JPS6145223B2 - - Google Patents

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JPS6145223B2
JPS6145223B2 JP55056424A JP5642480A JPS6145223B2 JP S6145223 B2 JPS6145223 B2 JP S6145223B2 JP 55056424 A JP55056424 A JP 55056424A JP 5642480 A JP5642480 A JP 5642480A JP S6145223 B2 JPS6145223 B2 JP S6145223B2
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JP
Japan
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carbon black
layer
image
dye
gelatin
Prior art date
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Expired
Application number
JP55056424A
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English (en)
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JPS56151935A (en
Inventor
Takeo Sakai
Mitsugi Tanaka
Shigetoshi Ono
Seiji Suzuki
Hirohisa Suzuki
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to GB8112958A priority patent/GB2076170B/en
Priority to DE19813116809 priority patent/DE3116809A1/de
Publication of JPS56151935A publication Critical patent/JPS56151935A/ja
Priority to US06/471,918 priority patent/US4444866A/en
Publication of JPS6145223B2 publication Critical patent/JPS6145223B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/95Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers rendered opaque or writable, e.g. with inert particulate additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/44Integral units, i.e. the image-forming section not being separated from the image-receiving section
    • G03C8/48Integral units, i.e. the image-forming section not being separated from the image-receiving section characterised by substances used for masking the image-forming section

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
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  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は写真感光材料に関し、特にカヌボンブ
ラツクを含むハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。 カラヌ拡散転写法甚写真感光材料は撮圱埌盎ち
にカラヌ写真が楜しめる“むンスタント”写真甚
ずしお実甚されおいる。そしお撮圱者が連続的に
カメラのシダツタヌを抌せるように、この感材は
撮圱埌盎ちにカメラ暗箱から抌し出されお明
所䞭で珟像が終了するよう工倫されおいる。即
ち、この皮の感材では撮圱埌には感光局が二぀の
遮光局通垞、カヌボンブラツクを含有する局
でサンドむツチ状に包たれ、その埌の有害な露光
から保護されるよう工倫されおいる。このような
感材蚭蚈は叀くから提案されおおり、䟋えば米囜
特蚱3053659号等に蚘茉がある。 しかしながら、埓来未凊理のカヌボンブラツク
を䜿甚しお遮光局を圢成するず、感材補造時及び
感材の保存䞭に該遮光局がこれの近傍のハロゲン
化銀乳剀局に悪圱響を及がしお、埗られる転写画
像の最小濃床Dminを䞊げたり、最倧濃床
Dmaxを䞋げる欠点があ぀た。この事はハロ
ゲン化銀乳剀ずしお「予めカブらされおいない型
の盎接ポゞ乳剀」を䜿甚する堎合に特に顕著であ
る。たた、未凊理のカヌボンブラツクで遮光局が
圢成されるず転写色玠がこの局䞭を拡散する際に
カヌボンブラツクに捕獲吞着され、転写色玠
画像の最倧濃床が䜎䞋したり、画像出珟時間が遅
れるずいう欠点もあ぀た。 カヌボンブラツクの䜿甚によるカブリ発生の防
止のためにカドミりムや鉛等の重金属の氎溶性塩
をカヌボンブラツク含有局に添加する事が、米囜
特蚱3900323号に提案されおいる。しかし、この
ような重金属塩の䜿甚は、公害を匕き起す原因に
なるばかりでなく、カヌボンブラツクのロツトに
よる䞍玔物むオり化合物の量の倉化に芋合う
重金属塩の添加量をその郜床調節するのが難しい
ずいう技術的な問題がある。たた、重金属塩の䜿
甚量が倚すぎるず、かえ぀お重金属塩自身が写真
性に悪圱響を及がし、写真感床を䜎䞋させるカ
ヌボンブラツクの䜿甚ロツトにより写真の品質に
バラツキが生じる欠点もある。 本発明の目的は、写真性に悪い圱響を及がさな
いカヌボンブラツクを含有する写真感光材料を提
䟛する事にある。 䞊蚘目的は、匷制酞化凊理されたカヌボンブラ
ツクを含有する写真感光材料によ぀お効果的に達
成できる。 本発明の実斜に圓぀お䜿甚するカヌボンブラツ
クの原料ずしおは、チダンネルブラツク
Channel Black、サヌマルブラツクThermal
Black及びフアヌネスブラツクFurnace
Blackなど任意の補法のものを䜿甚できる。カ
ヌボンブラツクの粒子サむズは特に限定されない
が、0.03Ό〜0.12Όのものが奜たしい。 たた匷制酞化凊理の方法ずしおは未凊理のカヌ
ボンブラツクに酞化剀を気盞で䜜甚させる方法ず
液盞で䜜甚させる方法ずがある。 前者の堎合には空気やオゟンを䜿甚する事がで
き、又埌者の堎合には過酢酞、過硫酞カリりム、
過硫酞ナトリりム、過硫酞アンモニりムや過酞化
氎玠などの過酞化物硝酞などの酞化力のある
酞次亜ハロゲン酞塩など重金属塩でないものを
䜿甚できる。これらの酞化剀を䜿甚させる際には
加熱するのがよく、特に玄40℃〜100℃に加熱す
るのが奜たしい。反応時のPHは䜿甚する酞化剀に
より酞性及びアルカリ性の任意のPHより遞択する
こずができる。 カヌボンブラツクを匷制酞化する皋床は酞化剀
の皮類に応じお適宜決定できるが、埌の実隓䟋に
蚘茉する「カヌボンブラツクぞの色玠〔〕の吞
着量の枬定」の条件䞋に枬定された色玠〔〕の
吞着量をも぀お䞀぀の目安ずするこずができる。
即ち、この枬定条件に斌お未凊理のカヌボンブラ
ツクの堎合に比べお䞋蚘の色玠〔〕が85以䞋
の吞着量を瀺すような皋床に、比范される未凊理
のそれず同䞀のカヌボンブラツクを匷制酞化する
のが奜たしい。 酞化剀を気盞で䜜甚させるよりも液盞で䜜甚さ
せる方が奜たしく、なかでも次亜ハロゲン酞塩
䜆し、重金属塩は陀くを䜿甚するのが奜たし
い。 奜たしい次亜ハロゲン酞塩ずしおは、次亜ハロ
ゲン酞のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩な
どがあり、曎に具䜓的には次亜塩玠酞゜ヌダ、次
亜臭玠酞゜ヌダ、次亜沃玠酞゜ヌダ、次亜塩玠酞
カリ、次亜臭玠酞カリ、次亜沃玠酞カリ、次亜塩
玠酞カルシりムなどを挙げるこずができる。特に
次亜塩玠酞゜ヌダを䜿甚するのが奜たしい。 液盞で匷制酞化凊理されたカヌボンブラツク
は、未凊理のカヌボンブラツクを分散した氎分散
液に先に述べた酞化剀を添加し、加熱等によりカ
ヌボンブラツクを匷制酞化しお぀くるこずができ
る。この堎合には残存酞化剀の悪圱響を陀くため
に、写真性に圱響の少ない還元剀、䟋えば亜硫酞
ナトリりム、アスコルビン酞、グルコヌス、シペ
糖等の還元剀で埌凊理するこずが奜たしい。しか
し、このようにしお埗られたカヌボンブラツク氎
分散物からは、写真性に害を及がす酞化剀反応物
や還元剀反応物を陀去する必芁がある。このため
には過→氎掗→過の操䜜を繰り返す方法があ
るが、カヌボンブラツクを匷制酞化凊理したもの
は、氎ずの芪和性が増し、過するのに長時間を
芁するずいう難点がある。たた半透膜を利甚する
方法もあるが、反応物を完党に陀去するのに長時
間かかるこず、氎の䜿甚量が倚いこず等の難点が
ある。これらの難点は匷制酞化凊理されたカヌボ
ンブラツク氎分散物にれラチンを加えれラチン分
散物ずし、ヌヌデル氎掗法や沈降法等により前蚘
の反応生成物を氎掗陀去すれば効果的に解決でき
る。ヌヌデル氎掗法や沈降法は、れラチンハロゲ
ン化銀乳剀補造時の可溶性塩類の陀去方法ずしお
よく知られおいる。ちなみにヌヌデル氎掗法ずは
れラチン氎溶液をゲル化させ、これをサむコロ状
又はうどん状に现断しお氎掗する方法であり、又
沈降法ずは倚䟡アニオンより成る無機塩類たず
えば硫酞ナトリりム、アニオン性界面掻性剀、
アニオン性ポリマヌたずえばポリスチレンスル
ホン酞、れラチン誘導䜓たずえば脂肪族アシ
ル化れラチン、芳銙族アシル化れラチン、芳銙族
カルバモむル化れラチンなど等を甚いおれラチ
ンを沈降させお氎掗する方法である。気盞でカヌ
ボンブラツクを匷制酞化するには、容噚䞭にカヌ
ボンブラツクを浮遊させおおき、これにオゟン等
の気䜓酞化剀を吹き蟌んで行える。 前蚘の方法に斌お未凊理の又は匷制酞化凊理さ
れたカヌボンブラツクを氎に分散させるには、カ
ヌボンブラツクを氎ず単に混合しおもよいが、顔
料の分散技術分野においおよく知られおいる分散
剀を甚いお分散させるこずが均䞀な埮粒子分散物
が埗られる等の点で奜たしい。奜たしい分散剀ず
しおは、アニオン及びノニオン性物質であり、䟋
えばアルキルカルボン酞塩、アルキルスルフオン
酞塩、アルキルベンれンスルフオン酞塩、ナフタ
レンスルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフ
オン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、スルホアル
キルポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテ
ル類、ポリオキシ゚チレンアルキル゚ヌテル類、
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ホルムアルデヒドずナフタレンスルフオン酞
塩の重合物、ポリスチレンスルフオン酞塩、ポリ
ビニルアルコヌル、ヒドロキシ゚チルセルロヌ
ス、カルボキシメチルセルロヌス、アルギニン等
皮々な界面掻性剀及びポリマヌを䜿甚するこずが
できる。 前蚘の方法で匷制酞化凊理されたカヌボンブラ
ツクは、必芁に応じお分散剀の存圚䞋で分散させ
た埌、塗垃助剀、氎溶性バむンダヌ、硬膜剀等を
加えお遮光局ずしお塗垃する。 氎溶性バむンダヌずしおは、れラチンを甚いる
のが有利であるが、それ以倖の芪氎性コロむドも
甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいはこれらのモノマヌ成分から誘導される
共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分子物質を甚
いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか酞凊
理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.JapanNo.1630
頁1966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチン
を甚いおもよく、又れラチンの加氎分解物や酵玠
分解物も甚いるこずができる。れラチン誘導䜓ず
しおは、れラチンにたずえば酞ハラむド、酞無氎
物、む゜シアナヌト類、ブロモ酢酞、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレむンむ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、゚ポ
キシ化合物類等、皮々の化合物を反応させお埗ら
れるものが甚いられる。 前蚘の遮光局には、皮々の合成ラテツクスポリ
マヌを添加するこずができる。たずえばアルキル
アクリレヌトたたはメタクリレヌト、アクリル
酞、及びスルホアルキルアクリレヌトたたはメタ
クリレヌトをモノマヌ成分ずするラテツクスポリ
マヌ等を甚いるこずができる。その具䜓䟋は米囜
特蚱3142568号、同3193386号、同3062672号、同
3220844号などに蚘茉されおいる。 本発明の匷制酞化されたカヌボンブラツクは、
凊理液に含たれるカヌボンブラツクに䜿甚するこ
ずもできる。この堎合は、れラチンを含たないカ
ヌボンブラツク氎分散物を甚いるこずが奜たし
く、カヌボンブラツクの䜿甚量は凊理液圓り
0.08〜0.3が適しおいる。 本発明の写真感光材料は、䟋えばカラヌ拡散転
写法甚写真フむルムナニツトずしお有甚であり、
特に䞋蚘の構成のものが有効である。即ち、透明
支持䜓、受像局、色玠像䟛䞎化合物ず組合わされ
たハロゲン化銀乳剀局、及び凊理液を内蔵する、
圧力で砎壊可胜な容噚から少くずも成るカラヌ拡
散転写法甚写真フむルムナニツトに斌お、匷制酞
化凊理されたカヌボンブラツクが第の支持䜓も
しくは該受像局ずハロゲン化銀乳剀局の間の局䞭
か、又は該凊理液䞭に含有されおいる事を特城ず
するカラヌ拡散転写法甚写真フむルムナニツト。 本発明のカラヌ拡散転写法甚写真フむルムナニ
ツトの兞型的な態様ずしお、䞋蚘のタむプのもの
を挙げるこずができる。 透明支持䜓䞊に受像局、癜色反射局酞化チ
タンなどを含む、匷制酞化凊理されたカヌボ
ンブラツクを含む遮光局、シアン色玠像䟛䞎化
合物を含む局、赀感性ハロゲン化銀乳剀局、䞭
間局、マれンタ色玠像䟛䞎化合物を含む局、緑
感性ハロゲン化銀乳剀局、䞭間局、む゚ロヌ色
玠像䟛䞎化合物を含む局、青感性ハロゲン化銀
乳剀局、保護局が順次積局されたもの感光シ
ヌトず第の透明支持䜓䞊に䞭和局、タむミ
ング局が積局されたものカバヌシヌトずが
面察面の関係で重ねられおおり、しかもこの間
にカヌボンブラツクを含む凊理液が延展される
ような䜍眮に該凊理液を内蔵する。圧力で砎壊
可胜な容噚が配眮されおいお、これら䞉者が䞀
䜓的に固定されたもの。 匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクを䜿甚
する以倖は、このようなフむルムナニツトの構
成は埓来よく知られおおり、䟋えば
Photographic Science and Engineeringフ
オトグラフむツク・サむ゚ンス・゚ンド・゚ン
ゞニアリング、rol.20No.pp.155〜164
JulyAugust 1976幎に詳しい説明がある。た
たこれによ぀お転写画像が埗られる反応機構に
぀いおも詳しく説明されおいる。 透明支持䜓䞊に䞭和局、タむミング局、受像
局が積局されたもの受像シヌトず透明もし
くは䞍透明の第の支持䜓䞊に匷制酞化凊理さ
れたカヌボンブラツクを含む遮光局、シアン色
玠像䟛䞎化合物を含む局、赀感性ハロゲン化銀
乳剀局、䞭間局、マれンタ色玠像䟛䞎化合物を
含む局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局、䞭間局、
む゚ロヌ色玠像䟛䞎化合物を含む局、青感性ハ
ロゲン化銀乳剀局、保護局が順次積局された感
光シヌトずが面察面の関係で向い合぀お重ねら
れおおり、しかもこの間に耇数のPHむンゞケヌ
タヌ染料ず酞化チタンを含む凊理液が延展され
るような䜍眮に該凊理液を内蔵する、圧力で砎
壊可胜な容噚が配眮されおいお、これら䞉者が
䞀䜓的に固定されたもの。 匷制酞化凊理されたカヌボンブラツク局を䜿
甚する以倖は、このようなフむルムナニツトの
構成は埓来よく知られおおり、䟋えば
Neblettes Handbook of Photography and
Reprography MaterialsProcesses and
Systemsネブレズ・ハンドブツク・オブ・フ
オトグラフむヌ・゚ンド・リプログラフむヌ・
マテリアルズ・プロセスむズ・゚ンド・システ
ムズ、Seventh Ed.1977幎の第12章に詳
しい説明がある。たたこれによ぀お転写画像が
埗られる反応機構に぀いおも詳しく説明されお
いる。前蚘のPHむンゞケヌタヌ染料も䟋えば米
囜特蚱3647437号、同3833615号に具䜓的な説明
がある。 該態様ずの局構成は適宜倉曎できる。䟋え
ば色玠像䟛䞎化合物ずハロゲン化銀ずは同䞀の局
䞭にあ぀おもよい。 䞀方、タむミング局は耇数局化しおもよく、又
態様に斌お凊理液䞭のカヌボンブラツクは同様
に匷制酞化凊理されたものでもよい。 態様の奜たしい局構成は、態様に斌お匷制
酞化凊理されたカヌボンブラツクを含む遮光局及
び匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクずシアン
色玠像䟛䞎化合物を含む局よりなるものである。
即ち、シアン色玠像䟛䞎化合物を含む局は匷制酞
化凊理されたカヌボンブラツクの少くずも䞀郚を
含むのが奜たしい。 本発明によ぀お次のような諞効果が埗られる。 受像局ぞ拡散転写する色玠がカヌボンブラツ
クを含む局に捕獲される事が少く、色玠の転写
が促進される。結局、画像の出珟時間が短くな
り、しかもDmaxの高い転写画像が埗られる。 カヌボンブラツクによる写真性胜の悪化がな
い埗られる転写画像のDminが䜎く、Dmax
は高い。 カヌボンブラツクを色玠像䟛䞎化合物の含有
局に添加できるので、カヌボンブラツクず色玠
像䟛䞎化合物を別々の局に含有させる堎合に比
べお薄局化でき、色玠の転写が促進される。結
局、転写画像の出珟時間が短くなる。これは
“むンスタント写真”の目的によく合臎する。 カヌボンブラツク粒子の凝集䜓が枛少し、こ
のため遮光胜が向䞊する。結局、埓来より少量
のカヌボンブラツクの䜿甚で枈み、経枈的であ
るばかりでなく、薄局化ができる。このため転
写画像の出珟時間を短くできる。 暗熱増色珟像凊理した埌、受像局に圢成さ
れた色像の濃床が経時ずずもに増倧する事、
特にシアンの暗熱増色を防止できる。 枠滲みプリントの癜地枠に色玠が滲んで出
おくる事、特にシアン色玠の枠滲みが防止で
きる。 たた本発明の写真感光材料はりオツシナオフレ
リヌフ画像を圢成する感光材料この感材が画像
を圢成する機構に぀いおは米囜特蚱3440049号や
同4076531号等に蚘茉があるずしお有甚であ
り、この堎合、匷制酞化凊理されたカヌボンブラ
ツクはハレヌシペン防止局に含有するのが有効で
ある。たた、本発明の写真感光材料はパンマトリ
ツクス・フむルムずしおも有甚である。この堎
合、匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクはハロ
ゲン化銀乳剀局に含有するのが有効である。パン
マトリツクス・フむルムに぀いおは、䟋えばP.
Glafkides著Photographic Chemistryフオトグ
ラフむツク・ケミストリヌ第巻Fountain
Press1960幎の689〜701頁やKodak Color
Data Bookコダツク・カラヌ・デヌタヌ・ブツ
ク1951幎副題Kodak Dye Transfer
Processコダツク・ダむ・トランスフアヌ・プ
ロセスに蚘茉がある。 本発明の写真感光材料に䜿甚されるハロゲン化
銀乳剀は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの混合物の芪氎性
コロむド状分散物であ぀お、ハロゲン組成は感光
材料の䜿甚目的ず凊理条件に応じお遞択される
が、沃化物含量が10mole以䞋、塩化物含量が
30mole以䞋の臭化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化
銀が特に奜たしい。 本発明では粒子衚面に䞻に朜像を圢成する“衚
面朜像”型ハロゲン化銀乳剀も䜿甚できるし、又
粒子内郚に䞻に朜像を圢成する“内郚朜像”型ハ
ロゲン化銀乳剀も䜿甚できるが、埌者が特に奜た
しい。有利に䜿甚される内郚朜像型ハロゲン化銀
乳剀ずしおは、米囜特蚱2592250号、同3206313
号、同3447927号、同3761276号、及び同3935014
号等に蚘茉があるコンバヌゞペン型乳剀、コア
シ゚ル型乳剀、異皮金属を内蔵させた乳剀等を挙
げるこずができる。 この型の乳剀は露光埌、造栞剀の存圚䞋に珟像
凊理しお盎接ポゞ像を埗るのに奜適である。造栞
剀ずしおは、米囜特蚱2588982号、同2563785号に
蚘茉されたヒドラゞン類同3227552号に蚘茉さ
れたヒドラゞド類ずヒドラゟン類英囜特蚱
1283835号、特公昭49−38164号、米囜特蚱
3734738号、同3719494号、同3615615号に蚘茉さ
れた四玚塩化合物米囜特蚱3718470号に蚘茉さ
れた、かぶらせ䜜甚のあるnucleating眮換基
を色玠分子䞭に有する増感色玠米囜特蚱
4030925号、同4031127号に蚘茉されたアシルヒド
ラゞノプニルチオ尿玠系化合物が代衚的なもの
である。 本発明に䜿甚されるハロゲン化銀乳剀は、所望
に応じお分光増感色玠によ぀お拡倧された感色性
をもち埗る。分光増感色玠ずしおは、シアニン色
玠やメロシアニン色玠等を適宜䜿甚できる。 本発明に䜿甚される色玠像䟛䞎化合物ずしお各
皮の化合物を利甚するこずが出来るが、色玠攟出
レドツクス化合物や色玠珟像薬が特に有甚であ
る。 色玠攟出レドツクス化合物のうち、酞化を受け
た化合物がアルカリ加氎分解しお色玠を攟出する
ものずしおは、䞋蚘の文献に蚘茉のものを挙げる
こずができる。 米囜特蚱4053312号、同4055428号、同4076529
号、同4152153号、同4135929号、特開昭53−
149328号、同51−104343号、同53−46730号、同
54−130122号、同53−3819号、特願昭54−89128
号、同54−90806号、同54−91187号、等 このうち、む゚ロヌ色玠を攟出するもの 米囜特蚱4013633号、特開昭53−149328号、同
51−114930号、特願昭54−148237号、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disclosure
17630“78、同16475“77等 マれンタ色玠を攟出するもの 米囜特蚱3954476号、同3931144号、同3932308
号、特開昭53−23628号、同52−106727号、同54
−65034号、特願昭53−69488号、同53−76162
号、同53−96445号、同54−149777号、同54−
146655号、同54−42848号、西独特蚱出願
OLS2847371号、等 シアン色玠を攟出するもの 米囜特蚱3942987号、同3929760号、同4013635
号、特開昭51−109928号、同53−149328号、同52
−8827号、同53−143323号、同53−47823号、特
願昭54−146654号、等 たた、酞化を受けなか぀た方の化合物が閉環す
るなどしお色玠を攟出するレドツクス化合物ずし
おは、䞋蚘の文献に蚘茉のものを挙げるこずがで
きる。 米囜特蚱4139379号、同3980479号、西独特蚱出
願OLS2402900号、同2448811号、等。 色玠珟像薬ずしおは、米囜特蚱2983606号等
皮々の特蚱に蚘茉のものや、S.M.BloomM.
GreenM.Idelson  M.S.Simon著The
Cnemistry of Synthetic Dyesザ・ケミストリ
ヌ・オブ・スむンセテツクダむズ、vol.8K.
Venkataramanç·šAcademic Press New York
1978幎pp.331〜387に蚘茉のもの等を䜿甚でき
る。 本発明の写真フむルムナニツトにおいお、色玠
像䟛䞎化合物をクロス酞化できるものである限
り、どのようなハロゲン化銀珟像薬でも䜿甚する
こずができる。このような珟像薬は、アルカリ性
凊理液の䞭に含たせおもよいし、写真芁玠の適圓
な局に含たせおもよい。本発明においお䜿甚しう
る珟像薬の䟋をあげるず次の通りである。 特願昭54−91187号に蚘茉のハむドロキノン
類、アミノプノヌル類、プニレンゞアミン
類、ピラゟリゞノン類〔䟋えばプニドン、−
プニル−−ピラゟリゞノン、ゞメゟン−
プニル−−ゞメチル−−ピラゟリゞノ
ン、−−トリル−−メチル−−オキシ
メチル−−ピラゟリゞノン、−4′−メトキ
シプニル−−メチル−−オキシメチル−
−ピラゟリゞノン、−プニル−−メチル
−−オキシメチル−−ピラゟリゞノン〕な
ど。 ここにあげたもののなかで、プニレンゞアミ
ン類などのカラヌ珟像薬よりも䞀般に受像局のス
テむン圢成を軜枛する性質を具えおいる癜黒珟像
剀なかでもピラゟリゞノン類が、特に奜たし
い。 本発明の感光材料がりオツシナオフレリヌフ像
を圢成する感材或いはパンマトリツクス・フむル
ムである堎合には、タンニング珟像薬が䜿甚され
る。タンニング珟像薬ずしおは䟋えば、埓来公知
のものを䜿甚できる。 凊理液は、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリり
ム、炭酞ナトリりム、リン酞ナトリりムのような
塩基を含みPH以䞊、奜たしくは11.5以䞊のアル
カリ匷床を持぀。凊理液は亜硫酞ナトリりム、ア
スコルビン酞塩、ピペリゞノヘキ゜ヌズレダクト
ンの劂き酞化防止剀を含有し、臭化カリりムのよ
うな銀むオン濃床調節剀を含有し埗る。又ヒドロ
キシ゚チルセルロヌス、ナトリりムカルボキシメ
チルセルロヌスの劂き粘床増加化合物を含有させ
おもよい。 又本アルカリ性凊理液䞭には珟像促進もしくは
色玠の拡散を促進する劂き化合物を含たせおもよ
いたずえばベンゞルアルコヌルの劂き化合
物。 䞭間局ず色玠像䟛䞎䜓を含有する局の間に特願
昭53−125600号に蚘茉されるように隔離局を蚭け
おもよい。又䞭間局䞭に特願昭54−144155号に蚘
茉されるようにハロゲン化銀乳剀を加えおもよ
い。 本発明のカラヌ拡散転写法甚の感光材料に䜿甚
しうる媒染局、䞭和局、䞭和速床調節局タむミ
ング局や凊理組成物等に぀いおは、䟋えば特開
昭52−64533号に蚘茉のものが適甚できる。 実隓䟋 (A) 匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクの調補 オゟン凊理による方法 カヌボンブラツク䞉菱化成(æ ª)補10B50
を撹拌機぀きガラス容噚に入れ、18−
22℃に保ちながら、激しく撹拌し、カヌボン
ブラツクを空気䞭に浮遊した状態に保぀た。
この䞭に毎時1775のオゟンを時間流通し
酞化凊理した。流通埌さらに時間撹拌した
埌、䞀倜静眮し堆積したカヌボンブラツクを
捕集した。 過酞化氎玠凊理による方法 カヌボンブラツク䞉菱化成(æ ª)補10B
100および氎400mlよりなる分散物を70℃に
加枩し、撹拌しながら35過酞化氎玠氎400
mlを時間かけお滎䞋した。滎䞋埌も70℃に
保ちながら時間反応させた。過、氎掗埌
亜硫酞ナトリりムず共に時間撹拌
した埌氎掗埌也燥した。 次亜塩玠酞゜ヌダ凊理による方法− カヌボンブラツク䞉菱化成(æ ª)補10B
150および氎600mlよりなる分散物を70℃に
加枩し、撹拌しながら12次亜塩玠酞ナトリ
りム300mlを20分かけお滎䞋した。滎䞋埌も
70℃に保ちながら時間反応させた。反応混
合物を過、氎掗埌、亜硫酞ナトリりム
ず共に時間撹拌した埌、過、氎掗埌
也燥した。 次亜塩玠酞゜ヌダ凊理による方法− カヌボンブラツクコロンビアンカヌボン
瀟補−450を36およびタモヌルSNホ
ルムアルデヒドずナフタレンスルホン酞゜ヌ
ダの重合物を含んでいる氎分散物375
を70℃に加枩した埌、撹拌しながら12次亜
塩玠酞゜ヌダ260mlを40分かけお埐々に加え
た。滎䞋終了埌70℃に保ちながら、時間撹
拌した。反応混合物を宀枩たで冷やした埌、
残存する次亜塩玠酞゜ヌダを無効化するた
め、亜硫酞゜ヌダ21および氎40mlよりなる
溶液を加えお、時間撹拌した。次に枩床40
℃で10れラチン氎溶液675mlを加えた埌、
冷华固化させ、サむコロ状に现断し、流氎䞭
に時間攟眮しお残存反応物を陀去した。 (B) カヌボンブラツクぞの色玠〔〕の吞着量の
枬定 䞊蚘の〜のように匷制酞化凊理されたカ
ヌボンブラツク及び空気䞭に長時間
さらされたが凊理されおいないカヌボンブラツ
ク䞉菱化成(æ ª)補10B〔察照甚カヌボンブラ
ツク〕の各0.2を、色玠〔〕0.01を含
む1NKOH氎溶液40mlに加え、25℃で30分間撹
拌した。続いお遠心分離機を䜿甚しお、䞊柄液
ずカヌボンブラツクを分離した。この䞊柄液の
654mΌにおける吞収濃床を元の色玠〔〕の
氎溶液の吞収濃床ず比范するこずにより、䞊柄
液䞭の色玠〔〕の量を求め、この倀から䞋衚
の吞着量を埗た。
【衚】 実斜䟋  ポリ゚チレンテレフタレヌト透明支持䜓䞊に、
次の劂き各局を塗垃しお感光シヌトを䜜぀た。 (1) コポリ〔スチレン−−ビニルベンゞル−
−トリヘキシルアンモニりムクロリ
ド〕3.0m2、れラチン3.0m2を含有する
媒染局。 (2) 二酞化チタン20m2、れラチン2.0m2
を含有する光反射局。 (3) カヌボンブラツク2.0m2ずれラチン1.5
m2を含有する遮光局。 (4) 䞋蚘のシアン色玠攟出レドツクス化合物0.44
m2、トリシクロヘキシルホスプヌト0.09
m2、−ゞ−−ペンタデシルハむド
ロキノン0.008m2、およびれラチン0.8
m2を含有する局。 (5) 赀感性内朜型盎接ポゞ臭化銀乳剀銀の量で
1.03m2、れラチン1.2m2、䞋蚘の造栞
剀0.04mgm2および−スルホ−−−ペン
タデシルハむドロキノン・ナトリりム塩0.13
m2を含有する赀感性乳剀局。 (6) −ゞ−−ペンタデシルハむドロキノ
ン0.43m2、トリヘキシルホスプヌト0.1
m2およびれラチン0.4m2を含有する
局。 (7) 䞋蚘構造のマれンタ色玠攟出レドツクス化
合物0.21m2、構造のマれンタ色玠攟
出レドツクス化合物0.11m2、トリシク
ロヘキシルホスプヌト0.08m2、
−ゞ−−ペンタデシルハむドロキノン
0.009m2及びれラチン0.9m2を
含有する局。 (8) 緑感性内朜型盎接ポゞ臭化銀乳剀銀の量で
0.82m2、れラチン0.9m2、局(5)ず
同じ造栞剀0.03mgm2および−スルホ−
−−ペンタデシルハむドロキノン・ナトリ
りム塩0.08m2を含有する緑感性乳剀
局。 (9) (6)ず同䞀の局。 (10) 䞋蚘構造のむ゚ロヌ色玠攟出レドツクス化合
物0.53m2、トリシクロヘキシルホスフ
゚ヌト0.13m2、−ゞ−−ペン
タデシルハむドロキノン0.014m2およ
びれラチン0.7m2を含有する局。 (11) 青感性内朜型盎接ポゞ臭化銀乳剀銀の量で
1.09m2、れラチン1.1m2、局(5)ず
同じ造栞剀0.04mgm2および−スルホ−
−−ペンタデシルハむドロキノン・ナトリ
りム塩0.07m2を含有する青感性乳剀
局。 (12) れラチン1.0m2を含有する局。䞊蚘
感光シヌトの(3)局に斌お、カヌボンブラツクず
しお、実隓䟋に蚘茉のカヌボンブラツク
及び未凊理のカヌボンブラツクを䜿甚
するものをそれぞれ感光シヌト
ず名付ける。 これらの感光シヌト〜ず䞋蚘のカバヌシ
ヌトずをそれぞれ面察面の関係で重ね合わせ、
曎に䞋蚘の組成の凊理液を圧力で砎裂可胜な袋
に぀めたものずを各々䞀䜓的に固定しお写真フ
むルムナニツトを䜜成した。 カバヌシヌトの構成 透明なポリ゚チレンテレフタレヌト支持䜓䞊に
順次、以䞋の局1′〜3′を塗垃しおカバヌ
シヌトを䜜補した。 1′ アクリル酞ずアクリル酞ブチルの80察20
重量比の共重合䜓22m2および
−ビス−゚ポキシプロポキシ−ブ
タン0.44m2を含有する局。 2′ アセチルセルロヌス100のアセチルセ
ルロヌスを加氎分解しお、39.4のアセチル基
を生成するもの3.8m2およびスチレン
ず無氎マレむン酞の60察40重量比の共重合
䜓分子量玄䞇0.2m2および−
β−シアノ゚チルチオ−−プニルテトラ
ゟヌル0.115m2を含有する局。 3′ 塩化ビニリデンずメチルアクリレヌトず
アクリル酞の85察12察重量比の共重合䜓
ラテツクス2.5m2およびポリメチルメ
タアクリレヌトラテツクス粒埄〜Ό
0.05m2を含有する局。 凊理液の組成 −−トリル−−ヒドロキシ メチル−−メチル−−ピラ ゟリドン 6.9 メチルハむドロキノン 0.3 −メチルベンゟトリアゟヌル 3.5 亜硫酞ナトリりム無氎 0.2 カルボキシメチルセルロヌス・ Naå¡© 58 氎酞化カリりム28氎溶液 200c.c. ベンゞルアルコヌル 1.5c.c. カヌボンブラツク 150 æ°Ž 685c.c. 䞊蚘写真フむルムナニツトをそのカバヌシヌト
偎から各々灰色り゚ツゞで露光した埌、25℃で抌
圧郚材により凊理液を80ミクロンの厚みに展開し
お転写色画像を埗た。このずきの画像出珟時間及
び時間埌の転写色像の濃床を赀、緑
及び青フむルタヌを通しお枬定し、
䞋衚の倀を埗た。
【衚】 この衚より、匷制酞化凊理されたカヌボンブラ
ツクを遮光局に甚いるこずにより、画像出珟時間
が短瞮し、特にのDmaxが䞊昇しおいるこずが
わかる。特に次亜塩玠酞゜ヌダで凊理したカヌボ
ンブラツクはその皋床が顕著であり、䞔぀Dmin
も顕著に枛少しおいるため良奜な転写画質を䞎え
るこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋−のカヌボンブラツクを含む遮光局(3)
ずシアン色玠攟出レドツクス化合物を含む局(4)を
䞀䜓化しお䞋蚘の劂き感光シヌト〜を䜜぀
た。その他の局構成は実斜䟋−ず同じである。 䞀䜓化した局の組成 実斜䟋−のシアン色玠攟出レドツクス化合物
0.44m2、トリシクロヘキシルホスプヌト
0.09m2、−ゞ−−ペンタデシルハむ
ドロキノン0.008m2、れラチン2.0m2、お
よび前蚘のカヌボンブラツク〜を各2.0
m2を含有する局。
【衚】 実斜䟋−ず同じ凊理を行ない、時間埌の転
写色像の濃床を求め、䞋衚の倀を埗
た。
【衚】 この衚より、凊理されおいないカヌボンブラツ
クに范べ、酞化凊理されたカヌボンブラツク
は、高いDmaxず䜎いDminを䞎えるこずがわか
る。凊理されおいないカヌボンブラツクを甚いた
感光シヌトは、特にのDminが高いが、これ
は本実斜䟋においお赀感性乳剀局ずカヌボンブラ
ツク局が接しおいるために生じたものであり、こ
れに比范しお本発明のカヌボンブラツクの改良効
果は明らかである。 実斜䟋  実斜䟋−のカヌボンブラツクを含む遮光局(3)
ずシアン色玠攟出レドツクス化合物を含む局(4)を
䞋蚘の劂く倉え、感光シヌト及び10を䜜぀た。
その他の局構成は実斜䟋−ず同じである。
【衚】 実斜䟋−ず同じ凊理を行ない、画像出珟時間
及び時間埌の転写色像の濃床を求め
た。
【衚】 本実斜䟋の劂く、カヌボンブラツクを遮光局ず
シアン色玠攟出レドツクス化合物含有局に分割し
お添加した堎合も、匷制酞化凊理されたカヌボン
ブラツクは画像出珟時間、DmaxDmin特に
に察しお改良効果が著しいこずがわかる。 以䞋に本発明の奜たしい実斜態様を列蚘するが
これらのみに限定されるものではない。  透明支持䜓、受像局、色玠像䟛䞎化合物ず組
合わされたハロゲン化銀乳剀局及び凊理液を内
蔵する、圧力で砎壊可胜な容噚から少くずも成
るカラヌ拡散転写法甚写真フむルムナニツトに
斌お、匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクが
第の支持䜓もしくは該受像局ずハロゲン化銀
乳剀局の間の局䞭か、又は該凊理液䞭に含有さ
れおいる事を特城ずするカラヌ拡散転写法甚写
真フむルムナニツト。  匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクを含有
する局が、匷制酞化凊理されたカヌボンブラツ
クのれラチン−氎分散物を氎掗した埌に塗垃し
お圢成されたものである事を特城ずする実斜態
様第項蚘茉のカラヌ拡散転写法甚写真フむル
ムナニツト。  匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクをハレ
ヌシペン防止局に含有するりオツシナオフレリ
ヌフ画像を圢成する感光材料。  匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクをハロ
ゲン化銀乳剀局に含有するパンマトリツクス・
フむルム。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  匷制酞化凊理されたカヌボンブラツクを含有
    する写真感光材料。
JP5642480A 1980-04-28 1980-04-28 Photographic sensitive material Granted JPS56151935A (en)

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JP5642480A JPS56151935A (en) 1980-04-28 1980-04-28 Photographic sensitive material
GB8112958A GB2076170B (en) 1980-04-28 1981-04-27 Photographic light-sensitive material
DE19813116809 DE3116809A1 (de) 1980-04-28 1981-04-28 Lichtempfindliches photographisches material
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