JPS6144925A - カチオン型重縮合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は染色され、捺染されまたは所望により増白さ
れた紡織繊維または皮革の堅牢度特性を改良するのに有
用な、カチオン型重縮合物に関する。

紡織繊維上の直接染料、反応性染料及び塩基性染料染色
物の堅牢度特性が、アミンとシアナミド、ジシアンジア
ミド、グアニジン及びビスグアニジンとの反応生成物に
基づく、ある種のカチオン型固着剤による後処理によっ
て改良され得ることが、米国特許４４１０６５２．４４
３９２０３及び４４３９２０Ｂから公知である。今や、
触媒の存在下に上記反応生成物を形成せしめる場合に、
すぐれ九結来が得られるということが見出されたのであ
る。

従って、本発明は、 （Ａ）、（ａ）１個またはそれ以上の第一級及び／また
は第二級及び／または第三級アミノ基を有する、単官能
性または多官能性アミンと（ｂ）シアナミド、ジシアン
ジアミド、グアニジンまたはビスグアニジンとの、金属
、金属塩及び複素環式窒素含有有機塩基から選ばれる触
媒（Ｋ）の存在下における、反応生成物であって、シア
ナミド、ジ・シアンジアミド、グアニジンまたはビスグ
アニジンの５０モルチまでがジカルボン酸またはそのモ
ノもしくはジエステルによ多置換てれていてもよく、窒
素原子に結合された少なくとも１個の遊離水素原子を含
む生成物、または ψ）、（Ａ）と（ｃ）尿素、メラミン、グアナミン、ト
リアジン、ウロン、ウレタンまたは酸アミドのＮ−メチ
ロール誘導体または（ｄ）エビハロヒドリンまたはその
前駆体または（ｅ）ホルムアルデヒドまたはホルムアル
デヒドを解離する化合物との反応生成物、または （Ｃ）、囚と〔（ｄ）及び（Ｃ）〕とのまたは〔（ｅ）
及び（Ｃ）〕との反応生成物、 であるカチオン型重縮合物を提供する。

Ｎ−メチロール誘導体（ｅ）が用いられる場合、これは
好ましくはＮ−メチロール化合物の架橋のた゛めの触媒
（Ｋ１）の存在下に反応される。

上記の重縮合物は全て遊離塩基形であるか、全体または
部分的に酸付加塩形であってよい。

重縮合物（Ａ）を与えるための（ａ）と（ｂ）との反応
は、遊離塩基形または塩形のアミン（ａ）　’ｅ、水の
存在下に及び好ましくは他の溶剤の介在なしに、５０℃
以上、好ましくは６０〜２００℃、さらに好ましくは８
０〜１８０℃、特に１４０〜１６０℃の温度において、
成分（ｂ）と反応させることにより実施される。これら
の反応体は、好ましくは、反応性−ＮＨ−または−ＮＨ
２基１モル当クシアナミド、ＤＣＤＡ　、グアニジンま
たはビグアユ２フ０．１〜１モルのモル比において反応
され、ＤＣＤＡポリアルギレンポリアミンと反応される
場合には、これらの反応体のモル比は、好ましくは、０
．７５　：　１．２５〜１．２５　：　０．７５．特に
約１＝１である。

好ましくは成分（ｃ）は触媒（Ｋ）と混合され、成分（
ｂ）が添加されるがしかし最初から（ａ）、（ｂ）及び
（Ｋ）を混合するかまたは（ｂ）及び（Ｋ）を混合し、
（ａ）　’に添加するかまたは好ましくは約１３０℃に
おいて、（ｃ）と（ｂ）との混合物に（Ｋ）を添加する
ことも可能である。（＆）及び（ｂ）の反応は、通常、
アンモニアの放散がなくなるまで続けられるべきである
。

触媒（Ｋ）の存在下においては、触媒がない場合よシも
、反応がよシ完全な段階まで進み、よシ多くのアンモニ
アが放散されるということが見出された。例えば、１：
１のモル比の（ｃ）及び（ｂ）に対して、放散されるア
ンモニアの理論量は２．０モルであるけれども、触媒を
用いない場合には、実際上線１．５モルのアンモニアし
か放散されない。触媒の存在下においては、１．６〜１
．９モル、特に約１．８モルのアンモニアが放散され、
得られる重縮合物は触媒が用いられない場合に比較して
、粘度測定により確認畑れる如き分子量がよシ大きいも
のとなるのである。

生成物は好ましくは無機酸、例えば、硫酸により中和さ
れ、水溶液中で用いられてもよく、或いは例えば、スプ
レー乾燥により固体形に変成されてもよい。

触媒（Ｋ）は金属、金属塩及び複素環式窒素含有塩基か
ら選ばれる。金属または金属塩は好ましくは周期律表の
■族または■族からの金属またはその塩、特に川原の金
属の塩、さらに好ましくは亜鉛の塩、特に塩化亜鉛であ
る。用いられる金属食塩の量は適当には、成分（ａ）及
び（ｂ）の合計重量に対して重量で０．０１〜１０チ、
好ましくは０．１〜５％、さらに好ましくは０．２〜１
％、特に０．２〜０．５チ、とシわけ０．３秀である。

好ましい複素環式塩基触媒はピリジン化合物、さらに好
ましくはジ（Ｃ１〜４アルキル）アミノ基の如き第三級
アミン基またはＮ−複素環式基によ多置換されたピリジ
ンである。ジメチルアミノピリジン、特に４−ジメチル
アミノピリジンが最も、好ましｂｏそのような触媒は、
成分（ｃ）及び（ｂ）の合計重量に対して重量で、０．
０１−１０俤、好ましくは０．１〜７％、さらに好まし
くは４．５〜５．５チ、特に５チの量で用いられるのが
適当である。

好ましい触媒（Ｋ）は金属塩、特に塩化亜鉛である。

成分（龜）は、好ましくは、下記式■、Ｒ−ＮＨ−Ｒ で示されるアミンまたは下記式ＩＩ、 ：１ ＲＲＮ−＋Ｚ−Ｘ−）−Ｚ−ＮＲＲＩＩで示されるポリ
アルキレ□ンポリアミン（これらの式中Ｒはそれぞれ独
立に水素または置換されていないかまたはヒドロキシ、
Ｃ７〜４アルコ牛シ、シアノまたはフェニルによりモノ
置換されたＣ１〜１０アルキル基を表し、ｎはθ〜１０
０の数を表し、２はそれぞれ独立に０２〜４アルキレン
またはヒドロキシアルキレンを表し、Ｘはそれぞれ独立
に一〇−１−８−または−ＮＲ−を表し、但し弐■のア
ミンは少なくとも１個の反応性−ＮＨ−または−ＮＨ２
基を含むものとする）である。

さらに好ましくは、式ＩＩのＲは水素であシ、ｎはθ〜
４であシ、Ｘは墾または−ＮＣＨ３−であシ。

２はそれぞれ独立にＣ２〜４アルキレンである。特に好
ましい化合物はジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、２−アミノエチ
ル−３−アミノグロビルアミン、ジエチレントリアミン
及びＮ、Ｎ−ビス−（３−アミノエチル）メチルアミン
である。

好鵞しい成分（１））はジシアンジアミド（ＤＣＤＡ）
である。特に好ましい重縮合物（Ａ）は、塩化亜鉛の存
在下における、ジエチレントリアミンまたはトリエチレ
ンテトラミンとＤＣＤＡとの反応生成物である。

生成物（Ａ）はほとんど無色の、粘稠な液体または固体
であシ、本質的に塩基性で１、遊離塩基形または塩形に
おいて水溶性であル、窒素に結合された反応性の水素原
子を含む。それらの水溶液は１０〜１２、好ましくは１
０．５〜１１のｐＨを有する。

アミンと反応させられるべきＤＣＤＡまたは他の反応体
の５０モルチまで、好ましくは２０モルチまでが、ジカ
ルがン酸またはそのモノもしくは工ｘ７−ルにより置換
されてもよい。適当な酸はアジピン酸、蓚酸及びテレフ
タル酸を、例えば、それラノジメチルエステルの形で含
む。

■とＮ−メチロール化合物（ｃ）とを、所望により触媒
（Ｋ１）の存在下に１反応させることによル得られる重
縮合物（Ｂ）は、米国特許４４１０６５２号に記載され
ているようにしてＭ造することができる。この米国特許
には、適当な及び好ましいＮ−メチロール化合物（Ｃ）
及び触媒（Ｋ１）が中間生成物（Ｂ）及び触媒Ｃ）とし
てそれぞれ記載されておシ、重縮合物（Ａ）に相当する
生成物（触媒（Ｋ）の存在下に製造されたものではない
けれども）が中間生成動因として記載されている。

所望により触媒（Ｋ１）の存在下における、（Ａ）と（
ｄ）またはｒ＝）との反応により得られる重縮合物（Ｋ
）及び（Ａ）と（ｄ）及び（ｃ）とのまたは（ｅ）及び
（Ｃ）との反応により得られる重縮合物（０は、米国特
許４４３９２０３に記載されているようにして製造する
ことができる。

この米国特許においては、エビハロヒドリン（ｄ）、ホ
ルムアルデヒド（ｅ）、Ｎ−メチロール化合物（ｂ）及
び触媒（Ｋ１）はそれぞれ（Ｂ）　＃　（Ｃ）　＃（ト
）及び（ト）として示されておシ、重縮合物（Ｋ）に相
当する生成物（触媒（Ｋ）の存在下に製造されたもので
はないけれども〕は成分（Ａ）として記載されている。

好ましい反応条件及び好ましい反応体の量は米国特許４
４３９２０３に記載されているようなものである。■と
ホルムアルデヒド（ｃ）の反応は、好ましくは、水性媒
体中、２０〜６０℃及び−ン４、好ましくは７〜１１に
おいて、実施され求。ホルムアルデヒドは、濃厚な（例
えば３７％）水溶液の形で添加されてもよい。化合物（
Ｋ）のホルムアルデヒドに対する好ましいモル比は、も
ともと存在するアミンのモル数に対して、１：２〜１．
６の範囲である。

本発明に係る（ａ）と（ｂ）との反応のための触媒（Ｋ
）及びＮ−メチロール化合物の架橋のための触媒（Ｋ１
）のいずれに対しても、同一の金属塩化合物、例えば、
塩化亜鉛を用いることができる。従って、触媒（Ｋ）が
（Ａ）の製造において十分な量で用いられ、引き続く操
作において除去されない場合には、残留する触媒（Ｋ）
は囚とＮ−メチロール化合物（Ｃ）との反応の如き引き
続く工程における触媒（Ｋ１）としても機能することが
できる。しかしながら、好ましくは、別の触媒（Ｋｌ）
、さらに好ましくは塩化マグネシウムが添加される。

他の有用な生成物は、公開された英国特許出願２１４２
６４２Ａに記載されているようにして、所望により水溶
性のポリマーの存在下に、（Ａ）を（ｄ）と反応式せ、
この反応生成物を酸性化することにより、安定な分散液
の形で得られる重縮合物である。

本発ｑｉｔ、また、皮革またはヒドロキシ、アミノもし
くはチオール基含有紡織繊維を含む基材上の染料または
光学的増白剤の堅牢度特性を改良する念めの方法を提供
するものであって、この方法は、染色され、捺染され、
または増白された基材に、１種またはそれ以上の前記重
縮合物（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）またはＮ−メチロー
ル化合物（ｃ）と（Ａ）とのまたは囚と（ｄ）または（
ｃ）との反応生成物との混合物、及び（Ａ）が（ｃ）ま
たは（ｃ）と反応されるかまたは未反応の（ｃ）が存在
する場合には、Ｎ−メチロール化合物の架橋のための触
媒（Ｋｌ）ｔ−含む組成物全適用することを含む。

上記したように、残留する触媒（Ｋ）は触媒（Ｋ１）と
して機能するけれども、好ましくは触媒（Ｋ１）、好ま
しくはマグネシウムを別個に添加する。

このような後処理プロセスは米国特許４４１０６５２．
４４３９２０３及び４４３９２０８に記載されておシ、
これらの特許に記載された条件を本発明に適用すること
ができる。

紡織繊維は、好ましくは、ヒドロキ７基含有繊維、特に
天然または再生セルロース繊維とシわけ木綿である。ポ
リアクリロニトリル及び天然または合成ポリアミド、好
ましくはウール、絹またはナイロンの如き窒素含有繊維
に対しても有用な結果が得られる。酸性ヒドロキシ基金
含む酸変性ポリエステル及びポリアミドを用いることも
できる。

繊維はパラ毛または糸または布帛の形またはいかなる適
当な形にあってもよい。布帛は便利且つ好ましい形であ
る。繊維は本発明の方法による処理を受ける他の繊維ま
たはこの処理を受けない繊維とブレンドされてもよい。

例えば、木綿及び再生セルロース繊維全−緒にブレンド
してもよく或いはこれらのそれぞれをポリエステル繊維
とブレンドしてもよく、ポリエステル繊維は分散染料で
染色される。繊維ブレンド及び糸ブレンドを用いること
もできる。

皮革の染色において本発明の方法を用いてもよい。

繊維は直接染料、酸性染料及び反応性染料を含むアニオ
ン染料または塩基性染料により染色石れまたは捺染され
てもよい。好ましい染料は直接染料、好ましくは染料分
子中に少なくとも２個のスルホン酸基またはスルホンア
ミド基、さらに好ましくは３〜８個のそのような基、特
に４〜６個のそのような基を有するものである。特に好
ましいものは、通常の吸尽グロセスにより染色される場
合に、木綿に対して島い吸尽度を示すような高い直接性
を有する直接染料である。好ましくは、直接条件は１０
００以上、さらに好ましくは１２００以上の分子量を有
する。好ましくは、直接染料は１：１または１：２金属
錯塩、特に銅錯塩の形にある。

特に適当な直接染料は米国特許４４１０６５２に記載さ
れた基準に合致するものであシ、この米国特許に式が挙
げられているような染料、及び米国特許４４３９２０３
においてカッーインｒツクス番号でリストキれているよ
うな染料である。

以下余白 他の一群の特に適当な染料は、直接染料と反応性染料と
の両者の特性を有するものである。これらは前述した如
く高込直接性を有し、且つそれらの分子中に１個または
それ以上の、アルカリ固着条件下にアニオンとして解離
され得るような、芳香族複素環に結合されたハロダンを
含む。好ましいこのタイプの染料は１個才たはそれ以上
の、モノもしくはジハロ（特にクロロ）置換トリアジニ
ル基を含む。

１個のそのような基を有する染料の例は下記式■に相当
するものである。

−Ｅ Ｉ Ｒ３ａ　　　　　Ｒ３ａ 上式中、Ｒ３ａはそれぞれ独立に水素、０１〜４アルキ
ル、または１個ｔｒＯＨ、−ＣＮまたはフェニル基によ
り置換されたＣ　　アにキルを表し、Ｒ４ｏは１〜４ ＣｔまたはＦ、特ＶｃＣｔを表し、Ｅは同一のまたは相
異なる発色性の基である。

２個のトリアジニル基を有する染料の例は下記、式■で
示されるようなものである。

上式中、Ｒｌａ　’　Ｒ３ａ及びＥは前記規定に同一の
ものを表し、Ｂは直接結合または二価の脂肪族、芳香族
、脂環式または複素環式橋架は基を表すかまたはこれが
結合している一Ｎ−基と一緒になってＲ５＆ 複素環式橋架は基を形成していてもよい。

弐■及び■の化合物におりて、発色性の基Ｅは同一のも
しくは相異なるモノもしくはポリアゾ染料、またはアン
トラキノン、スチルベン、ヒドラゾン、メチンまたはア
ゾメチン染料の残基であってよく、モノもしくはポリア
ゾ染料残基は１：１鋼、クロム、コバルト、ニッケルま
たはマンガンまたは１：２クロムまたは鉄錯塩の如き１
：１−！たは１：２金属錯塩の形にあってよい。

橋架は基Ｂは、好ましくは式 するものである。式中Ｘは４．４−．３．４−または３
．３−位置で結合していてもよく、直接結合または直接
染料の化学に通常の橋架は基を表し、或−はこれが結合
している２個の−Ｎ−基と一緒３ａ になりてピペラジン環を形成していてもよい。

適当なトリアジニル基含有染料は公開された英国特許出
願２１０６１２６Ａ、２１１１５３８Ａ及び２１２２６
３４Ａに開示されて込る。

本発明に従って後処理されるべきポリアミド染色物に有
用な適当な染料はＣ，１，アンラド染料として知られて
いる。

紡織繊維は反応性染料、特に芳香族特性を有し、２また
は３個の窒素原子を含む５または６員の複素環であって
、固着の間にアニオンとして解離され得る１〜３個のハ
ロダン原子により置換されているような環を含むものに
より染色または捺染されてもよい。反応性基はビニルス
ルホニル、ビニルスルホニル、スルファトまたはスルフ
エイトエステル基であってもよい。そのような染料はＣ
，Ｉ。

リアクティブ染料として公知である。

適当な反応性染料は、　Ｃ，１，リアクティブレッド２
．６，８，１２０．１２３及び１７１、Ｃ，Ｌリアクテ
ィブブルー９４，１０４，１１４，１１６゜１６３．１
６８．１７２及び１９３、Ｃ’、１．リアクティブイエ
ロー７．８４及び１１１、Ｃ，１，リアクティブオレン
ジ４，１４及び６９．Ｃ，１，リアクティブブラウン１
０及び２３．Ｃ，１，リアクティブブラック８及びＣ，
１，リアクティブバイオレット３３を含む。

本発明の方法に適する塩基性染料は、一般に、Ｃ，１，
ベーシック染料として知゛られているようなものである
。これらはプロトン化し得る第一級、第二級、第三級ア
ミノ基及び／または第四級アンそニウム基を含み、また
スルホン酸基を含んでｂてもよく、但し塩基性基の数は
分子中の酸性基の数よりも大きいようなものである。塩
基性染料もまた１：１または１：２金属錯塩の形にあっ
てよい。適当に塩基性染料は米国特許４４３９２０８に
開示されているようなものである。

上記のアニオン染料及び塩基性染料に加えて、フタロシ
アニン染料、硫化染料、バット染料、ホルマザレ染料、
ジまたはトリフェニルメタン染料またはインジゴ染料に
より紡織識維を染色または捺染することもできる。

ウールに対しては、酸性または合金属染料を通常の方法
でｍ−、次いで温和なアルカリ性の条件下に後処理する
こともできる。特に適当な染料は、例えば、ｃ、■、ア
シッドイエロー１２７、Ｃ，１，アシッドオレンジ６７
、Ｃ，１，アシッドレッド４１２−。

３３６．３３９．３９９及びＣ，１，アシッドブルー１
２６．２９６を含む。

ウール基材は塩素処理されていてもよく或すは未処理で
あってもよい。本発明に係る、染色されたウール基材の
処理＆−１、染色物の湿潤堅牢度を改良することに加え
である程度の防縮性を与えることができる。

光学的増白剤、好ましくは木綿に対して直接性のアニオ
ン型光学増白剤を用いてもよい。

本発明の他の特徴によれば、セルロース、ポリアミｒ、
酸変性ポリアミドまたは酸変性ポリエステル繊維を含む
紡織繊維からなる基材の染色または捺染の方法が提供さ
れ、この方法は基材を塩基性染料と重縮合物（Ａ）、（
Ｂ）または（（”）とにより、所望により触媒（Ｋ１）
の存在下に処理する工程を含む。

重縮合物（Ａ）を用いる好ましい後処理方法においては
、乾燥されていても或いは湿ってｂでもよい染色基材が
、室温において後処理浴に入れられる。

この浴は必要な量の（Ａ）とともに５〜ｉ　ｏｐ７ｉ　
の電解質を含み、炭酸す）　ＩＪウム水溶液の添加によ
りｐＨ１０〜１１に調整される。この浴を１０分間で６
０℃に加熱し、固着をこの温度で２０分間実施する。最
後に、後処理された染色物とすすぎ洗いし、必要により
中和し、乾燥する。

重縮合物がＮ−メチロール基を含む場合、例えば、（３
）と（ａ）または（ｅ）との反応により生成された重縮
合物（Ｂ）の場合、または重縮合物（Ｃ）　”ｔたは遊
離の（ｃ）を含む混合物の場合には、米国特許４４１０
６５２に記載されているようにして室温でツクディング
し、次いで熱固着をすることにより適用することが好ま
しい。固着工程は好ましくは、８０〜１８０℃、好まし
くは１７０〜１８０℃の温度に、３０秒〜１分間加熱す
ることにより行われる。

本発明に従って後処理された染色物及び捺染物は、触媒
（５）の介在なしに製造された重縮合物により後処理さ
れた同様の染色物及び捺染物よりもよシ良好な湿潤堅牢
度特性を示す。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

部及び・や−セントは重量で示し、温度は摂氏度である
。固有粘度は水中２６℃において測定され、固体重縮合
物に基づいて計算された。

以下余白 重縮合物（Ａ）の製造 例１ ８２．４部のジエチレントリアミン（０，８モル）。

６２．７部ＤＣＤＡ　（０，８モル）及び１．５部の塩
化亜鉛の混合物を、攪拌下に、全てが溶解するまで、２
時間で１５０°加熱した。次に反応混合物を１５０゜で
４時間攪拌した。最後に、溶融された反応生成物を冷た
いプレート上に注ぎ、固化させ、粉末化させた。この粉
末をさらに処理することなく後処理剤として用いること
ができた。

６０部の粉末を少しずつ３５０の６０部の水に攪拌しな
がら入れ４７部の５（ｌ硫酸で中和し、４０部の氷を添
加して温度を５０°以下に保持した。

約４０係の活性材料を含む（Ａ）の硫酸塩の溶液が得ら
れた。付加塩は液体上で用いることができ、或いはスゾ
レー乾燥により粉末に変性することができる。

例２ ａ）０．３５部の塩化マグネシウムまたはｂ）０．７部
の塩化バリウムまたはｃ）０．５部の塩化アルミニウム
を、１．５部の塩化亜鉛に代えて用いて、例１を繰り返
した。

塩化バリウムを触媒として用いる場合、反応生成物を中
和させるための硫酸の代わりに、塩酸を用いて不溶性の
塩の形成を避けるのが好ましい。

例３ ジエチレントリアミンの代わりに、０．８モルのａ）ト
リエチレンテトラミンまたはｂ）テトラエチレン硬ンタ
ミンまたはＣ）エチレンジアミンを用いて、例１を繰り
返した。

例４ ３０９部（３モル）のジエチレントリアミンを１．６８
部のｚｎＣ４２（アミン千〇ＣＤＡに対して０．３係に
相当する）とともに攪拌した６３０分間で。

２５２部（３モル）のＤＣＤＡを添加し、温度が３００
に上昇した。得られた懸濁液を攪拌し、５０分間で１０
００に加熱すると、透明な溶液が得られた。８５分間で
、混合物を１６０°に加熱し、これによりアンモニアの
放散が１１０’で始まｆｉ、１３０゜でよシ強くなった
。アンモニアを５００ゴの水に吸収させ、放散されたア
ンモニアの量を測定するために３５４塩酸により絶えず
滴定した。アンモニアが放散されるので、反応混合物は
初め濁っており、次いで透明な流動性のメルトとなシ、
少しずつよシ粘稠になった。

合計で１．８モルのアンモニアが放散されるまで、混合
物を１６００で２時間攪拌した。次に反応生成物を少し
すつ６００部の水中に注ぎ温度を３０゜に保持した。最
後に、アルカリ性の溶液を２０〜３００で硫酸を滴加す
ることにより中和した。乳状の液体が得られ、これは直
接用いることができ、或いはスプレー乾燥して粉末に変
性することができた。

得られた生成物の固有粘度は０．０６　ｃｕｔ　／　Ｊ
ｉ’であった。比較するに、塩化亜鉛なしで製造された
生成物は０．０４１Ｃ１１Ｌ／ｉの固有粘１度を有して
いた・例５ １．５部の塩化亜鉛の代わシに７．５部の４−ジメチル
アミノピリジンを用いて例１を繰り返した。

約５５係固型分及び２６°で０．０３７ｃｍ　７ｇの固
有粘度を有する液体生成物が得られ、これは後処理剤と
して直接用いることができた。

例６ ７．５部の４−ジメチルアミノピリジンの代わりに同じ
量の 繰り返した。同様の生成物が得られた。

例７ ジエチレントリアミンの代わりに同じ量のトリエチレン
テトラミン、ｂ）テトラエチレンにンタミンまたはＣ）
エチレンジアミンを用いて例５を繰り返した。

重縮合物（Ｂｌ及び（Ｃ）の製造 例８ ４５７部のジメチロールジヒドロキシエチレン尿素の５
０係溶液を２３部のＤＣＤＡ　（安定剤として）ととも
に７０？加熱し、この温度で攪拌しその間に６８．５部
のスプレー乾燥された例４の生成物（硫酸塩）を少しず
つ添加した。７０°で３時間攪拌後、混合物を冷却し、
６９部の塩化マグネシウム六水塩を添加した。得られた
混合物は後処理剤として直接用いることができた。

例９ １００部のジメチロールヒドロキシエチレン尿素の５０
係溶液を７０〜８０°に加温し、２０部の塩化マグネシ
ウム穴水塩とともに攪拌した。得られた透明の溶液に、
４０部の例４のスプレー乾燥生成物（硫酸塩）を少しず
つ添加し、混合物をすべてが溶解されるまで７００で攪
拌した。この温度でさらに２１７２時間攪拌することに
より反応を終了させた。透明な溶液が得られ、これは水
で稀釈することができ後処理剤として直接的にまたはさ
らに稀釈後に用いることができた。固有粘度は０．０５
２６ｍ／Ｊｉ’であった。

例１０ 例４の硫酸塩溶液生成物６２７部を、２３部の３０係水
酸化ナトＩＪウム水溶液の添加により２７．５〜７．８
に調整した（Ｐｌ（は１憾固型分含量に稀釈されたサン
プルに対して測定された）。この溶液を５００に加温し
、この温度で１時間攪拌し、その間に６５．６部のエピ
クロロヒドリンをゆっくシ添加した。混合物を５０°で
さらに２時間攪拌して反応を終了させ、次いで室温に冷
却し、５０部の濃硫酸の添加により…を２．５〜・３．
０に調整し、外部冷却により温度−１３００以下に保持
した。

反応混合物を最後に５０°において１５〜２０ｍｊＬ）
Ｉｇの真空に１５〜２０分間さらして、揮発性の有機化
合物を除去した。生成物を水の添加により５５憾固型分
に調整し、乳状の液を得た。固有粘度＆讐０．０４５　
ｃｍ３／１１であった。

例１１ １００部の例１０の生成物に、１００部の５０優ジメチ
ロールジヒドロキシエチレン尿素水溶液及び７．５部の
塩化マグネシウム六水塩を添加し、混合物を一緒に７０
°で攪拌した。透明な、溶液が得られ、これは後処理剤
として直接用いることができた。

適用例 例１２ 木綿布帛を３彊（基材の乾燥重量に対して）のｃ、１．
ｚイレクトブルー２５１により吸尽染色し、完全にすす
ぎ洗いした。この染色され、すすぎ洗−された基材を、
２０：ｌの浴比におりて、ＩＩ／！の例４の固体生成物
、５ｇ／！の塩化ナトリウム及び−を４．５にするよう
な量の酢酸を含む浴により、６０°で３０分間処理した
。後処理された基材を冷水ですすぎ、乾燥した。得られ
た染色物は極めて高い洗濯堅牢度を有していた。

例１３ 酢酸でｐＨ４，，５にする代わシに、炭酸ナトリウムで
−を１１〜１１．５に調節した後処理浴を用いて例１２
を繰シ返した。得られた染色物は良好な沸騰洗濯に対す
る堅牢度を有していた。

例１〜３．５〜７及び１０の生成物を用いても同様に良
好な結果が得られた。

以下余白 例１４ 木綿布帛を、通常の方法で染料Ｃ，１１７アクテイブバ
イオレツト２３によｌ）２：２標砧濃度を染色し、すす
ぎ洗いし、乾燥した。次に染色された基材を１３０１／
ｌ）の例８の生成物を含む溶液にょシ８０４のビラファ
ツジにパッドした。このノットした基材を残留水分量２
〜４％に乾燥し、次すで１８００で３０〜４５秒間キー
アーした。固着された染料物はすぐれた洗濯堅牢度特性
を有していた。

ｉ　ｏｉ７ｉ　の通常のアニオン型柔軟剤及びＩＩ／！
の通常のノニオン型湿潤剤をパデイング法に添加するこ
とにより、後処理された布帛の風合が改善される。

例９及び１１の生成物を用して、同様に良好な結果が得
られた。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）、（ａ）１個またはそれ以上の第一級及び／
   または第二級及び／または第三級アミノ基を有する、単
   官能性または多官能性アミンと（ｂ）シアナミド、ジシ
   アンジアミド、グアニジンまたはビスグアニジンとの、
   金属、金属塩及び複素環式窒素含有有機塩基から選ばれ
   る触媒（Ｋ）の存在下における、反応生成物であって、
   シアナミド、ジシアンジアミド、グアニジンまたはビス
   グアニジンの５０モル％までがジカルボン酸またはその
   モノもしくはジエステルにより置換されていてもよく、
   窒素原子に結合された少なくとも１個の遊離水素原子を
   含む生成物、または （Ｂ）、（Ａ）と（ｃ）尿素、メラミン、グアナミン、
   トリアジン、ウロン、ウレタンまたは酸アミドのＮ−メ
   チロール誘導体または（ｄ）エピハロヒドリンまたはそ
   の前駆体または（ｅ）ホルムアルデヒドまたはホルムア
   ルデヒドを解離する化合物との反応生成物、または （Ｃ）、（Ａ）と〔（ｄ）及び（ｃ）〕とのまたは〔（
   ｅ）及び（ｃ）〕との反応生成物、 であるカチオン型重縮合物。 ２、成分（ａ）が下記式 I 、 Ｒ−ＮＨ−Ｒ I で示されるアミンまたは下記式II、 ＲＲＮ−（Ｚ−Ｘ）−＿ｎＺ−ＮＲＲII で示されるポリアルキレンポリアミン（これらの式中、
   Ｒはそれぞれ独立に水素または置換されていないかまた
   はヒドロキシ、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、シアノまた
   はフェニルによりモノ置換されたＣ＿１＿〜＿１＿０ア
   ルキル基を表し、ｎは０〜１００の数を表し、Ｚはそれ
   ぞれ独立にＣ＿２＿〜＿４アルキレンまたはヒドロキシ
   アルキレンを表し、Ｘはそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−
   または−ＮＲ−を表し、但し式IIのアミンは少なくとも
   １個の反応性−ＮＨ−または−ＮＨ＿２基を含むものと
   する）である、特許請求の範囲第１項記載のカチオン型
   重縮合物。 ３、成分（ａ）がジエチレントリアミン、トリエチレン
   テトラミン、テトラエチレンペンタミン、２−アミノエ
   チル−３−アミノプロピルアミン、ジプロピレントリア
   ミンまたはＮ，Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）メチ
   ルアミンである特許請求の範囲第２項記載のカチオン型
   重縮合物。 ４、成分（ｂ）がジシアンジアミド（ＤＣＤＡ）である
   特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のカチオン
   型重縮合物。 ５、触媒（Ｋ）がピリジン化合物である特許請求の範囲
   第１〜４項のいずれかに記載のカチオン量重縮合物。 ６、触媒（Ｋ）が４−ジメチルアミノピリジンである特
   許請求の範囲第５項記載のカチオン型重縮合物。 ７、触媒（Ｋ）が第II族または第III族の金属の塩であ
   る特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載のカチオ
   ン型重縮合物。 ８、触媒（Ｋ）が塩化亜鉛である特許請求の範囲第７項
   記載のカチオン型重縮合物。 ９、触媒（Ｋ）の濃度が成分（ａ）及び（ｂ）の合計重
   量に対して０．２〜０．５重量％である特許請求の範囲
   第７項または８項記載のカチオン型重縮合物。 １０、重縮合物（Ａ）が（ａ）ジエチレントリアミンま
   たはトリエチレンテトラミンと（ｂ）ＤＣＤＡとの、（
   ａ）＋（ｂ）に対して０．２〜０．５重量％の（Ｋ）塩
   化亜鉛の存在化における、反応生成物である、特許請求
   の範囲第９項記載のカチオン型重縮合物。 １１、重縮合物（Ａ）である特許請求の範囲第１０項記
   載のカチオン型重縮合物。 １２、（Ａ）とＮ−メチロール化合物（ｃ）との反応生
   成物である特許請求の範囲第１０項記載のカチオン型重
   縮合物。 １３、塩化マグネシウムの存在下における（Ａ）と（ｃ
   ）との反応生成物である特許請求の範囲第１２項記載の
   カチオン型重縮合物。 １４、水性媒体中２０〜６０℃及びｐＨ＞４における（
   Ａ）とホルムアルデヒド（ｅ）との反応生成物である特
   許請求の範囲第１０項記載のカチオン型重縮合物。 １５、（Ａ）とエピクロロヒドリンとを反応させ、その
   生成物を酸性化したものである特許請求の範囲第１０項
   記載のカチオン型重縮合物。 １６、皮革またはヒドロキシ、アミノもしくはチノール
   基含有紡織繊維を含む基材上の染料または光学的増白剤
   の堅牢度特性を改良するための方法であって、染色され
   、捺染されまたは増白された基材に、１種またはそれ以
   上の、特許請求の範囲第１項に規定した重縮合物（Ａ）
   、（Ｂ）または（Ｃ）またはＮ−メチロール化合物（ｃ
   ）と（Ａ）または（Ａ）と（ｄ）または（ｅ）との反応
   生成物との混合物、及び（Ａ）が（ｃ）または（ｅ）と
   反応される場合または未反応の（ｃ）が存在する場合に
   は、Ｎ−メチロール化合物の架橋のための触媒（Ｋ１）
   を適用することを含む方法。 １７、木綿上の直接染料または反応性染料染色物が重縮
   合物（Ａ）または触媒（Ｋ１）の存在下における（Ａ）
   と（ｃ）との反応生成物で処理される特許請求の範囲第
   １６項記載の方法。