ま
たはｐ−ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオ
キシド、イソプロピルナフタリンヒドロペルオキ
シドのような炭素数９ないし16の芳香族ヒドロペ
ルオキシドを好適例として例示することができ
る。本発明ではこれらの第三級芳香族ヒドロペル
オキシドは第一級芳香族ヒドロペルオキシドを含
有したかたちで使用される。例えばシメンやジメ
チルクメンの自動酸化によつて相当するヒドロペ
ルオキシドを製造すると、メチル基が酸化されて
生成した第一級ヒドロペルオキシドとイソプロピ
ル基が酸化されて生成した第三級ヒドロペルオキ
シドの混合物として得られるが、このような混合
物に本発明の方法を適用することができる。 本発明で用いることのできる第三級芳香族ペル
オキシドとしては、下記式
【式】又は
【式】
（式中、R1〜R8は前記と同じ、R9〜R17は置換又
は非置換の脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化水素
基）で表わされるものが好適である。より具体的
には、ビス（α・α−ジメチルベンジル）ペルオ
キシド、ビス（α−メチル−α−エチルベンジ
ル）ペルオキシド、ビス（α・α−ジエチルベン
ジル）ペルオキシド、ビス（α・α−ジメチルナ
フチルメチル）ペルオキシド、ビス（α・α−ジ
メチル−ｐ−イソプロピルベンジル）ペルオキシ
ド、ビス（α・α−ジメチル−ｍ−イソプロピル
ベンジル）ペルオキシド、α・α−ジメチルベン
ジル（α・α−ジメチル−ｐ−メチルベンジル）
ペルオキシド、α・α−ジメチル−ｐ−メチルベ
ンジル（α・α−ジメチル−ｍ−メチルベンジ
ル）ペルオキシドなどの炭素数12ないし30のペル
オキシドを例示できる。これらの第三級芳香族ペ
ルオキシドを使用する場合にも、第一級芳香族ペ
ルオキシド、例えば前記式において、R2とR3又
はR9とR11又はR5とR6又はR7とR8のいずれかの組
合せが共に水素であるようなペルオキシドを含む
原料に本発明の方法を適用することができる。 本発明では、触媒としてパラジウム表面積が10
ないし200m2/ｇ・Pd、好ましくは10ないし150m2/
ｇ・Ｐｄのパラジウム触媒を用いる。この触媒は適
当な担体に担持されていてもよいが、上記パラジ
ウム表面積はパラジウム自体のものであつて担体
のそれではない。上記パラジウム触媒のパラジウ
ム表面積は一酸化炭素吸着法などによつて求めら
れる。この一酸化炭素吸着法によるパラジウム表
面積の測定法として、Analytical Chmistry34
巻、13号、1828頁に記載されているような方法が
例示できる。また、パラジウム表面積を調節する
方法としては、触媒を加熱処理してパラジウム金
属をシンタリングさせる方法などが例示できる。
表面積が前記範囲より大きいものを用いて第一級
芳香族ヒドロペルオキシドや第一級芳香族ペルオ
キシドを含有する第三級芳香族ヒドロペルオキシ
ドや第三級芳香族ペルオキシドを水素還元すると
きには、パラジウムの溶出が多く、活性の経時低
下も大きい。パラジウムは、アルミナ、ケイソウ
土、活性炭、繊維、炭酸カルシウム、シリカ、シ
リカ−アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタンなど
の担体に担持されていてもよい。パラジウム触媒
としては被還元物質であるヒドロペルオキシド類
およびペルオキシド類の熱安定性が悪いので、低
温で活性が高いものが好ましく、また繰り返し使
用するところから反応混合物からの分離が容易で
あり、かつ機械的強度に優れているものが望まし
い。このような観点からみてとくに好ましいのは
アルミナに担持されたものであり、とりわけパラ
ジウム触媒の平均粒子径が５ないし200μ、中で
も20ないし100μであつた嵩密度が0.2ないし0.7
ｇ/ml、中でも0.3ないし0.6ｇ/mlのものが分離が
容易でかつ活性が高いので好ましい。パラジウム
のアルミナ上への担持量は0.1ないし10重量％程
度が適当である。 水素還元の反応は溶媒の存在下に行うのが好ま
しい。溶媒としては種々のものが使用できるが、
とくに好ましいのは低級脂肪族アルコール、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノールなどである。低級脂肪族アルコ
ールを用いる場合、50重量％以下の割合で、炭化
水素類、エーテル類、ケトン類、他のアルコール
類など他の溶媒が含まれていても好結果が得られ
る。 反応溶媒の使用量は、原料ヒドロペルオキシド
および／又はペルオキシド１容量部当り、0.1な
いし20容量部程度である。またパラジウム触媒の
使用量は、反応液１当り、パラジウム換算で
0.01ないし10ｇ、とくに0.1ないし１ｇ程度の割
合で用いられる。 反応温度は０ないし150℃、とくに20ないし100
℃とするのが好ましく、又、水素圧は絶対圧で１
ないし50Kg/cm2、とくに１ないし10Kg/cm2に維持す
るのが好ましい。 還元反応を行うに当つては、原料ヒドロペルオ
キシドおよび／又はペルオキシドを溶媒に溶解さ
せ、パラジウム触媒を懸濁させつつ水素を導入す
る方法を採用することができる。反応は、回分
式、半連続式又は連続式によつて行うことができ
る。この際原料ヒドロペルオキシドおよび／又は
ペルオキシドの転化率を95％以上、とくに99％以
上に維持した場合には、一層パラジウムの溶出量
を低減させ、触媒を長時間高活性に維持できるの
で好ましい。 反応終了後は静置などの手段により触媒を分離
し、再使用に供することができる。また、液相部
から蒸留などの一般的な分離手段により、目的と
する芳香族アルコールを分離することができる。 本発明によれば第一級芳香族ヒドロペルオキシ
ドやペルオキシドを含有する原料に対しても、触
媒活性の低下が少なく、繰り返し使用することが
可能である。 次に実施例によりさらに詳細に説明する。 比較例１、実施例１〜６ 廃ガス出口に還流冷却器、反応液出口に２μの
ステンレス製フイルター、水素導入管ならびに撹
拌機を備えた反応容積200mlの連続還元反応槽に
約２％のPdを担持したAl2O3粉末１ｇを仕込んで
おき、内温を60℃に保ちながら、１級CyHP（シ
メンヒドロペルオキシド）3.38wt％と３級
CyHP23.62wt％を含むメタノール溶液とCyHPに
対して10倍モルの水素ガスを連続的にフイード
し、常圧下触媒を懸濁させながら連続水素還元を
実施した。 なお、反応液出口にあるフイルターに保持され
る触媒はフイルターを反応液で間欠的に逆洗して
反応槽内に戻した。また、反応液に溶出したPd
量は発光分析法を用いて測定した。 第１表にPd表面積の異なるPd−Al2O3触媒を用
いた時、流通時間8hr後のPd溶出量およびPd溶出
率を示す。
は非置換の脂肪族、脂環族又は芳香族の炭化水素
基）で表わされるものが好適である。より具体的
には、ビス（α・α−ジメチルベンジル）ペルオ
キシド、ビス（α−メチル−α−エチルベンジ
ル）ペルオキシド、ビス（α・α−ジエチルベン
ジル）ペルオキシド、ビス（α・α−ジメチルナ
フチルメチル）ペルオキシド、ビス（α・α−ジ
メチル−ｐ−イソプロピルベンジル）ペルオキシ
ド、ビス（α・α−ジメチル−ｍ−イソプロピル
ベンジル）ペルオキシド、α・α−ジメチルベン
ジル（α・α−ジメチル−ｐ−メチルベンジル）
ペルオキシド、α・α−ジメチル−ｐ−メチルベ
ンジル（α・α−ジメチル−ｍ−メチルベンジ
ル）ペルオキシドなどの炭素数12ないし30のペル
オキシドを例示できる。これらの第三級芳香族ペ
ルオキシドを使用する場合にも、第一級芳香族ペ
ルオキシド、例えば前記式において、R2とR3又
はR9とR11又はR5とR6又はR7とR8のいずれかの組
合せが共に水素であるようなペルオキシドを含む
原料に本発明の方法を適用することができる。 本発明では、触媒としてパラジウム表面積が10
ないし200m2/ｇ・Pd、好ましくは10ないし150m2/
ｇ・Ｐｄのパラジウム触媒を用いる。この触媒は適
当な担体に担持されていてもよいが、上記パラジ
ウム表面積はパラジウム自体のものであつて担体
のそれではない。上記パラジウム触媒のパラジウ
ム表面積は一酸化炭素吸着法などによつて求めら
れる。この一酸化炭素吸着法によるパラジウム表
面積の測定法として、Analytical Chmistry34
巻、13号、1828頁に記載されているような方法が
例示できる。また、パラジウム表面積を調節する
方法としては、触媒を加熱処理してパラジウム金
属をシンタリングさせる方法などが例示できる。
表面積が前記範囲より大きいものを用いて第一級
芳香族ヒドロペルオキシドや第一級芳香族ペルオ
キシドを含有する第三級芳香族ヒドロペルオキシ
ドや第三級芳香族ペルオキシドを水素還元すると
きには、パラジウムの溶出が多く、活性の経時低
下も大きい。パラジウムは、アルミナ、ケイソウ
土、活性炭、繊維、炭酸カルシウム、シリカ、シ
リカ−アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタンなど
の担体に担持されていてもよい。パラジウム触媒
としては被還元物質であるヒドロペルオキシド類
およびペルオキシド類の熱安定性が悪いので、低
温で活性が高いものが好ましく、また繰り返し使
用するところから反応混合物からの分離が容易で
あり、かつ機械的強度に優れているものが望まし
い。このような観点からみてとくに好ましいのは
アルミナに担持されたものであり、とりわけパラ
ジウム触媒の平均粒子径が５ないし200μ、中で
も20ないし100μであつた嵩密度が0.2ないし0.7
ｇ/ml、中でも0.3ないし0.6ｇ/mlのものが分離が
容易でかつ活性が高いので好ましい。パラジウム
のアルミナ上への担持量は0.1ないし10重量％程
度が適当である。 水素還元の反応は溶媒の存在下に行うのが好ま
しい。溶媒としては種々のものが使用できるが、
とくに好ましいのは低級脂肪族アルコール、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノールなどである。低級脂肪族アルコ
ールを用いる場合、50重量％以下の割合で、炭化
水素類、エーテル類、ケトン類、他のアルコール
類など他の溶媒が含まれていても好結果が得られ
る。 反応溶媒の使用量は、原料ヒドロペルオキシド
および／又はペルオキシド１容量部当り、0.1な
いし20容量部程度である。またパラジウム触媒の
使用量は、反応液１当り、パラジウム換算で
0.01ないし10ｇ、とくに0.1ないし１ｇ程度の割
合で用いられる。 反応温度は０ないし150℃、とくに20ないし100
℃とするのが好ましく、又、水素圧は絶対圧で１
ないし50Kg/cm2、とくに１ないし10Kg/cm2に維持す
るのが好ましい。 還元反応を行うに当つては、原料ヒドロペルオ
キシドおよび／又はペルオキシドを溶媒に溶解さ
せ、パラジウム触媒を懸濁させつつ水素を導入す
る方法を採用することができる。反応は、回分
式、半連続式又は連続式によつて行うことができ
る。この際原料ヒドロペルオキシドおよび／又は
ペルオキシドの転化率を95％以上、とくに99％以
上に維持した場合には、一層パラジウムの溶出量
を低減させ、触媒を長時間高活性に維持できるの
で好ましい。 反応終了後は静置などの手段により触媒を分離
し、再使用に供することができる。また、液相部
から蒸留などの一般的な分離手段により、目的と
する芳香族アルコールを分離することができる。 本発明によれば第一級芳香族ヒドロペルオキシ
ドやペルオキシドを含有する原料に対しても、触
媒活性の低下が少なく、繰り返し使用することが
可能である。 次に実施例によりさらに詳細に説明する。 比較例１、実施例１〜６ 廃ガス出口に還流冷却器、反応液出口に２μの
ステンレス製フイルター、水素導入管ならびに撹
拌機を備えた反応容積200mlの連続還元反応槽に
約２％のPdを担持したAl2O3粉末１ｇを仕込んで
おき、内温を60℃に保ちながら、１級CyHP（シ
メンヒドロペルオキシド）3.38wt％と３級
CyHP23.62wt％を含むメタノール溶液とCyHPに
対して10倍モルの水素ガスを連続的にフイード
し、常圧下触媒を懸濁させながら連続水素還元を
実施した。 なお、反応液出口にあるフイルターに保持され
る触媒はフイルターを反応液で間欠的に逆洗して
反応槽内に戻した。また、反応液に溶出したPd
量は発光分析法を用いて測定した。 第１表にPd表面積の異なるPd−Al2O3触媒を用
いた時、流通時間8hr後のPd溶出量およびPd溶出
率を示す。
【表】
【表】
実施例 ７
実施例１〜６と同じ実験装置と実験方法を用い
て、反応温度60℃、滞留時間75min、２％Pd−
Al2O3触媒濃度1.5%(w/v)、撹拌回転数750rpm、
H2／CyHPフイードモル比10の反応条件下、１級
CyHP3.9wt％と３級CyHP26.1wt％を含むムメタ
ノール溶液をフイードして350時間にわたつて連
続水素還元を行つた。実験に用いた触媒は、Pd
表面積77m2/ｇ・Pd、平均粒子径47μ、Pd担持率
2.0％のPd−Al2O3粉末である。その結果、実験
期間350時間内においてはCyHPはほぼ全量相当
するアルコールに還元され、触媒活性の低下は全
く認められなかつた。 また、350時間にわたつて使用した触媒からは
91％のPd（対仕込みPd）が回収された。すなわ
ち、反応液に溶出したPdは９％にすぎなかつ
た。３級CyHP転化率100モル％、１級CyHP転化
率100モル％、ジメチルトリルカルビノール選択
率100モル％、イソプロピルジルアルコール選択
率91モル％ 比較例 ２ 実施例７において、触媒をPd表面積255m2/ｇ・
Ｐｄ、平均粒子径57μ、Pd担持率1.92％のPd−
Al2O3粉末に代えて、実施例７と同じ反応条件と
原料を用いて連続水素還元を行つた。 その結果、CyHP転化率は反応開始１時間後
100％であつたものが、時間の経過とともに低下
し、70時間後には10％まで低下してしまつた。こ
の時、回収した触媒からは８％のPd（対仕込み
Pd）が回収されたのみで、ほとんどのPdが反応
液に溶出していた。 なお、この場合においても３級CyHPからジメ
チルトリルカルビノールへの選択率は100％であ
つた。 実施例 ８〜10 実施例１〜６と同じ実験装置と実験方法を用い
て、Pd表面積165m2/ｇ・Pd、Pd担持率2.0％のPd
−Al2O3粉末２ｇ（１w/w%）を添加し、反応温
度60℃、H2／CyHPマイードモル比10、撹拌回転
数750rpmの条件下、１級CyHP3.38wt％と３級
CyHP23.62wt％を含むメタノール溶液の滞留時
間を20、30、60分に変えて、連続水素還元を実施
した。なお、滞留時間が60、30および20分の場合
の全反応時間をそれぞれ９、4.5、３時間とし
て、各実験の通液量を一定にして、Pdの溶出量
を測定した。第２表に結果を示す。
て、反応温度60℃、滞留時間75min、２％Pd−
Al2O3触媒濃度1.5%(w/v)、撹拌回転数750rpm、
H2／CyHPフイードモル比10の反応条件下、１級
CyHP3.9wt％と３級CyHP26.1wt％を含むムメタ
ノール溶液をフイードして350時間にわたつて連
続水素還元を行つた。実験に用いた触媒は、Pd
表面積77m2/ｇ・Pd、平均粒子径47μ、Pd担持率
2.0％のPd−Al2O3粉末である。その結果、実験
期間350時間内においてはCyHPはほぼ全量相当
するアルコールに還元され、触媒活性の低下は全
く認められなかつた。 また、350時間にわたつて使用した触媒からは
91％のPd（対仕込みPd）が回収された。すなわ
ち、反応液に溶出したPdは９％にすぎなかつ
た。３級CyHP転化率100モル％、１級CyHP転化
率100モル％、ジメチルトリルカルビノール選択
率100モル％、イソプロピルジルアルコール選択
率91モル％ 比較例 ２ 実施例７において、触媒をPd表面積255m2/ｇ・
Ｐｄ、平均粒子径57μ、Pd担持率1.92％のPd−
Al2O3粉末に代えて、実施例７と同じ反応条件と
原料を用いて連続水素還元を行つた。 その結果、CyHP転化率は反応開始１時間後
100％であつたものが、時間の経過とともに低下
し、70時間後には10％まで低下してしまつた。こ
の時、回収した触媒からは８％のPd（対仕込み
Pd）が回収されたのみで、ほとんどのPdが反応
液に溶出していた。 なお、この場合においても３級CyHPからジメ
チルトリルカルビノールへの選択率は100％であ
つた。 実施例 ８〜10 実施例１〜６と同じ実験装置と実験方法を用い
て、Pd表面積165m2/ｇ・Pd、Pd担持率2.0％のPd
−Al2O3粉末２ｇ（１w/w%）を添加し、反応温
度60℃、H2／CyHPマイードモル比10、撹拌回転
数750rpmの条件下、１級CyHP3.38wt％と３級
CyHP23.62wt％を含むメタノール溶液の滞留時
間を20、30、60分に変えて、連続水素還元を実施
した。なお、滞留時間が60、30および20分の場合
の全反応時間をそれぞれ９、4.5、３時間とし
て、各実験の通液量を一定にして、Pdの溶出量
を測定した。第２表に結果を示す。
【表】
実施例 11
実施例１〜６と同じ実験装置と実験方法を用い
てPd表面積165m2/ｇ・Pd、Pd担持率2.0％のPd−
Al2O3粉末２ｇを添加〔触媒濃度1.0%(w/v)〕
し、ビス（α・α−ジメチルベンジル）ペルオキ
シド（DCPと略す）を25wt％とビスベンジルペ
ルオキシドの第１級芳香族ペルオキシドを5wt％
含むメタノール溶液を原料にして、反応温度60
℃、H2／ペルオキシドのフイードモル比10、撹
拌回転数750rpmの条件下滞留時間100分で50時間
反応を行つた結果を第３表に示す。
てPd表面積165m2/ｇ・Pd、Pd担持率2.0％のPd−
Al2O3粉末２ｇを添加〔触媒濃度1.0%(w/v)〕
し、ビス（α・α−ジメチルベンジル）ペルオキ
シド（DCPと略す）を25wt％とビスベンジルペ
ルオキシドの第１級芳香族ペルオキシドを5wt％
含むメタノール溶液を原料にして、反応温度60
℃、H2／ペルオキシドのフイードモル比10、撹
拌回転数750rpmの条件下滞留時間100分で50時間
反応を行つた結果を第３表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 第一級芳香族ヒドロペルオキシドおよび／又
は第一級芳香族ペルオキシドを含有する第三級芳
香族ヒドロペルオキシドおよび／又は第三級芳香
族ペルオキシドを、パラジウム表面積10ないし
200m2/ｇ・pdのパラジウム触媒の存在下に水素還
元することを特徴とする芳香族アルコールの製造
方法。 ２ 低級脂肪続アルコールの共存下に行う特許請
求の範囲１記載の方法。 ３ 反応率を95％以上とする特許請求の範囲１又
は２記載の方法。 ４ パラジウム触媒が、アルミナに担持されたパ
ラジウム触媒である特許請求の範囲１記載の方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7562479A JPS55167238A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Preparation of aromatic alcohol |
| US06/152,155 US4322567A (en) | 1979-06-18 | 1980-05-22 | Process for production of aromatic alcohols |
| EP80301882A EP0021665B1 (en) | 1979-06-18 | 1980-06-05 | Process for producing aralkyl alcohols |
| DE8080301882T DE3061886D1 (en) | 1979-06-18 | 1980-06-05 | Process for producing aralkyl alcohols |
| CA000354277A CA1151214A (en) | 1979-06-18 | 1980-06-18 | Process for production of aromatic alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7562479A JPS55167238A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Preparation of aromatic alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55167238A JPS55167238A (en) | 1980-12-26 |
| JPS6144848B2 true JPS6144848B2 (ja) | 1986-10-04 |
Family
ID=13581554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7562479A Granted JPS55167238A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Preparation of aromatic alcohol |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4322567A (ja) |
| EP (1) | EP0021665B1 (ja) |
| JP (1) | JPS55167238A (ja) |
| CA (1) | CA1151214A (ja) |
| DE (1) | DE3061886D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5023383A (en) * | 1989-01-13 | 1991-06-11 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing aromatic alcohol |
| RU2159666C1 (ru) * | 1999-11-24 | 2000-11-27 | Дыкман Аркадий Самуилович | Способ очистки промышленных газовых выбросов |
| CN102911014B (zh) * | 2011-08-04 | 2015-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产二-(2-羟基异丙基)苯的方法 |
| CN113880687B (zh) * | 2020-07-03 | 2024-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成二-(2-羟基-2-丙基)苯的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS3926961B1 (ja) * | 1962-04-03 | 1964-11-26 | ||
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| JPS504036A (ja) * | 1973-05-22 | 1975-01-16 |
-
1979
- 1979-06-18 JP JP7562479A patent/JPS55167238A/ja active Granted
-
1980
- 1980-05-22 US US06/152,155 patent/US4322567A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-05 EP EP80301882A patent/EP0021665B1/en not_active Expired
- 1980-06-05 DE DE8080301882T patent/DE3061886D1/de not_active Expired
- 1980-06-18 CA CA000354277A patent/CA1151214A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0021665A1 (en) | 1981-01-07 |
| DE3061886D1 (en) | 1983-03-17 |
| CA1151214A (en) | 1983-08-02 |
| EP0021665B1 (en) | 1983-02-09 |
| US4322567A (en) | 1982-03-30 |
| JPS55167238A (en) | 1980-12-26 |
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