JPS5854381B2 - カラ−カクサンテンシヤヨウシヤシンザイリヨウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー拡散転写用写真材料に関するものであ
り、更に詳しくは一級アミノカラー現像主薬を用いるカ
ラー拡散転写用写真材料に関するものである。

一級アミノカラー現像主薬を用いるカラー拡散転写用写
真材料は、従来から既に多（の特許出願がなされ（後述
）それらの色素像形成法、色素像付与物質、層構成、フ
ォーマット等に関してはよく知られているが、それらの
いずれもが芳香族−級アミノカラー現像主薬の酸化体と
反応し、色素像を形成するものであった。

このようなカラー拡散転写用写真材料、においては、当
然ながら形成された色素像が安定に保たれることが必須
の条件である。

即ち、形成された色素像が受像要素に転写された後、感
光要素と受像要素が分離される場合でも、分離されない
場合でも、処理組成物が単に展開されたままの状態では
、形成されたる色素像は著しく不安定であり、経時によ
り退色したり、あるいは色素像の転写されない部分、い
わゆる白地の部分の汚染（スティン）を生ずるのが通例
である。

上記の如き現像を改善する技術は数は少ないが今迄に幾
つか報告されている。

例えば特開昭４８−５４２４にアルデヒドービサルファ
イト付加物を添加することにより、特に白地の汚染（ス
ティン）を防止することに有効であることが示されてい
る。

この添加物は過剰の未使用芳香族第一級アミノカラー現
像主薬と反応し、無色Ｑ生成物をつくるために受像要素
に拡散する未使用芳香族第一級アミノカラー現像主薬に
よりできる黄色がかった茶色の汚染が減少するものと考
えられている。

又、特開昭４７−１５１３４にはインシアネート、ビサ
ルファイト付加物をポリマーバインダー中に含有せしめ
ることにより、やはり白地の汚染（スティン）を防止す
ることに有効であることが示されている。

これも亦、上記と同様の作用によって汚染を防止すると
信じられている。

さらに特開昭４８−３８３６にビス（ビニルスルホニル
アルキル）誘導体あるいはこれらのポリマーの酪加も有
効である官記されており、上記と同様の作用により汚染
の増加を詳しく抑制するものと云われている。

上記の様に、アルデヒド、ビサルファイト付加物、イン
シアネート、ビサルファイトａ加物、ビス（ビニルスル
ホニルアルキル）誘導体するいはそれらのポリマーは、
白地の汚染の防止には有効であるが、これらは、いずれ
も色像の退色には効果が小さく微力であった。

更にまた、一級アミノカラー現像主薬を用いるカラー拡
散転写用写真材料においては、一般に色像の安定化は非
常に重要である。

すなわち、一般のカラー写真においては、処理液（これ
は画像の安定化に著しく悪影響を与えることはよく知ら
れたことである）が自動現像液の如き処理浴により外部
から露光済みの感光要素へ供給され、しかも定着、水洗
、脱銀等の後処理により、除去される。

すなわち、このような場合には画像安定化にとって好ま
しい操作が行われているのに対し、カラー拡散転写用写
真材料では処理液を内部に保有した形（即ち、感光要素
と一体化された形）であるから、画像が著しく不安定と
なることは、容易に考えられ、事実、その通りとなって
いる。

本発明の目的は、上記の如き種々の欠点を著しく改良し
、とくに、白地の汚染も少なくする効果を示す添加剤を
使用したカラー拡散転写用写真材料を提供するものであ
る。

本発明の別の目的は、安定化された、特に褪色の防止さ
れた画像を与えるカラー拡散転写用写真材料を提供する
ことである。

本発明の別の目的は、上記の如き画像安定化と白地の汚
染防止の施された一級アミンカラー現像主薬を用いて処
理されるカラー拡散転写用写真材料を提供するものであ
る。

本発明の更に別の目的は、受像要素で形成される画像及
び／叉は感光要素で形成される画像が安定化され、かつ
汚染防止されるカラー拡散転写用写真材料を提供するこ
とである。

我々は、種々検討した結果、以下の態様により本発明の
諸目的を達成できることを見出した。

すなわち、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層とその
ハロゲン化銀と組合っている非拡散性の色素像供与体か
らなる感光性要素、芳香族−級アミノ現像主薬との酸化
的反応により該色素像供与体から形成する拡散性色素を
固定して画像にならしめる受像要素、および露光された
該感光性要素を現像、転写可能ならしめる処理組成物と
から成るカラー拡散転写用写真感光材料において、上記
感光性要素、上記受像要素、又は処理組成物の中にＮα
−スルホアルキル化アミノ酸類を含ませることを特徴と
する。

とくに、上記本発明の態様の実施により、白地汚染の改
善はもちろんのこと、さらに画像の退色も著るしく改良
されることを見出した。

すなわち画像の安定化という点では、従来のものでは得
られないすぐれた効果であり、本発明は一級アミノカラ
ー現像主薬を用いるカラー拡散転写用写真剤料を製造し
、実際に実用化する上で非常に有効な技術であることは
論を持たないであろう。

上記の顕著な効果の発現要因となる作用機構は明らかで
ないが、我々は、以下のように推定している。

すなわち、発光後の現像時に一級アミノカラー現像主薬
が実質上作用した後、画像形成に関与しなかった残余の
現像主薬の酸化体はその系中に存在するＮ−α−スルホ
アルキル化アミノ酸類と反応しくおそらくこの現像主薬
のアミノ基と、Ｎ−α−スルホアルキル化アミノ酸類か
ら現像処理中、又は後に放出されるカルボニル化合物に
よって無害化すること、すなわち、本発明のＮ−αスル
ホアルキル化アミノ酸類は、上記の如きスカベンジャー
の前駆体としての作用によると考えられる。

いずれにしても本発明のＮ−α−スルホアルキル化アミ
ノ酸類を用いた上述の如き顕著な効果は、当業者にとっ
て予期できなかった驚くべきものであって、とくに実用
上非常に有意義なものである。

本発明に係るＮ−α−スルホアルキル化７ミノ酸類は、
次の一般式（Ｉ）で表わすことができる。

ここで、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜２２．の脂肪族炭化水
素基（例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、インプロピル基、ｎ−ブチル基、および
ドデシル基、等）、Ｃ１〜２２の置換アルキル基（例え
ば、ヒドロキシ基、アシル基、アシルアミノ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリロキ
シ基、カルバモイル基、スルファモイル基、フッ素原子
、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキ／
Ｌ’ チオ基、アリールチオ基、アルキルスルフィニル
基、スルフィノ基、アルキルスルホニル基、メルカプト
基、アリール基、等で置換されたアルキル基）、Ｃ１〜
２２ のアルケニル基（アリル基等のアルケニル基、又
は置換アルキル基））、脂環式炭化水素基（例えば、３
〜６員の脂環式炭化水素で、シクロヘキシル基）、Ｃ６
〜１４ の芳香族炭化水素基（例えば単環、環集合環、
縮合環のアリール基で、無機酸又は置換アリール基であ
って、置換アリール基の置換基としては、アルキル基、
ニトロ基、シアノ基、ウレイド基、ヒドロキシ基、アシ
ル基、アシルアミノ基、カルボキシ基、スルホ基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリロキシ基、ハロゲン原子、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、等を挙げることができ６゜）および−テユ環基を表
わす。

Ｒ２はアルキレン（無置換および置換アルキレン基であ
って、置換アルキレン基の置換基としては、低級アルキ
ル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アラル
キル、アリール、等を挙げることができる。

）、およびアリーレン（無置換又は置換のフェニレン又
はナフチレンを表わし、置換基としては、低級アルキル
、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルコキシ基、アシル
アミノ基、スルホ基、カルボキシル基、等を挙げること
ができる。

）を表わす。Ｒ３は水素原子、アルキル（ヒドロキシ基
、アルコキシ基、アリロキシ基、スルホ基、カルボキシ
基、アミノ（置換アミノ基も含む）基等で置換されてい
てもよい。

）、アリール基（置換されていてもよい）等を表わす。

好ましい本発明のＮ−α−スルホアルキル化アミノ類は
、次の一般式（■）で表わされる。

ここでは、Ａは水素原子、Ｃ１〜３の低級アルキル、０
１〜３の置換アルキル（置換基としては、ヒドロキシ基
、低級アルコキシ基、等を挙げることができる。

）、脂環式炭化水素基（例えば、シクロヘキシル、等）
、アリール基（例えばフェニル基等）、および置換アリ
ール基（置換基としては、低級アルキル、ニトロ基、シ
アノ基、アルボキシ基、スルホ基、低級アルコキシ基、
アリロキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、等を挙げることができる。

）を表わす。原子とアルキルおよびアリール基（これら
はスルホ基、カルボキシル基、等で置換されていてもよ
い。

）を表わす。Ｒ５は水素又は低級アルキル基を表わす。

Ｄは水酸基又はスルホ基を表わす。）を表わす。

Ｑは、メチレン、置換メチレン（置換基としては、低級
アルキル、ヒドロキシアルキル低級アルコキシアルキル
、アラルキル、アリール等ヲ挙げることができる。

）、フェニレンおよび置換フェニレン（置換基としては
低級アルキル、ハロケン原子、ニトロ基、低級アルコキ
シ基、スルホ基、カルボキシル基等を挙げることができ
る。

を表わす。

本発明の化合物の具体例を列記する。

） 本発明のＮ−α−スルホアルキル化アミノ酸類は、アミ
ノ酸類のアミノ基を種々の公知のα−スルホアルキル化
反応を応用することにより容易に合成することができる
。

例えば、ディー、エン。エンダルズ、゛ケミストリー
アンド インダストリー １９６７年１４９２〜３頁″
等に記載の方法を適用することが好ましいが、さらに、
米国特許２７２１８７５号明細書、ジャーナル オフオ
ルガニツク ケミストリー ２７巻 １８８１１ないし
１８８２頁（１９６２年）、およびジャーナル オフ
ザ ケミカル ソサエティ オフジャパン、インダスト
リアル ケミストリー セクション（工業化学雑誌）５
５巻７８２ないし７８６頁（１９５２年）等に記載のホ
ルマリンと亜硫酸ガス（あるいは重亜硫酸塩、亜硫酸塩
）を用いるスルホメチル化の方法を適用することもでき
る。

又、さらに他の公知の合成方法によっても得ることがで
きる。

以下に代表的合成例を示すがこれに限られるものではな
い。

合成例 １ Ｎ−スルホメチルグリシン（化合物１）の合成グリシン
７５グ、３７％ホルムアルデヒド水溶液８１グ、水２０
ｍ１を混合し、室温で攪拌しなからＳＯ２ガスを吹き込
んだ。

やや発熱しながら反応し、均一な溶液になったが、さら
に過剰のＳＯ２ガスを吸収させると白色沈澱が析出した
。

これを沢取し、乾繰させ融点１４０°０の白色結晶を得
た。

収量１０５１、元素分析値 ＣＨＮ 言慎ｆ直（％ ） ２１．３０ ４．１’８
８．２８実測値（％） ２１，１５ ４，２８
８．１５合成例 ２ Ｎ−Ｎ’−（ｖｉｃ−ジスルホエチレン）ビスクリシン
（化合物２）の合成 グリシン７５Ｐ、４０％グリオキサール水溶液７２グ、
水４０ｍ１を混合し、合成例１と同様に３０２ガスを反
応させ、融点１３０℃の白色結晶を８９１得た。

元素分析 ＣＨＮ 計算値 ２１．４３ ３．５７ ８．３３実測値 ２１
．１６ ３，８２ ８．２０本発明による化合物の添加
量は１０−３ ｍｏｌ／ｍ以上塗布することが好ましい。

この添加量は通常は、現像処理開始後に存在する１級ア
ミノカラー現像主薬量と当モルか、それ以上含ませるこ
とに相当する。

すなわち、現像処理開始に当って一級アミノカラー現像
主薬を約１０−３ｍｏｌ／ｍ存在させるように通常塗布
しているから。

より好ましくは、本発明による化合物は約１０−３ｍ
ｏｌ ／ ｍ” 〜１０２ｍｏｌ ／ ｍ”を用いるこ
とができ、さらにより好ましくは約１０−２ｍｏｌ／ｍ
２〜１０１ｍｏｌ／ｒＩ７″を用いる。

本発明による化合物は、カラー拡散転写用写真感光材料
を構成している感光性要素、処理組成物あるいは受像要
素中に含ませることができるが、とくに一級アミノカラ
ー現像主薬が現像処理で作用を終った後に、その残余物
が、本発明による化合物によってスカベンジされ、不活
性化されることが要求される。

であるから感光要素の現像が実質的に充分に行われた後
に、本発明の化合物がスカベンジャーとして作用するよ
うな位置に添加しておく方法すべては、好ましい。

例えば本発明の化合物を上記受像要素に含めることは好
ましく、また処理組成物が浸透する方向からみて感光要
素の遠いサイドに存在させることも有効である。

又本発明による化合物をカプセル化して感光要素中に含
ませる方法もとることができる。

たとえば、このようなカプセルは処理組成物に接触して
もすぐには壊れることなく米国特許３４２１８９２号、
同３６２５６８５号、同３４２１８９２号に述べられて
いる如き、いわゆるモレキュラーシーブ型ポリマーを用
いたりすることにより、本発明の化合物を感光要素中に
含ませることができる。

受像要素中に含ませる場合は、もちろん、受像要素を構
成する。

例えば受像層、中和速度調節層、中和層の少くとも１層
に含ませることができろ。

又、この場合、新たなる層を受像要素中に設けて本発明
の化合物を含ませることも可能である。

本発明に使用される色素像供与体は、画像的露光によっ
てもたらされるハロゲン化銀乳剤の現像の結果、露光に
対応して拡散性色素の２次元的な分布を与える非拡散性
化合物である。

・・ロゲン化銀の現像から拡散性色素の発性な導く種々
の方式に基づく色素像供与体がある。

例えば、（［）ハロゲン化銀によって色素像供与体が酸
化される結果拡散性に変化が生じる型のもの。

（１１）ハロゲン化銀によって酸化された生成物が色素
像供与体と反応して拡散性色素を放出する型のもの。

（ｉｉＤ＠化された色素像供与体が補助的薬剤と反応し
て拡散性色素を放出する型のもの、のようにハロゲン化
銀による酸化が直接拡散性色素の供与に結びつく過程の
他に、θ■）限定された量の現像薬を用いて現像で使用
されなかった現像薬を受像層へ移動させて色素に変換す
る型のもの、（■）限定された量の現像薬を用いて現像
で使用されなかった現像薬が色素像供与体と反応して拡
散性色素を与えるもの、（ｖｌ）カプラーのような現像
薬の酸化生成物と反応する成分を限定量用いて現像に続
く反応で使用されずに残った反応性成分を受像層へ移動
させて色素に変換する型のもの、（ｖ１０現像に使用さ
れなかったハロゲン化銀から得られる銀イオンを色素像
供与体に反応せしめて拡散性色素を与える型のもの等の
ように現像並びに現像と共に起る後続反応に消費されず
に残った部分を源にして拡散性色素の画像を形成する過
程があり、さらに（Ｖｉｊｌ）ハロゲン化銀粒子の現像
によって粒子周辺に媒染剤を形成ないしは破壊し、これ
によって拡散性色素の固定ないし放出をもたらす方式も
ある。

本発明の拡散転写カラー写真に使用する色素像供与体は
、完成された色素構造部分を既に包含していてもよく、
現像及びこれと同時に起る後続過程で色素構造部が形成
されてもよく、さらには色素形成に必須な成分が受像層
に移動してそこで色素が形成されてもよい。

本発明の拡散転写カラー写真に使用する色素像供与体そ
のものは、感光材料の製造、保存並びに露光の段階にお
いては感光要素中では非拡散性であることが望ましＸ、
φ飄現像及び拡散転写の段階では色素像分布形成の方式
に応じて種々の形の拡散性をもち得る。

例えばその１つの形では処理組成物中に可溶、且つ拡散
性である色素像供与体は現像の結果拡散性が減少して固
定化され、現像されなかった部分の色素像供与物は受像
層へ転写される。

他の形では色素像供与体そのものは処理組成物中で非拡
散性であるが現像の結果として拡散性色素もしくは拡散
性の色素前駆体を放出するものがある。

本発明には、上述したような現像から色素への変換の方
式、色素構造部形成の段階及び拡散性の様々な組合せに
よる色素像供与体が使用され得るが、特に有用なものを
挙げれば次の通りである。

拡散性色素放出カプラー： 酸化された現像主薬とカプリング反応できる反応活性の
非拡散性化合物であって、カップリング反応の結実現像
処理組成物中に可溶性、且つ拡散性の色素を離脱放出す
ることができる。

拡散性色素放出カプラーの第１の型の化合物は、カプリ
ング反応点が酸化された現像主薬によって離脱される残
基によって置換されている構造部を含んでいる。

放出される色素の電子共役系は、カプラー中にあらかじ
め組込んでおいてもよいし、カプリング反応によって形
成されてもよい。

前者は「既成型」と呼ふべきもので、カプラーは放出さ
れる色素と近い分光吸収を示す。

これに反して後者は「即時形成型」と呼ぶべきもので、
カプラーは原則的に無色であって有色のものでもその吸
収は放出される色素の吸収と直接的には関係なく一時的
である。

拡散性色素放出カプラーの典型的なものは次の一般式に
よって表わすことができる。

（１） （Ｃｐ−１）−Ｌ −（Ｆｒ ） （Ｉ
既成型」）及び （２） （Ｃｐ−２）−り一（Ｂｌ） （「即時形成型
」）ここに、Ｃｐ−１はカプリング位置が（Ｆｒ）Ｌ−
残基によって置換され、さらに非カプリング位置の少な
くとも１つが炭素原子数が８以上の疎水性基を含み、カ
プラー分子に耐拡散性を与える基ニよって置換されてい
るようなカプリング反応活性の構造部を表わし、 Ｃｐ−２は、カプリング位置が（Ｂｌ ）−Ｌ−残基に
よって置換されているカプリング反応活性の構造部を表
わす。

さらに水可溶化基をもっていない現像主薬と組合わせて
使用される場合にはＣｐ−２基は、非カプリング位置の
少くとも１つに水可溶化基をもつ。

（Ｆｒ）−Ｌ−基及び（Ｂｌ ）−Ｌ−基は、酸化され
た現像主薬によって離脱されるような基を表わす。

Ｆｒは、可視波長域に吸収をもち、少くとも１つの水可
溶化基をもつ色素構造部を表わし、Ｂｌは、炭素原子数
８以上の疎水性基を含み、カプラー分子に耐拡散性を与
える基を表わす。

Ｃｐ−１及びＣｐ−２に利用されるカプリング反応活性
の構造部としては、芳香族１級アミノ、カラー現像主薬
と酸化カプリングできることが知られている多くの官能
基をあげることができる。

例えばフェノール類、アニリン類、環状もしくは鎖状の
活性メチレン化合物類、もしくはヒドラゾン類がある。

特に有用な反応活性の構造部の具体的な例をあげればア
シルアミノ基によって置換されたフェノール、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ニリン、３位がアルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アミノ、アシルアミノ、ウレイド、スルフ
ォンアミド基によって置換された１−アリール−５−ピ
ラゾロン、ビラゾロベンヅイミダゾール、ピラゾロトリ
アゾール、α−シアノアセトフェノン、αアシルアセト
アニリドから誘導される残基がある。

酸化された現像主薬によってカプラー構造部との結合が
切断される連結基りとしてはアゾ基、アゾオキシ基、水
銀基（−Ｈｇ−）、オキシ基、チオ基、ジチオ基、トリ
アゾリル基、ジアシルアミノ基、アシルスルフォンアミ
ノ基 オニルオキシ基、アルキリデン基があげられる。

これらのうちアニオンとして離脱するオキ−４、チオ基
、ジチオ基、ジアシルアミノ基、アシルオキシ基等が、
放出される拡散性色素量が多いために有用である。

フェノール、ナフトールのカプリング構造部のカプリン
グ位はオキシ基、チオ基、ジアシルオキシ基によって結
合される基によって置換されているのが好ましく、ピラ
ゾロンのカプリング位はアゾ基、チオ基、アシルオキシ
基によって、アシルアセトアニリドのカプリング位はオ
キシ基、チオ基、ジアシルアミノ基によってそれぞれ置
換されているのが好ましい。

Ｆｒの代表的な色素構造部の例としては、アゾ色素、ア
ゾメチン色素、インドアニリン色素、インドフェノール
色素、アントラキノン色素、ニトロ色素、アシル色素等
から誘導される残基があげられる。

Ｃｐ−１とＢｌによって表わされる残基中に含まれる疎
水性残基は、カプラー分子間に水性媒体中で凝集力を与
え、感光材料を構成する親水性コロイド中で非拡散性と
する。

疎水性残基としては炭素原子数が８以上の置換もしくは
非置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
ルキルアリール基が有利に用いられる。

例えばラウリル基、ステアリル基、オレイル基、３−ｎ
−ペンタデシルフェニル基、２・４〜ジーｔ−アミルフ
ェノキシ基などがある。

これら疎水性残基は直接に、もしくはアミド結合、ウレ
イド詰合、エーテル結合、エステル結合、スルフォンア
ミド結合等の２価結合を介してカプリング基本構造部に
結合してＣｐ−１を形作る。

またこれら疎水性残基はそれ単独で、もしくは直接にも
しくは上記２価結合を介してアリール基もしくはヘテロ
環基の如き残基と結合してＢｌを形作る。

Ｃｐ−２とＦｒによって表わされる残基に含まれる水可
溶化基は、処理組成物中で実質的に解離する酸性基もし
くは加水分解によってどれを与える前駆体基である。

特にｐＫａが１１以下の酸性基が有用である。

このような基としてはスルフォ基、硫酸エステル基（−
０−８ｏ３Ｈ）、カルボキシル基、スルフォンアミド基
、ジアシルアミノ基、シアノスルフォンアミノ基、フェ
ノール性水酸基などがある。

一般式（１）で表わされる型の拡散性色素放出カプラー
は酸化された現像主薬と反応すると結合りが開裂してＣ
ｐ−１と現像主薬との非拡散性縮合物とＦｒ構造部を含
む可溶性色素とを形成する。

この可溶性色素は受鐵層へ拡散して色素像を形成する。

一般式（２）で表わされる型の拡散性色素放出カプラー
は酸化された現像主薬と反応すると結合りが開裂してＣ
ｐ−２と現像主薬との酸化カプリング生成物たる可溶性
色素とＢ１−１−から誘導される非拡散性の離脱生成物
を与える。

この可溶性色素は受像層へ拡散して色素像を形成する。

構造現１）によって表わされる型の拡散性色素放出カプ
ラーの具体的例は下の通りである。

α−（４−’（８−アセトアミド−３・６−ジスルホ−
１−ヒドロキシ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ〕−α
−ピバリル−４−（Ｎ−メチル−Ｎオクタデシルスルフ
ァミル）アセトアニリド。

２ナトリウム塩、 １−（ｐ−ｔ−７”チルフェノキシフェニル）３−〔α
−（４−を−−ｊチルフェノキシ）プロピオンアミド）
−４−（２−ブロム−４−メチルアミノ−５−スルホ−
１−アンスラ−９・１０−キノリルアゾ）−５−ピラゾ
ロン、 ■−ヒドロキシー４−（３−（４−（Ｎ−β−スルホエ
チルアミノ）−２−メチルフェニルアゾ〕フェニルアゾ
）−Ｎ〜〔δ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルツー２−ナフトアミド。

ナトリウム塩、 構造式（２）によって表わされる拡散性色素放出カプラ
ーの具体例には次のものが含まれる：α−（４−メトキ
シベンゾイル）−α−（３−オクタデシルカルバミルフ
ェニルチオ）−３・５ジカルボキシアセトアニリド、 α−ヒハリルーα−（３−オクタデシルカルバミルフェ
ニルチオ−４一刀レホアセトアニリド。

カリウム塩、 １−７エ：＃３（３・５−ジカルボキシアニリノ）−４
−（３−オクタデシルカルバミルフェニルチオ）−５−
ピラゾロン、 １−フェニル−３−（３・５−ジスルホベンノイルアミ
ノ）−５−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ペンタデシルフ
ェニルアゾ）−５−ピラゾロン、１−（４−（３・５−
ジカルボキシベンズアミド）フェニルツー３−ヒドキシ
−４−（３−オクタデシルカルバミルチオ）−５−ピラ
ゾロン、■−ヒドロキシー４−（３−オクタデシルカル
バミルフェニルチオ）−Ｎ−エチル−３′・５′−ジカ
ルボキシ−２−ナフトアニリド、 ■−ヒドロキシー４− （ｎ−オクタデシルサクシンイ
ミド）−Ｎ−エチル−３′・５′−ジカルボキシ−２−
ナフトアニリド。

拡散性色素放出カプラーのこの他の具体例と合成法は、
英国特許第８４０７３１号、同第９０４３６４号、英国
特許１０８５６．３．１号、米国特許第３４７６５６３
号、同３６４４４９８号、３．４１９３９．１号に記載
されている。

拡散性色素放出カブ、ラーＱ第２の型の化合物では、酸
化された現像主薬との縮合反応に引続いて起る、反応点
の隣接位置の置換基との分子内閉環反応に伴って置換基
に含まれる色素残基が解裂して放出される。

特にフェノールもしくはアニリンの４位へ芳香族１級ア
ミノ現像薬が酸化カプリングした後に３位に位置した色
素構造部を含むスルフォンアミド基との間でアジン環形
成をなし、スルフォン酸をもった拡散性色素を放出する
反応が有用である。

この型の化合物の具体例をあげれば１−フェニル−３−
エチルカルバモイル−４−（２−メトキシ−４−（Ｎ−
ｎ−ドデシル−Ｎ−（１−ヒドロキシ−４−クロル−３
−ナフチル）〕スルファミルフェニルアゾ）−５−ピラ
ゾロン、２−（β−オクタテシル力ルバモイルエチル）
４、−（２−’（４，−（２−ヒドロキシ−１−ナフチ
ルアゾ）フェニルスルホアミド〕アニリノ）フェノール 等がある。

更に又、一級アミノカラー現像主薬と反応して色素を形
成する色素像供与体としては、下記一般式 ＣＲ１はＨ１アルキル（炭素数２０までのもの）、アリ
ル、アラルキル、置換アミノ（該置換基としてはアルキ
ル又はアリール）、Ｒ２はアルキル（炭素数２０までの
もの）、アラルキル、アリール、脂肪族カルボン酸（炭
素数２０までのもの）から誘導されたアシル基、芳香族
カルボン酸、置換アミノ基（Ｒ１と同様のもの）。

Ｘはスルホニル、カルボニル又は一重結合。

Ａは写真的に不活性で色素を含む化合物を耐拡散性にす
る基でＢが色素ラジカル、もしくはＡがそれ自身色素又
はＲ２と結合し、色素を形成するものでＢが写真的に不
活性で色素を含む化合物を耐拡散性にする基を示す。

〕もしくは一般式 〔Ａが染料基または染料前駆体基でＢが脂肪族または芳
香族の基、又はＡがバラスト基でＢが染料基または染料
前駆体基を示し、Ｘは酸素、硫黄、またはイミノ基を示
し、Ｙは一〇−１−８−獄一、−ｃｏ −−−ｓｏ２−
１−３Ｏ２ＮＲ−又は−ＣＯＮＲ−（Ｒ：水素、アルキ
ル基）を示し、２はＸが結合している原子とＹとの間の
化学結合、あるいはＸと結合している原子及びＸとが一
緒になって、５員または６員複素環を有する複素環式基
（Ｘは窒素を示す）を示す。

〕で表わされる化合物を用いることもできる。

具体的化合物は、たとえば英国特許 １３２１０４６号あるいは特開昭４９−６４４３６号に
掲げられている如き化合物がある。

拡散性色素放出型カプラーと組合せて使用する芳香族１
級アミノ現像薬としては、 ｐ−７ミノフエノール、ｐ−フェニレンジアミン及びこ
れらの誘導体が有利に用いられる。

特に２−クロロ−４−アミノフェノール ２・６−ジフ
ロムー４−アミノフェノール、４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジ
エチル−３−メチルアニリン、Ｎ−Ｎ−ジ’ｆニー チ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ −ｘ チルβ−メタ
ンスルフォンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−’（δ−スルホ
ブチル）−７ニリン、４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチルＮ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、４−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−カルボキシエ
チル）アニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ビス（βヒドロ
キシエチル）−３−メチル−７０リン、３アセタミド−
４−アミノ−Ｎ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２・３−ジヒドロ
キシプロピル）−３メチルアニリン ４−アミノ−Ｎ−
Ｎ−ジエチル−３−（３−ヒドロキシプロポキシ）アニ
リン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−３−メトキシアニリン及びこれらアニリン類
の塩酸、硫酸、蓚酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等の塩
が有用である。

さらにこれ等のアニリン類のシッフ塩基類、英国特許７
７５６９２号、同８０３７８３号並びに同１０６９０６
１号に記載されているようなイミド類、米国特許 ３３４２５９７号、英国特許１００１４７３号に記載さ
れているが如き誘導体のような現像薬の前駆体ないしは
米国特許３７１９４９２号に述べられている現像薬の難
溶性塩は、感光要素に添加することができるので有用で
ある。

拡散性色素放出カプラーを含有するネガ型ハロゲン化銀
乳剤層は、現像処理によってネガの拡散転写色素像を与
える。

これに反して拡散性色素放出カプラーを含有する直接ポ
ジ型ノ・ロゲン化銀乳剤層はポジの拡散転写色素像を与
える。

直接ポジ型乳剤としては、米国特許２５９２２５０号、
同２５８８９−８２号、同３２２７５５２号等に記載さ
れているような内部潜像型乳剤、並びに英国特許４４３
２４５号、同４６２７３０号、米国特許２００５８３７
号、同２５４１４７２号、同３３６７７７８号等に記載
されたカプラーた型の乳剤が有用である。

ネガ型ハロゲン化銀乳剤層に隣接して設けられた、拡散
性色素放出カプラーと物理現像核とを含有する層をハロ
ゲン化銀溶剤を含む現像液で処理することによってポジ
の拡散転写色素像が得られる。

こ０吻埋現像を利用した反転色素像形成技術としては英
国特許９０４３６４号に示されているものを利用できる
。

さらに現像主薬の酸化物と反応して１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールのような現像抑制剤を放出する
化合物（ＤＩＲ化合物）を含有するネガ型ハロゲン化銀
乳剤層に隣接して拡散性色素放出カプラーと自発的に還
元可能な金属塩とを有する層を設げた感光要素は、米国
特許３２２７５５１号、同３２２７５５４号、同３３６
４０２２号及びドイツ特許公開２０３２７１１号に示さ
れているようにポジの拡散転写色素像を与える。

本発明にはこれらの乳剤と色素像供与体との組合せを用
いることができ、目的に応じてネガ及びポジの色素画像
を与える方式を選択することができる。

その他に、色素像供与体ともなり得る現像抑制体放出化
合物も用いることができる。

本発明に使用される現像抑制体放出化合物（謂ゆるＤＩ
Ｒ化合物）は、（１）芳香族１級アミン、カラー現像薬
の酸化物とのカプリング反応に伴って反応位から現像抑
制剤となる置換基を放出するカプラー、または（２）現
像に伴って酸化された状態で水酸イオン、亜硫酸イオン
のような処理酸物との第２の反応によって現像抑制剤を
放出する化合物のように、現像画像状に現像抑制体を供
与する化合物である。

本発明に使用されるＤＩＲ化合物は、分子内に炭素原子
数８以上の疎水性残基を含み、耐拡散化されていなげれ
ばならない。

疎水性残基としては、普通型の耐拡散性カプラーに使わ
れるものと同じものが利用できる。

ＤＩＲ化合物の離脱可能基は、離脱以前に既に現像抑制
性体をもつ化学構造をとっていてもよいし、また離脱後
にはじめて現像抑制性の化学構造を完成させるものであ
ってもよい。

有用な現像抑制性体としてはヨードイオン、アルキルメ
ルカプタン類、アリールメルカプタン類、ヘテロ環メル
カプタン酸、トリアゾール類、イミダゾール類、プリン
核化合物等があるが、特にメルカプトトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジン類、
メルカプトチアジン類、メルカプトオキサゾール類、メ
ルカプトイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類が抑制効果が太きい。

具体的例をあげれば４−ニトロチオフェノール、２−エ
トキシカルボニルチオフェノール、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、２メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト４・６・６−ドリメチルピリミジン
、５−ブロムベンズトリアゾール等がある。

これらの抑制性体は現像抑制作用を発揮できる構造を既
にもったままでＤＩＲ化合物に含まれるよりも、現像抑
制中心を封鎖するような化合結合（例えばヨード、炭素
結合、チオエーテル結合、Ｎ−１−’Ｊアゾリル基と炭
素との結合）を介してＤＩＲ化合物の反応位置に導入さ
れている方が、未露光部の現像を妨げないために好まし
い。

本発明に有利に使用されるＤＩＲカプラーは、米国特許
第３１４８ Ｑ ６２号、同３２２７５５０号、同３２
２７５５１号、同３２２７５５４号、同３６１７２９１
号に記載されているような有色のカプリング生成物と現
像抑制剤とを与えるものでも、米国特許 ３６３２３４５号に記載されているような無色のカプリ
ング生成物と現像抑制体とを与えるものでもよい。

好ましいＤＩＲ、カプラーの代表的なものとしては、次
のようなものがあげられる。

（ＤＩＲＹ−１） α−ピバロイル−α−（１−フ
ェニル−５−テトラゾイルチオ）−２−クロル−５−〔
γ−（２・４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチラミド
〕−アセトアニリド （ＤＩＲＹ−２） α−（４−メトキシベンゾイル
）−α−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−２
−クロロ−５−〔α−（２・４−ジｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミド〕アセトアニリド （ＤＩＲＹ−３） α−ベンゾイル−α−（１フェニ
ル−５−テトラゾリルチオ）−アセト２−メトキシ−５
−ｎ−テトラテシロキシ力ルポニルアニリド （ＤＩＲＹ−４） ａ−（ｐ−ｎ−オクタデシルオキ
シベンゾイル）−α−（５−（または６−）ブロモベン
ズ−ｌ−ペンズトリアゾリル）−アセト−２−メトキシ
アニリド （ＤＩＲＭ−１） １−〔４−（α−（２・４ジーｔ
−アミルフェノキシ）−ブチルアミド）−フェニル）’
−３−’（１−ピペリジノ〕−４（１−フェニル−５−
テトラゾリルチオ）−５ピラゾロン （ＤＩＲＭ−２）４−（２−ベンゾトリアゾリル）’−
’１−（２・４・６−ドリクロルフエニル）、３−〔３
−（α−（２・４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセト
アミド）ペンツアミド〕５−ピラゾロン （ＤＩＲＭ−３） ■−ベンジルー３−（３−ミリスト
イルアミノ−４−メトキシ）−４−（５フロムベンツト
リアゾリル−１）−５−ピラゾロン （ＤＩＲＣ−１） １−ヒドロキシ−４−（１フェ
ニル−５−テトラゾリルチオ）−Ｎ−〔γ（２・４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）フロビルツー２−ナフトアミ
ド （ＤＩＲＣ−２） １〜ヒドロキシ−４−（２ニトロフ
エニルチオ）−Ｎ−オクタデシル−訃５′−ジカルボキ
シー２−ナフトアニリド（ＤＩＲＣ−３） １−ヒ
ドロキシ−４−（１フェニル−５−テトラゾリルチオ）
−Ｎ−（２クロル−５−ｎ−テトラデシルオキシカルボ
ニルフエニ）ｖ ） −２−ナフトアミド（ＤＩＲＣ−
４） １−ヒドロキシ−４−（１フェニル−５−テト
ラゾリルチオ） −Ｎ−（２テトラデシル−オキシフェ
ニル）−２−ナフトアミド （ＤＩＲＵ−１） α−（１−フェニル−５−テトラ
ゾリルチオ−２−スルホ−４−ｎ−ヘキサデシルオキシ
アセトフェノン、カリウム塩本発明に有利に使用される
ＤＩＲハイドロキノン類は、米国特許３２９７４４５号
、同 ３３６４０２２号、同３３７９５２９号に記載されてい
るような、現像抑制体基によって核置換されたハイドロ
キノン誘導体である。

現像によって酸化されたこれら誘導体は、処理液中の水
酸イオン、亜硫酸イオン等の親核体の作用によって現像
抑制体を放出する。

好ましいＤＩＲ，ハイドロキノンの代表的なものとして
は次のようなものがあげられる。

（ＤＩＲＨ−１） ２−ｔ−オクチル−５（１−フェ
ニル−５−テトラゾリルチオ）−ハイドロキノン （ＤＩＲＨ−２） ２−ｎ−ベンタテシル−５（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ハイドロキノン （ＤＩＲＨ−３） ２−ｎ−オクタデシ／ｌ／チオ−５
−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）ハイドロキ
ノン （ＤＩＲＨ−４） ３−ｎ−オクタテシ／Ｌ／チ第５
−フェニルチオ−６−（１−フェニル−５テトラゾリル
チオ）ノ・イドロキノン 本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、もしくはこれら
の混合物のコロイド状分散物であって、ハロゲン組成は
感光材料の使用目的と処理条件に応じて選択されるが、
沃化物含量が１モル％から１０モル％、塩化物含量が３
０モル％以下であり、残余が臭化物であるような沃臭化
銀ないし塩沃臭化銀乳剤が特に望ましい。

平均粒子径が約０．１ミクロンから約２ミクロンの範囲
にあるものが有用であって、感光材料の使用目的によっ
ては粒子径が均一なものであることが望ましい。

粒子は立方晶形、八面体もしくは混合晶形をとり得る。

これらのノ・ロゲン化銀乳剤は、例えば、Ｐ。Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ （ピー、グラフキデ）著“ＣｈｉｍｉｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ ” （シｓ、 −ホト
グラ、ツイータ）（第２版、１９５７年： Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ、Ｐａｒｉｓ）第１８章〜第２３章に記述
されているような公知慣用の方法によって作られる。

即ち、硝酸銀の如き可溶性銀塩と臭化カリウムの如き水
溶性ハロゲン化物とを、ゼラチンの如き保護コロイド溶
液のもとで反応させ、過剰なハロゲン化物もしくはアン
モニヤの如き・・ロゲン化銀溶剤の存在のもとで結晶成
長を起させる。

この際、シングル或はダブルジェット法、ｐＡｇコント
ロール、ダブルジェット法の沈澱方法を用いることがで
きる。

乳剤からの＝Ｔ溶性塩類の除去は、冷却凝固した乳剤の
水洗、透析、スルフォン基、硫酸エステル基、カルボキ
シル基をもつアニオン性ポリマーもしくはアニオン性界
面活性剤の如き沈降剤の添加とｐＨ調節あるいは保護コ
ロイドとしてフタロイルゼラチンの如きアシル化蛋白質
の使用とｐＨ調節による沈降等によって達せられる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤はゼラチンに含有
されている天然増感剤、チオ硫酸ナトリウムまたはＮ
、Ｎ−Ｎ’トリメチルチオ尿素の如き硫黄増感剤、−価
金のチオシアネート錯塩、チオ硫酸錯塩の如き金増感剤
、または塩化第１スズ、ヘキサメチレンテトラミンの如
き還元増感剤と組合せて加熱処理することによって化学
増感されていることが望ましい。

本発明には粒子表面に潜像を形成し易い乳剤も、また米
国特許２５９２５５０．３２０６３１３等に記載されて
いるような粒子内部に潜像を作り易い乳剤も使用するこ
とができる。

本発明に使用される・・ロゲン化銀乳剤は、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１・３・３ａ・７−チトラザインデン
、５−ニトロイミダゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、８−クロロマーキュリキノリン ベ
ンゼンスルフィン酸、パイロカテキンのような添加剤に
よって安定化されてもよい。

この他にカドミウム塩、水銀塩及びパラジウムのクロロ
錯塩の如き白金族元素の錯塩等の無機化合物も本発明の
感光材料の安定化に有用である。

さらに本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤にはポリエ
チレンオキサイド化合物のような増感性化合物を含有し
てもよい。

本発明に使用されるノ・ロゲン化銀乳剤は、所望に応じ
て光学増感色素によって拡大された感色性をもち得る。

有用な光学増感剤にはシアニン類、メロシアニン類、ホ
ロポーラ−シアニン類、スチリル類、ヘミジアニリン類
、オキサノール類、ヘミオキサノール類等がある。

光学増感剤の具体的な例は前述のピー、ゲラフキテの著
書第３５章〜４１章及びＦ 、Ｍ、 Ｈａｍｍｅｒ著“
Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎａｎｄ Ｒｅ１ａｔｅｄ 、Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ ” （ザ、シアニン・アンド、リレー
テッド、コンパラ７ｙ＜”） （Ｉ ｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ ）に記載されている。

特に核の窒素原子がヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルフオ基を有スる脂肪族基によって置換されているシ
アニン類、例えば米国特許２５０３７７６号、３４５９
５５３号、３１７７２１０号、に記載されているような
ものは本発明の実施に特に有用である。

本発明に用いられる写真層は、各種の塗布方法、例えば
ディプ法、ローラー法、エアーナイフ法、米国特許２６
８１２９４に記載されているビード塗布法、米国特許第
３５０８９４７号、 ３５１３０１７号に記載されているカーテン法等によっ
て塗布することができる。

特に重層構成の感光要素では米国特許２７６１４１７号
、同２７６１４１８号、同２７６１４１９号、同２７６
１７９１号に記載されている多スリットポツパーを用い
て多数層を同時に塗布するのが便利である。

本発明に用いられる写真層の塗布を容易ならしめるため
に、塗布組成物ま各種の界面活性物質を塗布助剤として
含むことが有利である。

有用な塗布助剤としてはサポニン、ｐ−ノニルフェノー
ルのエキシエチレン付加物、蔗糖のアルキルエーテル、
グリセリンのモノアルキルエーテルの如キ非イオン界面
活性剤、ドテシル硫酸ナトリウム塩、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルフオン酸ナトリウム塩、ジオクチルスルフオサ
クシネート、ナトリウム塩の如きアニオン界面活性剤並
びにカルボキメチルジメチルラウリルアンモニウム、ヒ
ドロオキサイド内部塩、“プリファツト１５１ ”、米
国特許３４４１４１３号、英国特許１１５９８２５号、
特公昭４６−２１９８５号に記載されているベタイン系
化合物の如き両性界面活性剤などが挙げられる。

本発明に用いられる写真層の塗布を容易ならしめるため
に、塗布組成物は各種の粘度上昇剤を含有してもよい。

例えば高分子量のポリアクリルアミドのようにその自身
の粘度によって塗布組成物の粘度を増加するものの他に
、セルローズ硫酸エステル、ポリ−ｐ−スルホスチレン
、カリウム塩および米国特許３６５５４０７に公示され
ているアクリル酸系ポリマーのように塗布組成物中の結
合剤ポリマーとの相互作用によって増粘作用を示すアニ
オン性ポリマーも同様に有用である。

本発明に使用される処理組成物は、ハロゲン化銀乳剤と
現像と拡散転写色素像の形成とに必要なる処理成分を含
有した液状組成物であって、溶媒の主体は水であり他に
メタノール、２−メトキシエタノールの如き親水性溶媒
を含むこともある。

処理組成物は、乳剤層の現像を起さるに必要なｐＨを維
持し、現像と色素像形成の諸過程中に土族する酸を中和
するに足りる量のアルカリを含有している。

アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム分散物、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム、炭酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、ジエチル
アミン等が使用され、組成物は好ましくは室温において
約１０以上のｐＨをもつ。

さらに好ましくは処理組成物は高分子量のポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有
している。

これらのポリマーは処理組成物に室温でｌポイズ以上、
好ましくは約１ｏｏｏボイズ程度の粘度を与え、処理時
の組成物の均一な展開を容易にするばかりでなく、処理
の過程で感光要素と受像要素に水性溶媒が移動して処理
組成物が濃縮されたときは非流動性の腹を形成して、処
理後のフィルムユニットが１体化するのを助ける。

このポリマー膜は、拡散転写色素像の形成が実質的に終
了したのちには、それ以上の着色成分の受像層への移動
を抑制して画像の変化を防止するのに役立てることもで
きる。

処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン化銀乳剤が外
部光によってカブルのを防止するためにカーボンブラッ
クのような吸光性物質、並びに米国特許第３５７９３３
３号に記載されている減感剤を含有していることが場合
によっては有利である。

本発明に使用される処理組成物は、破壊可能な容器に収
納されていることが有利である。

このような容器は液体及び空気を通さない物質のシート
を折りたたみ、各端辺をシールして作成された空洞中に
処理組成物を収納してあり、フィルムユニットが加圧具
を通過したときに、処理組成物に加えられる内部圧によ
って定められた個所で破壊して内容物を放出するように
なっていることが有利である。

容器を形成する物質としてはポリエチレンテレフタレー
ト／ポリビニルアルコール／ポリエチレンのラミネート
、鉛箔／ビニルクロライドと酢酸ビニルの共重合物のラ
ミネートの如き材料が有利に用いられる。

これら容器は、フィルムユニットの前−輯にそって固定
されており、収納液を実質的に一方向に感光要素表面に
展開するようになっていることが望ましい。

容器の好ましい例は米国特許２５４３１８１号、同２６
４３８８６号、同２６５３７３２号、同２７２３０５１
号、同３０５６４９１号、同３０５６４９２号および同
３１５２５１５号に記載されており、このような容器は
本発明の実施に有利である。

本発明に使用される受像要素は、塩基性ポリマーもしく
は塩基性界面活性剤を含有していることが有利である。

塩基性ポリマーとしては３級もしくは４級窒素原子を含
むものが優れており、具体的にはポリ−４−ビニルピリ
ジン；米国特許２８８２１５６に記載されているビニル
メチルケトンのアミノグアニジン誘導体の重合体、ポリ
４−ビニル−Ｎ−ペンジルーヒリジウム、バラトルコン
スルフオ、ｉ −）、ホ＋） −３−ビニル−４メチル
ーＮ−ｎ−ブチルピリジウム臭化物；英国特許１２６１
９２５号に言滅されているスチレンう／′Ｎ−（３−マ
レイミドプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−４−フェ
ニルベンジルアンモニウム塩化物共重合物：ポ’Ｊ（Ｎ
−、−（２−メタクリロイルエチル） −Ｎ−Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ベンジルアンモニウム塩化物〕等がある。

塩基性界面活性剤としてはアンモニウム、スルフオニウ
ムもしくはフォスフオニウムのようなオニウム残基と長
鎖アルキル基の如き疎水性残基とを併せもつものが優れ
ており、具体的にはＮ−ラウリルピリジニウム臭化物、
セチルトリメチルアンモニウム臭化物、メチルート’）
−ｎ−ラウリルアンモニウム、パラトルエンスルフォネ
ート、メチル−エチル−セチルスルフオニウム、沃化物
、ベンジン−トルフェニルフォスフオニウム、塩化物、
ヘキサデシルトリメチルアンモニウム臭化物、Ｎ−ｎ−
オクタデシルトリブチルアンモニウム臭化物、スチレン
とＮ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−３−マレイミドプロ
ピルアンモニウム臭化物との共重合体、Ｎｎ−ヘキサデ
シル−Ｎ−モルホリニウムエトサルフェートとメチルト
リーｎ−ドデシルアンモニウム−ｐ−トルエンスルフォ
ネートのコアセルベート定着体等がある。

これら塩基性化合物の他にトリウム、アルミニウム、ジ
ルコニウムのよ５ す多価金属の化合物もアニオン性色
素形成物質に対して固定作用をもつ これら物質はゼラ
チン（特に酸処理ゼラチン）、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ヒド
ロキシエチルセルローズ、Ｎ−メトキシメチルポリヘキ
シルメチレンアジパミド、ポリビニルピロリドンの如き
ポリマーと共に膜を形成するのが有利である。

色素像形成物質が拡散性カプラーのような色素形成の一
成分であるときには受像層は、この成分と反応して色素
を形成する他のカプリング成分、例えばｐ−フェニレン
ジアミン誘導体と酸化剤もしくはジアゾニウム化合物を
含有している。

この種の受像要素としては、米国特許第２６４７０４９
号、２６６１２９３号、 ２６９８２４４号、２６９８７９８号、 ２８０２７３５号、３６７６１２４号、英国特許１１５
８４４０号、１１５７５０７号等に記載されているよう
なものが使用できる。

本発明の拡散転写写真フィルムユニットは、処理組成物
から持ちこまれるアルカリを中和する機能をもっている
ことが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤の現像、拡散性色素像形成体の形成と
拡散等よりなる像形成過程を促進するに足りる高Ｌ”
ｐＨ１１０以上、好ましくは１１以上のｐＨを与えるた
めに処理組成物はアルカリを含有している。

拡散転写像の形成が実質的に終了した後には、フィルム
ユニット内のｐＨを中性付近、９以下、好ましくは８以
下に中和して、それ以上の像形成過程を事実上停止させ
て画像の調節の経時的変化を防止し、高アルカリでひき
起される画像の変色、褪色と白地部分が汚染することを
抑制する。

このためには処理液中のアルカリを上記ｐＨにまで中和
するに充分な量の酸性物質、即ち展開された処理液のア
ルカリに対して当量以上の面積濃度の酸性物質を含有す
る中和層をフィルムユニットに組込むことが有利である
。

好ましい酸性物質としてはｐＫ〜９以下の酸性基、特に
カルボキシル基もしくはスルフォン酸基、もしくは加水
分解によってそのような酸性基を与える前駆体基を含む
物質があり、さらに好ましくは米国特許２９８３６０６
に記載されているオレイン酸のような高級脂肪酸、並び
に米国特許３３６２８１９号に記載されているアクリル
酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその
部分エステルまたは酸無水物が挙げられる。

高分子性酸性物質の具体的な例としてはエチレン、酢酸
ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと無
水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチル半エステ
ル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セ
ルローズ、アセテート、酸性フタレート等がある。

中和層はこれらの酸性物質の外に、セルローズ、ナイト
レート、ポリ酢酸ビニルの如きポリマーを含有していて
もよく、米国特許３５５７２３７に記載されているよう
に可塑剤を含有していてもよい。

さらに中和層は多官能のアジリジン化合物、エポキシ化
合物等による橋かけ反応によって硬化されていてもよい
。

中和層は受像要素及び／または感光要素中に配置される
。

特に受像要素の支持体と受像層との間に位置するのが有
利である。

ドイツ特許公開２０３８２５４に記されているように酸
性物質はミクロカプセル化してフィルムユニットに組入
れることができる。

本発明に用いられる中和層ないしは酸性物質含有層は、
展開される処理液層から中和速度調節層によって隔離さ
れていることが望ましい。

この中和速度調節層は、所要のハロゲン化銀乳剤層の現
像□と拡散転写像の形成が行われる前に中和層によって
処理のｐＨが早過ぎて低下することによる転写像の濃度
の好ましくない低下を防止し、所要の現像と転写が行わ
れた後にまでｐＨ低下を遅延させる働きをする。

本発明の好ましい実施方法の−つにおいては受像部は、
支持体−中和層一中和速度調節層−媒染剤層（受像層）
の配列をなす重層構成をもつ。

しかしこの層構成にこだわるものではない。

中和速度調節層は、ゼラチン ポリビニルアルコール、
ポリヒニルプロピルエーテル、ポリアクリルアミド、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルローズ、イソプロピルセル
ローズ、部分ポリビニルブチラール、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリ
レ−１・とエチルアクリレートとの共重合物等のポリマ
ーを主成分として構成される。

これらのポリマーはホルムアルデヒドの如きアルデヒド
化合物もしはＮ−メチロール化合物等を用いた橋かけ反
応によって硬化されるのが有用である。

中和速度調節層は２ミクロンから２０ミクロンの厚さを
もっていることが好ましい。

本発明に使用される感光要素は、ハロゲン化銀乳剤に色
素像供与体が組合っている。

意図される色再現によってハロゲン化銀乳剤の感色性と
色素像の分光吸収との組合せが適宜に選択される。

減色法による天然色の再現にはある波長範囲に選択的分
光感度をもつ乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収をも
つ色素像を供与する化合物との組合せを少くとも二つも
つ感光要素が使用される。

特に青感性・・ロゲン化銀乳剤と黄色の色素像を供与す
る化合物との組合せ、緑感性乳剤とマゼンタ色素像を供
与する化合物との組合せ、並びに赤感性乳剤とシアン色
素像を供与する化合物との組合せを含有する感光要素は
有用である。

これら乳剤と色素像供与体との組合せ単位は感光要素中
で面対面の関係で層状に重ねて塗布されるか、各々粒子
状に底形されて混合して塗布されるかする。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤、緑感性
乳剤が順次に配置され、特に沃化物を含有する高感度乳
剤の場合には青感性乳剤と緑感性乳剤との間に黄色フィ
ルタ一層が配置されてもよい。

黄色フィルターは黄色のコロイド銀分散物、油溶性黄色
色素の分散物、塩基性重合体に媒染された酸性色素もし
くは酸性重合体に媒染された塩基性色素等を含む。

乳剤層は相互に中間層によって隔離されていることが有
利である。

中間層は感色性の異る乳剤層単位間に起る好ましくない
相互作用を防止する。

中間層はゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニ
ルの部分加水分解物の如き親水性ポリマーの他に、米国
特許３６２５６８５号に記載されている親水性ポリマー
と疎水性ポリマーのラテックスから形成される細孔をも
つポリマー、米国特許第３３８４４８３号に記載されて
いるアルギン酸カルシウムのように処理組成物によって
次第に親水性を増加するポリマーによって構成される。

中間層は、使用される色素像供与体と処理組成物の型に
応じて選択される層間相互作用抑制剤を含有してもよい
。

例えば現像薬の酸化物によって拡散性色素を放出する型
の色素像供与体では耐拡散性ハイドロキノン誘導体の如
き還元剤及び酸化生成物と反応して固定し得る耐拡散性
カップラーが乳剤層ユニット間の現像薬の酸化生成物の
好ましくない変換を防止するのに有効である。

さらに溶解物理現象によって像反転を行う系では中間層
はこれらの他に金属銀コロイドのような物理現像核を、
現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化合物を用いて像反転を行う
系では低感度、微粒子のハロケン化銀粒子をそれぞれ含
有していることが良好な色再現を得るために有用である
。

本発明の好ましＬ一つの実施態様においては、受信層は
透明支持体と処理組成物に対して透過性の光反射層との
間に位置していて、処理によって形成される色素像は透
明支持体を通して観察され、像転写後受像要素を感光要
素から分離する必要がない。

このような機能をもつフィルム６ユニソＩ・の具体的例
は、米国特許２９８３６０６；３４１５６４４ ；３４
１５６４５ ；３４１５６４６；３５９４１６４および
３５９４１６５に公示されている。

非剥離型のフィルムユニットの一つでは、色素像供与体
と組合っているハロゲン化銀乳剤は光不透過性の支持体
上に塗布されており、反支持体側から画像的に露光され
る。

露光後、処理組成物が・・ロゲン化銀ＵＩＪ層表面と透
明支持体上の受像層との間に層状に展開される。

処理組成物中には光反射性物質が含有されていて、処理
液層を通して受像層に拡散して形成される色素像は透明
支持体を通して観察される。

このフィルムユニットでは左右逆転していない正しい像
を得るためには鏡による反射等の特殊な光学系をもった
カメラを用も・る必要がある。

非剥離型の他のフィルムユニットでは、色素像供与体と
組合っているハロゲン化銀乳剤は透明な支持体上に塗布
されており、支持体を通して画像的に露光される。

露光後、処理組成物が・・ロゲン化銀乳剤層表面と、透
明支持体上の受像層との間に層状に展開される。

・・ロゲン化銀乳剤層と受像層との間にあらかじめ層状
に配置されている光反射性物質または処理組成物に含有
されていて層状に展開される光反射性物質を背景として
、処理液を通して拡散し受像層に固定された色素像は透
明支持体を通して観察される。

さらにもう一つの一１隆ＩＪ離型のフィルムユニットで
は、透明支持体上に受像層、光反射層、吸光性物質を含
んだ遮光層、色素像供与体と組合っている・・ロゲン化
銀乳剤層が順次に塗布されている材料は反支持体側から
画像的に露光される。

次いで処理組成物が・・ロゲン化銀乳剤表面に展開され
る。

遮光層と光反射層を通して拡散し受像層に固定された色
素像は透明支持体を通して観察される。

ハロゲン化銀乳剤層表面が透明なカバーシートで覆われ
ており、このカバーシートを通して露光され、カバーシ
ートと乳合１層表面との間に吸光性物質を含有した処理
組成物が展開されるようになっているフィルムユニット
は特に有用である。

本発明には、受像層に形成された色素像の白地の背景を
形成するために、光反射性物質を使用する。

適当な光反射性物質としては二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、アルミナ、ステアリン酸バリウム、炭酸
カルシウム、シリケート、酸化ジルコニウム、カオリン
、酸化マグネシウムなどがある、単独もしくは混合して
使用される。

このような光反射性物質はあらかじめ形成されていても
、またはベルギー特許７６８１１０号、７６８１１１号
に記載されているようにフィルムユニット中に配分され
ている罰駆体から所定の場所で形成されてもよい。

光反射性物質は、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒ
ドロキシプロピルセルローズ、ポリビニルピロリドンの
ような親水性ポリマーを結合剤とした層に含有されてい
てもよく、さらに処理液組成物中に配合しておいて処理
液展開によって形成されたヒドロキシエチルセルローズ
、カルボキシメチルセルローズのような造膜性ポリマー
の層に分散状態で固定層しめることもできる。

光反射性物質と共にスチルベン、クマリン、トヌアジン
またはオキサゾールのような螢光増白剤を合せ使用する
と美しい白地が得られる。

処理中にハロゲン化銀乳剤層を周囲の光から保護するた
めには、光反射性物質と共にベルギー特許７４３３３６
号、７６８１０７号、 ７６８１０９号に記載されているように、そのｐＫａ以
上のｐＨで有色でｐＫａのｐＨ以下で無色化する色素を
存在せしめることが有利である。

光反射性物質を含有する層は、光反射性物質／結合剤ポ
リマー（重量比）で約０．５から約１００までの組成を
もち、５ミクロンから５０ミクロンの乾燥膜厚をもつこ
とが有利であり、５０％以上、好ましくは７０％以上の
光反射率をもつ。

本発明のフィルムユニットは、処理組成物を収容する破
壊可能な容器をもっている。

この容器は加圧具によって押されるとき、内部圧によっ
て破壊し処理組成物を規定された仕方で放出する。

加圧具としては各種のものを使用できるが、特にある間
隙をもって並置された少くとも一対の部材よりなるもの
が本発明のフィルムユニットの処理に適している。

一対の部材は一定の間隙をもって固定されているか、バ
ネのような弾性体によって一定の力で押し合っているも
のであり、部材は棒状、自由回転のローラーないしは１
駆動されるローラーなどでよい。

フィルムユニットが並置された加圧具対の間を通過する
ときに、容器は破壊して処理組成物は放出され、さらに
２つのシートの間に層状に展開される。

並置された加圧具としては、米国特許第３６４７４４１
号；３６５２２８１号に記載されているようなものが有
利に使用される。

本発明のフィルムユニットでは、カメラ外の明所の現像
処理が続行される。

現像と色素像の転写が実質的に終了するまでは・・ロゲ
ン化銀乳剤層は外部光から保護される。

このためにハロゲン化銀乳剤層の側面に吸光物質を含有
した遮光層を配置しておくのが有利である。

遮光層は、配置される場所に応じて、処理組成物透過性
（親水性）ないしは処理組成物不透過性（寸度安定）と
される。

処理組成物透過性遮光層は遮光物質を含有するゼラチン
、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリヒ
ドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、ナトリウム塩、メチルセルローズ等の透水性ポリマ
一層であって既成層として塗布されていてもよ（、処理
液層として処理時に展開されてもよい。

寸度安定な遮光層は吸光物質を含有するポリマ一層であ
って、昭４３２４５４７号、米国特許第３６０７８１８
号に記載されているようなもので、支持体ないし遮光シ
ートとしてフィルムユニット中に組入れられる。

寸度安定な遮光層はアルミニウム、スズのような金属箔
および金属箔とポリマーとのラミネートフィルム、もし
くはポリエチレンテレフタレートにアルミニウムを蒸着
したフィルムおよびラミネートフィルムによって作るこ
ともできる。

遮光層を二酸化チタンのような光反射性物質で覆うこと
は遮光性の増大、美観等の点から好ましい。

遮光層には各種の吸光性物質を用いることができるが、
特にカーボンブラックのような炭素粉末、銀コロイド、
アゾレーキもしくは銅フタロシアニンのような有機顔料
、水不溶性のアゾ染料、アントラキノン染料の分散物、
反応性染料と反応したポリマ、ミセル形成性の親水性染
料などが特に有用である。

フィルムユニットの使用目的によって異るが、遮光層は
３５０から６５０ミリミクロン、好ましくは３００ミリ
ミクロンから７５０ミリミクロンの全波長域にわたって
吸光度（散乱光）が約３以上、好ましくは５以上あるこ
とが多くの場合に必要である。

寸度安定な遮光層は、フィルムユニットの端辺からのハ
ロゲン化銀乳剤層への光線漏れを防ぐために、透明支持
体の端を遮光するために粘着テープとして有利に使用で
きる。

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。

実施例 １ 透明ナセルロースアセテートフィルム支持体（１００ミ
クロン）の１つの面上に下記の順序で層を塗布して多層
感光性要素を作った。

１、拡散性シアン色素供与カプラ一層 １−ヒドロキシ−４−ヘキサデシルオキシ−Ｎ−エチル
−３′・５′−ジカルボキシ−２−ナフトアニリド１．
７０Ｘ１０−３モル／ ｍ２、コロイド状銀（ゼラチン
０．７７ ？ ７ｍ”、銀３．６２Ｘ１０−２Ｐ／ｍ２
）を塗布した層 ２、スペーサースキャベンジャ一層 非拡散型シャンカプラー１−ヒドロキシ−２−ドデシル
ナフトアミド３．８２Ｘ１０ ’モル／・ｍ２、非拡
散型シャンカプラー１〜ヒドロキシＮ−〔（２・４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルツー２−ナフトアミ
ド１．２０ Ｘ１０−４モル／ｍ２．２・５−ジ−ター
シャリ−オクチルハイドロキノン７．０Ｘ１０’ モル
／ｍ２、ジ−ｎ−ブチルフタレート０．５１ Ｐ／ｍ”
、ゼラチン０．９グ／ｍ”を含有する層 ３、青感性ゼラチン沃臭化銀乳剤層 非拡散型シャンカプラー１−ヒドロキシ−２ドデシルナ
フトアミド０１３７モル／ｍ２、非拡散型シャンカプラ
ー１−ヒドロキシ−Ｎ （（２・４−ジ−ターシャリ−アミルフェノキシ）プロ
ピルツー２−ナフ１フ２１０．１２ｍ２、２・５−ジ−
ターシャリ−オクチルハイドロキノン２．３５Ｘ１０″
モル／ｍ２、ジ−ｎブチルフタレート１、１ ２ ？／
７ｎ：を含む青感性ゼラチン沃臭化銀乳剤層（銀１．
１ ３ Ｘ １ ０−”モル／ｍ２、ゼラチン１２２グ
／ｍ２、沃化物４．０モル％、平均粒子サイズＯ．Ｓミ
クロン） ４、保護層 ゼラチン０．６３グ／ｍ２の保護層 上記の多層感光要素に色温度２８５４°にのＩＫＷタン
グステン光で２０ＣＭＳの露光を与えた。

処理用ホット中に下記の処理組成物を入れて処理液とし
て用いた。

処理用ホットは、ポリエチレン、アルミニウム、セロフ
ァン、ポリエチレンのラミネートフィルムを折りたたみ
、処理液を収納する空洞を形成するようにヒートシール
され、中には下記の処理液を２ｍｌ含ませ、破ることが
できるような程度のシールとなっている。

水 １００ ｍｌ
アスコルビン酸 ２０ｍ１４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチ ２８グルーＮ−（θ
ーヒドロキシエチル） アニリン、硫酸塩（１水塩） 水酸化ナトリウム ３．５１６−
ニドロベンズイミダゾール硝酸１５ｍ９塩 ヒドロキシエチルセルロース ３５２チオ硫
酸ナトリウム、５水塩 ０．８に酸化チタン
４５．Ｃ１上記処理液の調製
、容器への収納は全てフレオンガス雰囲気中で行われた
。

上記の多層感光要素と上記処理組成物を下記の如き組成
の受像要素とを各々長さ１０ｃｒｒＬ、巾８ｃｒｒＬに
切り、塗膜が相互に向き合うようにしてプレスして処理
液が、１００Ｃｆｌ当りｌ、Ｑｃｃに塗布できるように
密着せしめ、受像要素に転写された色像の反射濃度を赤
、青のフィルター（日本真空光学■製、各々６４５ｎｍ
、４３６ｒｒｍの分光透過極太を有する干渉フィルター
）を用い各々測定した。

濃度測定は富士写真フィルム■製Ｐ型濃度計を用いて行
った。

受像要素 人 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（１００μ
）支持体上に次の順に各層を塗布することにより受像要
素（Ａ）を製造した。

Ａ、１． 中和用酸性層 無水マレイン酸とビニルメチルエーテル１：１のコポリ
マーのモノブチルエステル（平均分子量１０００００）
の２０重量％酢酸エチル 溶液を塗布して厚さ２０μの乾燥膜とした。

２ 中和速度調節層（スペーサ一層） ２−ヒドロキシエチルメタクリレートとブチルメタクリ
レート８０：２０のコポリマー（平均分子量約 ）
５４グをエタノール／水−４／１の溶液１２６ｍ１に溶
解した溶液にポリエチレングリコール３２、トリメチロ
ールメラミンの１０％水溶液６ｍｌをエタノール／水＝
１／１の溶液３６ｍ１に加え更に水２２．５ｍｌを加え
て塗布液とし、乾燥後の膜厚が１０μとなるように塗布
した。

３、受像層 ポリビニルアルコール（ケン化度９８％重合度１．５ｏ
ｏ）６Ｓ’、ポリ−４−ビニルピリジン（分子量約７０
０００〜５ｏｏｏｏ）３グポリ（メタアクリロキシエチ
ルトリエチルアンモニウム、トリエチルサルフェート）
７Ｐ、エタノール：水−２５：１の割合で混合した溶液
１５０ｍ１に溶解し塗布液となし、乾燥膜厚が２０μに
なる様に塗布した層。

〔受像要素 Ｂ〕

受像要素Ａの中和速度調節層用の塗布液１００ｍ１に、
Ｎ−α−スルホメチルグリシン（化合￥１Ａｔ） ）５
グを含む以外は受像要素Ａと全く同じにして塗布作成し
た受像要素。

〔受像要素 Ｃ〕

受像要素Ｂの中和速度調節層に化合物（１）の代りＫ、
Ｎ −Ｎ’ −（ｖｉｃ−ジスルホエチレン）ビスグリ
シン（化合物（２）） ５ ｙを含む以外は、受像要素
Ｂと全く同じにして塗布作成した受像要素。

最低転写濃度（露光部）と最高転写濃度（非露光部）の
Ｆｒｅｓｈと１日後の濃度は第１表に示す通りであった
。

上記第１表の数値、即ち最高濃度部におけるＲ濃度変化
はシアンの色像の退色の尺度を示し、Ｂ濃度変化は黄色
、即ち黄色スティンの増加（主としてカラー現像主薬の
酸化生成物）を示しており、更に最低濃度部におけるＲ
濃度はシアン濃度の即ち、主として後転写（空気中、又
は水中に含まれる酸素によって酸化されたカラー現像主
薬とカプラーとのカプリングによって生じた色素の増加
量）量の尺度を示し、そのＢ濃度は、黄色スティン（主
としてカラー現像主薬の酸化生成物）の増加を示してい
る。

従って、上記第１表から分る如く本発明による化合物を
含む受像要素Ｂとしては、タイプＡに比較して形成され
たシアン染料画像の退色が小さく、後転写も少（、更に
又黄色スティンの発生量も小さい。

このことから、本発明の化合物を添加することにより色
像の退色後転写の防止、黄色スティンの増加が著しく改
良されていることが明らかとなった。

実施例 ２ 透明なセルローズアセテートフィルム支持体上に、下記
順序で種々の層を塗布して多層感光性要素を作った。

１、青感性乳剤層；沃臭化銀乳剤（ヨードモル％：４モ
ルパーセント、乳剤１００２当り５．９×１０−２モル
の銀を含む）銀量を８．５×１０−３モル／ｍ２の被覆
率で、４−ヒドロキシ６−メチル−１・３・３ａ・７−
テトラザインデンを７Ｘ１０ ”９７ｍ”の被覆率で
、ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ２．２ｆｌ／ｍ２
の被覆率で、ベンゾイルアセト−２−メトキシ−５−テ
トラデシルオキシカルボニルアセタニリドを０、３ ？
／ ｍ２の被覆率で、２−メチルベンゾイルアセト−２
−クロル−５−ドデシルオキシカルボニルアセタニリド
を０．７１の被覆率で、２メチルベンソイルアセト−２
−クロル−５−セチルオキシカルボニルアセタニリドを
０３ｆｔ ／ ｍ２の被覆率で、２・５−ジーｔｅｒｔ
−オクチルハイドロキノンを２．４Ｘ１０ ”
９７ｍ”の被覆率で、ポリ−ｐ−スルホスチレンナト
リウム塩を１．５Ｘ１０−２？／ｍ２の被覆率で夫々含
有する層。

２、中間層；ゼラチンを０．６ ？ ／ ｍ２の被覆率
で、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを１，８×１０
” ９７ｍ”の被覆率でベンゾイルアセト２−クロ
ル−５−ドデシルオキシカルボニルアセタニリドを０．
４？／ｍ２の被覆率で、１−（２・４・６−ドリクロロ
フエニル）−３−（α−（２・４− シーｔｅｒｔ
−アミルフェニルオキシ）エチルアミド）フェニルウレ
イド−５−ピラゾロンを０．１７９７ｍ２の被覆率で、
ポＩＪ −ｐ−スルホエチレンナトリウム塩を２．４Ｘ
１０−２Ｐの被覆率で夫々含有する層。

３、ポジ核層；銀核を３．３Ｘ１０−２ グ／ｍ２の被
覆率で、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを２．２Ｘ
１０−２ｆ！／ｒｒｌの被覆率で、α−ピバリルーα−
（３−オクタデシルカルバミルフェニルチオ）−３・５
−ジ−カルボキシアセターリドを０．１３９７ｍ”の被
覆率で、α−ピバリルα−（４−オクタデシルオキシカ
ルボニルフェニルオキシ）−３・５−ジカルボキシアセ
タニリドを１．１．９ ｆｌ ７ｍ”の被覆率で、ゼラ
チン媒体中に夫々含有する層。

４゜黄色フィルタ一層蓋バリヤ一層；黄色キャリーリー
型銀を１．ＯＸ １０ ” ９７ｍ２の被覆率で、Ａ
ｇ核を０．９ Ｘ １０ ’ ｆｌ／ ｍ”の被覆率
でドデシルベンゼンスルホン酸ソータヲ２．３ Ｘ１０
−２？／ｍ２の被覆率で、ベンゾイルアセト２−クロル
−５−ドデシルオキシカルボニルアセタニリドを５．１
． Ｘ １０−１？／ｍ２の被覆率テ、１−（２・４
・６−ドリクロルフエニル）−３−（α−（２・４−ジ
ーｔｅｒｔ −アミルフェニルオキシ）エチルアミド
）フェニルウレイド−５−ピラゾロンを０．２２Ｐ／ｍ
２の被覆率で、ポリ−ｐ−スルホスチレンナトリウム塩
を０．８？ ／ ｍ２の被覆率で、２・４〜ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１・３・５−トリアジン、ナトリウム
塩を０．８ ？ ／ ｍ”の被覆率で、夫々含有する層
。

５： ポジ核層；銀核を２．３ＸｌＯ” Ｙ／ｍ２の被
覆率でドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを１．５Ｘｉ
Ｏ” ９７ｍ”の被覆率で、１−（２−４・６−ドリク
ロル）−３−（３・５−ジカルボキシベンツアミノ）−
４−（３−オクタデシルカルバミルフェニルチオ）−５
−ピラゾロンを１．１６ ｆｔ／ ｍ”の被覆率で、ポ
リ−ｐ−スルホスチレンナトリウム塩を２．１ Ｘ １
．０−２？／ｍ２の被覆率で、２・４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−１・３・５−トリアジンナトリウム塩を１
、ＯＸ １０−２ｆ！／ｍ”の被覆率で夫々含有する層
。

６、中間層：ゼラチンを０．６ ？ ／ ｍ”の被覆率
で、ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダを１８×１０−
２？／ ｍ”の被覆率で、ベンゾイルアセト＝２−メト
キシ−５−テトラテ′シルオキシカルボニルアセタニリ
ドを０．１５Ｌ？の被覆率で、２−メチルベンゾイルア
セト−２−クロル−５−ドデシルオキシカルボニルアセ
タニリドを０３？／ｍ２の被覆率で、２−メチルベンゾ
イルアセト−２−クロル−５−セチルオキシカルボニル
アセタニリドを０．１５ ？／ ｍ２の被覆率で、ポリ
ーｐ−スルホスチレンナトリウム塩ヲ２．４Ｘ１Ｏ−２
Ｐ／ｍ”の被覆率で夫々含有する層。

緑感性乳剤層；沃臭化銀乳剤（ヨードモル％；４モル％
、乳剤１００′？当り５．９Ｘ１０−２モルのＡｇを含
む）銀量を９．７Ｘ１０−３モル／ｍ′の被覆率で、下
記の分光増感色素を夫々下記の被覆率で ４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・３ａ・７−テト
ラザインテンを８．２Ｘ １０ ” ？／ｍ２の被覆
率で、ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダを２．５ Ｘ
１０−２ ｔｉｅ／ｍ’の被覆率で夫々含有する層。

８ 中間層、中間層、５に同じ組成を含有する層。

９、ポジ核層；ポジ核層、５に同じ組成を含有する層。

１０、 バリヤ一層；Ａｇ核を３．３Ｘ１０−２？／
ｍ”の被覆率でドテシルベンゼンスルホン酸ソーダを２
．１ｘｌＯ−２？／ｒｎ’の被覆率で、ベンゾイルアセ
ト−２−クロル−５−ドデシルオキシカルボニルアセタ
ニリドを０．５′？／ｍ”の被覆率で、１−（２・４
・６−ドリクロルフエニル）−３（α−（２・４−ジー
ｔｅｒｔ −アミルフェノキシ）エチルアミド）フェ
ニルウレイド５−ピラゾロンを０．２１ ？／ ｍ２の
被覆率で、ポリ−ｐ−スルホスチレンナトリウム塩を２
．９×１０’？／ｍ２の被覆率で、２・４−ジクロル６
−ヒドロキシ−１・３ ・５−トリアジンナトリウム塩
を２．９Ｘ１０ ” グ／ｍ２の被覆率で夫々含有す
る層。

１１、ポジ核層；Ａｇ核を２．３ｘｌＯ−２’ｉｆ／ｍ
”の被覆率で、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを１
．５Ｘ１０ ” ｆｔ／ｍ２の被覆率で、１−ヒドロ
キシ−４−ヘキサデシルオキシ−Ｎ−エチル−３′・５
′−ジカルボキシ−２−ナフタニリドを０．９？／ｍ”
の被覆率で、ポリ−ｐ−スルホスチレンナトリウム塩を
２Ｘ１０ ” ？／ｒｒｉ’の被覆率で、２・４−ジ
クロル−６−ヒドロキシ−１・３・５−トリアジンナト
リウム塩を３× １０ ” ｆ／／ｍ”の被覆率で夫々含有する層。

１２、中間層、中間層、２と同じ組成を含有する層。

１３、赤感性乳剤層：沃臭化銀乳剤（ヨードモル％；４
モルパーセント、乳剤１ｏｏｙ当り５９×ｌ０−２モル
のＡｇを含む）Ａｇ量を１．０×１０ ” ｍｏｌ／
７ｎ’の被覆率で、下記の分光増感色素を夫々下記の
被覆率で、 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・３ａ・７−テト
ラザインデンを９×１０−３ｆｌｍ２の被覆率で、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダを２．７Ｘ１０ ”
グ／ｍ２の被覆率で、ベンゾイルアセ）−２−クロル−
５−ドデシルカルボニル、アセトアニリドをｏ、 ９
Ｙ／ ｍ２の被覆率で、■−（２・４ ・６−ドリクロ
ルフエニル）−３−（α−（２・４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）エチルアミド）フェニルウレイド
−５ピラゾロンを０．４９ ／ ｍ２の被覆率で、２・
５ジーｔｅ ｒｔ −オクチルハイドロキノン０．９
ｆｌ ／ ｍ”の被覆率でポリ−ｐ−スルホスチレンを
１．８Ｘ１０ ” ｆｔ／ｒｒｌの被覆率で夫々含有
する。

１４、中間層；中間層、２と同じ組成を含有する層。

１５、ポジ核層：ポジ核層１１と同じ組成を含有す※る
層。

上記多層感光要素に、色温度２８５４°にのＩＫＷタン
グステン光で２０ＣＭＳの露光を与えた。

この感光要素を、実施例１で用いたアルカリ処理剤を用
い、やはり同様にして実施例１で用いた受像要素Ａ、Ｂ
、Ｃを用いネガフィルムと受像要素の間が約２５０μに
なるようにしてアルカリ処理剤を１００ｃｎ！を当り２
．５ ｃｃの割合で展開した。

受像要素に転写された色像の反射濃度を赤、緑、青のフ
ィルター（日本真空光学■製、各々６４５ｎｍ５４６ｎ
７７１．４３６ｎｍの分光透過極大を有する干渉フィル
ター）を用い、各々測定した。

濃度測定は、富士写真フィルム■製、Ｐ型濃度言」を用
いて行った。

最低転写濃度、最高転写濃度のＦｒｅｓｈと１日後の濃
度は表２に示す通りであった。

上記第２表の数値は、最高濃度部におけるＲｌＧ、Ｂ濃
度変化は夫々シアン、マゼンタ、イエローの色像の退色
の尺度を主として示しており、最低濃度部におけるＲ、
Ｇ、Ｂ濃度は、夫々上としてシアン、マゼンタ、イエロ
ーの後転写量の尺度を示し、更にＢ濃度は、黄色を帯び
たスティンの増加をも同時にその値の中に含んで示して
いるであろう。

従って、第２表のデータより、実施例２の如き多層感光
要素を用いた場合でも、実施例１と同様に、本発明の化
合物を添加することにより色像の退色、後転写の防止が
著しく改良されていることが明らかとなった。

本発明の好ましい実施の態様な、以下のようなものであ
る。

（１）特許請求の範囲において、Ｎ−α−スルホアルキ
ル化アミノ酸類が一般式（Ｉ）で表わされる場合。

（２、特許請求の範囲において、Ｎ−α−スルホアルキ
ル化アミノ酸類が一般式（ＩＩ）で表わされる場合。

（３）実施態様（１）において、一般式（Ｉ）に属する
以下の化合物類から選ばれた少なくとも一つである場合
。

（４）上記実施態様（１）において、本発明の化合物を
受像要素中に含ませることを特徴とするカラー拡散転写
用写真感光材料。

（５）上記実施態様（４）において、本発明の化合物を
受像要素を構成する層の中、受像層、中和速度調節層、
中和層の少くとも一層に含ませることを特徴とするカラ
ー拡散転写用写真感光材料。

（６）上記実施態様（５）において、本発明の化合物を
受像要素を構成する層の中、中和速度調節層に含ませる
ことを特徴とするカラー拡散転写用写真感光材料。

（７）上記実施態様（１）において、本発明の化合物を
１０ ” ｍｏｌ／ｍ”以上、好ましくは１０−３ｍ
ｏｌ ／ ｍ”−１０２ｍｏｌ ／ 〜２、更に好まし
くは１０ ” ｍｏｌ／ｍ” 〜１０” ｍｏｌ／ｍ
”受像要素に含ませることを特徴とするカラー拡散転写
用写真感光材料。

（８）特許請求の範囲において、感光性要素が（Ｉ）青
感性・・ロケン化銀乳剤層が非拡散性黄色色素を形成す
る耐拡散化されたカプラーを含有しており、これに隣接
する非感光性コロイド層が拡散性黄色色素を形成する耐
拡散化されたカプラーを含有しているような青感性乳剤
層ユニット（ｎ）緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、非拡散
性のマゼンタ色素を形成する耐拡散化されたカプラーを
含有しており、これに隣接する非感光性コロイド層は拡
散性マゼンタ色素を形成する耐拡散化されたカプラーを
含有しているような緑感性乳剤層ユニット、並びに（Ｉ
ＩＩ）赤感性・・ロゲン化銀乳剤層は、非拡散性シアン
色素を形成する耐拡散化されたカプラーを含有しており
、これに隣接する非感光性コロイド層は、拡散性シアン
色素を形成する耐拡散化されたカプラーを含有している
ような赤感性乳剤層ユニットの３つの乳剤層ユニットを
１つの透明支持体上にあるカラー拡散転写用写真感光材
料。

（９）上記実施態様８）において、画像的露光の方向か
ら見て（Ｉ）青感性乳剤層ユニット、（ｎ）緑感性乳剤
層ユニット、（ｍ）赤感性乳剤層ユニットの順序に配列
されている拡散転写フィルムユニット。

００）上記実施態様（８）において画像的露光の方向か
ら見て（Ｉ）青感性乳剤層ユニット、（ＩＩＩ）赤感性
乳剤ユニット、（ｎ）緑感性乳剤ユニットの順序に配列
されているフィルムユニット。

（１１）上記実施態様（９）と００）において、青感性
乳剤層ユニツ）（Ｉ）と他の乳剤層ユニットとの間に黄
色フィルタ一層をもつフィルムユニット。

（１２、特許請求の範囲において、乳剤層ユニットの感
光性ネガ層が芳香族１級アミン、カラー現像薬の酸化物
として拡散性の現体抑制剤を放出する耐拡散化された化
合物を含有し、これに隣接する非感光性のコロイド層は
拡散性色素を与えるカプラーと共に自発的に水難溶性銀
塩分散物ヲ含有するフィルムユニット。

０３）特許請求の範囲において、ハロゲン化銀溶剤もし
くはその前駆体と、拡散性色素を与える耐拡散化された
カプラーを含有する非感光性コロイド層中に可溶性銀塩
の沈積様を含有する拡散転写フィルムユニット。

（１４） 上記実施態様０２）において、現像抑制剤
放出化合物が現像抑制剤放出カプラーであるフィルムユ
ニット。

（１５） 上記実施態様（２）において、現像抑制剤
カプラーは、カプリング反応位置がアリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、Ｎ−ベンゾトリアゾール基の１つによっ
て置換されているようなフィルムユニット。

（１６） 上記実施態様１２）において、現像抑制剤
放出化合物が現像抑制剤放出ハイドロキノンであるフィ
ルムユニット。

叩 上記実施態様ｍにおいて、現像抑制剤放出カプラー
は、ヘテロ環チオ基によって核置換されたハイドロキノ
ンであるフィルムユニット。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 少なくとも１つのノ・ロゲン化銀乳剤層とそのハロ
   ゲン化銀と組合っている非拡散性の色素像供与体からな
   る感光性要素、芳香族−級アミノカラー現像主薬との酸
   化的反応により該色素像供与体から形成する拡散性色素
   を固定して画像にならしめる受像要素、および露光され
   た該感光性要素を現像、転写可能ならしめる処理組成物
   とから戒るカラー拡散転写用写真感光材料において、上
   記感光性要素、上記受像要素、又は処理組成物の中にＮ
   −α−スルホアルキル化アミノ酸類から選ばれた少なく
   とも１つを含ませることを特徴とするカラー拡散転写用
   写真感光材料。