JPS6147420A - 炭化水素および酸素化炭化水素の製造方法 - Google Patents

炭化水素および酸素化炭化水素の製造方法

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JPS6147420A
JPS6147420A JP60171288A JP17128885A JPS6147420A JP S6147420 A JPS6147420 A JP S6147420A JP 60171288 A JP60171288 A JP 60171288A JP 17128885 A JP17128885 A JP 17128885A JP S6147420 A JPS6147420 A JP S6147420A
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hydrocarbon
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hydrogen
gas
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JP60171288A
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サミユエル・デービツド・ジヤクソン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化学的方法、特に合成ガスから有用な有機物質
を製造する方法に関する。
合成ガス(一酸化炭素と水素の混合物)を接触転化によ
り南用な;Iv機物質とする方法は周知であり、工業的
には、例えばメタノールの製造に使用されている。この
方法により得られる製品は、使用された特定の触媒と反
応条件に応じて変動し、炭化水素と酸素化炭化水素との
両者を包含し得る。
使用される反応条件を変化さ騒ることか種々提案されて
いるが、その目的は、通常、合成ガスの有用な物質への
全転化率を改善することおよび(または)特殊な価値を
有する1枠またはそれ以上の化合物、例えはアルコール
の製造を選択的に増大させることにある。変動させる反
応条件としては、通常、組成または触媒の形状またはそ
の支持体および(または)温度/圧力条件をか挙けられ
る。
今般、触媒として周1すJ律表の第■族捷たは第■族の
金属を使用した場合に、転化させるべき合成ガス中に少
割合の酸素を含有させることにより、転化率の増大およ
び(また/i)特定の化合物への選択率の向上を行い得
ることが紹められた。
従って本発明によれは、一酸化炭素と水素と酸素とから
なシかつ酸素を水素の容量に基づいて10容iIk、チ
以下の量で含有するガス混合物と、周期律表の第■族ま
たは第1族の金属からなる触□媒とを接触させることを
特徴とする、炭化水素および酸素化炭化水素の製造方法
が提供される。
本発明の方法に従って行われる反応の条件は、原料ガス
中に酸素を含有させるという追加的な特徴を有すること
以外は温度、圧力、触媒およびガス組成に関して、合成
ガスの転化反応で一般的に慣用されている条件である。
すなわち、原料ガス中の一酸化炭素と水素のモル比は広
い範囲で変動させ得るが、このモル比は、通常、10:
1〜1:10であシ、好ましくは3:1〜1:3である
。酸素の量はモル基準で水素の0.01〜1.0%であ
ることが好ましい。窒素、アルゴンまたはヘリウムのご
とき不活性ガスも原料ガス中に存在させ得る。
中    反応温度は、250パールまでの圧力、好ま
しくは5〜150バールの圧力下において、50〜s 
o o’cであることが適当であシ、85〜400°C
であることが好ましい。ガスの空間速度(hourly
space velocity ) (GH8V ) 
(1’時間当り、触媒の容槓当シの、標準状態における
合成ガスの容量)は250〜10/時であることが適当
であ、9.600〜25000/時であることが好まし
い。
第■族または第■族金稿触媒は慣用の担体に担持させ得
る。レニウムは効果的な第■族金属触媒であり、一方、
第■族金楓においてはロジウムと他の白金族金塊が好ま
しい金属触媒である。触媒の調製は金属成分を含浸、沈
#または触媒の調製において公知の他の任意の方法によ
シ担体物質上に沈着させついで担体物質を乾燥させつい
で好ましくは還元条件下で■焼することによシ行い得る
。
第■族金属および(または)第■族金鳥の混合物も使用
し得る。
適当な担体物質としてはシリカ、アルミナ、シリカ/ア
ルミナ、セオライト、マグネシア、酸化トリウム(トリ
ア)、チタニア、クロミア、ジルコニア、酸化タングス
テン、酸化モリブデンおよび活性炭が挙ヴられる。相体
鉱比較的大きな表面積、例えば1〜300 m27fの
表面積を有するとりが適当でちゃ。担体上に存在させ今
触媒の量は、金属と担体の合計重量に基づいて、金鵜と
して0.1〜20重量%であることが適当であfi、0
.5〜10重量%であることが好ましい。触媒は適当な
大きさの同足床または流動床の形で使用し得る。
本発明の方法は回分的に行い得るが1.連続的に行うこ
とが好ましい。慣用の方法を使用して反応生成、物を回
収しかつその種々や成分を分離し得や。
多くの場合に、原料合成ガス中に酸素を存在させること
によシ、1用な物質への転化率が増大することが認めら
れた。有用性のよ)少い炭化水素が消費される代りに、
酸素化炭化水素への選択率が向上することも認められた
。酸素化炭化水素と−しては、特に、2個またはそれ以
上の炭素原子を有するもの、例えばエタノールのごとき
アルコールが挙げられる。更に、合成ガスによ多年活性
化された触媒は、少割合の酸素を含有する合成ガス流に
よシ谷易にかつ効果的に再活性化し得る。
本発明の実施例を以下に示す。
実施例 1 一酸化炭素/水素ガス流(モル比1:2)を300”C
、圧力10バール、G)fsV 1200の条件下で、
錫酸マグネシウムに担持させたロジウム触媒上に通送し
た。観測活性値(observe7d activi−
ty)は0.028モル/触媒IKIi/1時間であっ
た。
原料ガス流中に0.1容倉チの酸素を富有させた場合に
は、活性値は16.4%壇加し、0.032モル/PB
媒IKg/1時間であった。
実施例2 アルミナ上のロジウム触媒を250°Cで使用したこと
以外、実施例1と同一の方法を繰返した。
合成ガス中に0.2容量−の酸素を含有させた場合、全
活性値は(J、4438から0.4894モル/触媒1
〜/1時間に増大した。
実施例 3 −y化炭素/水素ガス流〔モル比1:2〕を、325’
C,圧力10バール、GH8V 1200の条件下で、
蓚酸で洗浄したシリカに担持させたナトリラム−パラジ
ウム触媒上に通送した。得られた製品の炭化水素/酸素
化炭化水素の比は0.875であった。
0.16容量−の酸素を原料ガス中に含有させた場合に
は、上記の比は0.25に低下した。
実施例 4 蓚酸で洗浄したシリカ上に担持させたロジウム触媒を2
25°Cで使用して実施例1の方法を繰返した。合成ガ
ス中に0.18容甘チの酸素を含有させることによシ、
炭化水素/酸素化炭化水素の比は11.5から5.7に
減少した。
実施例5 塩化ロジウムQn) (0,407y )を蒸留水に浴
解し、得られた溶液を三酸化タングステン(10F)に
添加して懸濁液を得、ついでこれを窒素気流下、25°
Cで蒸発乾固させた。乾燥触媒プレカーサーを窒素/水
嵩ガス流(モル比4:1)中で3000Cに加熱しつい
でこの温度で帆25時間保持することによシ還元した。
ついでかく得られた、酸化タングステンの重量に基づい
て2重量%のロジウムを含有する触媒を窒素/水素気流
下で所望の反応温度に冷却しついでガス流を圧力10バ
ール、GH8V 120(lの一酸化炭素/水素ガス流
(モル比1:2)に切替えた。
この触媒の150°Cでの活性値は定常状態で13.0
465モル/触媒IKg/1時間であった。失活後、同
一条件下での活性値は(LO(117モル/触媒IK9
/1時間であった。原料ガス中に(1,1容i%の酸素
を導入することによシ、直ちに0.0535モル/触媒
IK7/1時間の活性値が得られた。
実施例 6 三酸化タングステンに担持させたルテニウム触媒を実施
例5の触媒と同様の方法で調製した。この触媒上に、1
50°C1圧力10パール、GH8V1200の条件下
で一酸化炭素/水素ガス流(モル比1:2)を通送した
場合、酸素化炭化水嵩の全選択率は4.9チであった;
合成ガスに0.05答量チの酸素を添加[7た場合、酸
素化物の選択率は21.9チに増大した。
実施例 7 一改化炭素/水索ガス流(モル比1:2)を蓚酸で洗浄
したシリカ上の鉄触媒上に250°C1圧力10パール
、GH8V 1200の条件下で通送した。
炭化水素/酸素化炭化水素の比は5.4であった。
原料ガスに0.05容量チの酸素を添加した場合にはこ
の比は3.3に低下した。
実施例8 −M化炭素/水素混合物(モル比1:2)を150°C
1圧力10バール、GI(SV 121)0(7)条件
下で三酸化タングステン上のルテニウム触媒上に通送し
た場合には、アセトアルデヒドまたは酢酸メチルは生成
しなかった。原料ガスに0.05容量−の酸素を添加し
た場合には、アセトアルデヒドおよび酢酸メチルが、そ
れぞれ、0.0014および0.0022モル/触媒I
Kf/]時間の割合で生成した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、一酸化炭素と水素と酸素とからなりかつ酸素を水素
    の容量に基づいて10容量%以下の量で含有するガス混
    合物と、周期律表の第VIII族または第VIII族の金属から
    なる触媒とを接触させることを特徴とする、炭化水素お
    よび酸素化炭化水素の製造方法。 2、酸素の量は水素に基づいて0.01〜1.0モル%
    である、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、第VIII族金属は白金族金属である、特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 4、白金族金属はロジウムである、特許請求の範囲第3
    項記載の方法。
JP60171288A 1984-08-08 1985-08-05 炭化水素および酸素化炭化水素の製造方法 Pending JPS6147420A (ja)

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GB8420149 1984-08-08
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US (1) US4619947A (ja)
EP (1) EP0171206B1 (ja)
JP (1) JPS6147420A (ja)
CA (1) CA1255328A (ja)
DE (1) DE3566661D1 (ja)
GB (1) GB8420149D0 (ja)
NO (1) NO165956C (ja)

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EP0171206A3 (en) 1987-04-15
NO853121L (no) 1986-02-10
NO165956B (no) 1991-01-28
EP0171206B1 (en) 1988-12-07
NO165956C (no) 1991-05-15
CA1255328A (en) 1989-06-06
DE3566661D1 (en) 1989-01-12
US4619947A (en) 1986-10-28
EP0171206A2 (en) 1986-02-12
GB8420149D0 (en) 1984-09-12

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