JPS6145607B2 - - Google Patents
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Description
本発明は油溶性成分を含有する局所化粧液に関
するものであり、特に油溶性日焼け止め剤
(sunsereen agent)を含有する化粧液に関する
ものである。 市販品として多くの日焼け止め製品が存在する
けれども、完全に満足しうるものは多くの理由の
ために見つかつていない。たとえば、大部分の水
性の市販の日焼け止め製品は、日焼け止め剤が水
溶性であるか、または乾燥後に乳化剤が皮膚上に
残るために、水泳の間に除かれる。後者の場合に
おいては、水との接触が皮膚上の日焼け止め剤を
再乳化する。何れの場合においても、水との接触
は皮膚を保護する日焼け止め剤を除去する。その
ために、日焼け止め組成物を頻繁に塗ることが必
要となる。 一方において、乳化剤を使用せずに水に不溶性
の日焼け止め剤の使用を可能とするヒドロアルコ
ール性の溶液は、刺痛、焼成および皮膚の乾燥の
ように望ましくない作用のために、化粧品として
は受け容れることができない。 米国特許第1779891号は、日焼け止め剤(硫化
亜鉛燐光体)および移動性(fugitive)乳化剤
(ステアリン酸およびアンモニア)から成る水−
基質クリームについて記載している。米国特許第
2377188号は同様に、水に不溶性の日焼け止め剤
ならびに、部分的にアンモニアで且つ部分的に非
移動性の塩基(ホウ酸ナトリウム)で中和したス
テアリン酸を含有する、水性の日焼け止めクリー
ム調製品について記載している。さらに、たとえ
ば米国特許第3011950号には、アンモニアおよび
各種のアミンで中和されたカルボキシビニル重合
体を、日焼け止め化粧水およびその他の化粧品に
使用することができるということが記載されてい
る。さらにまた、アンモニアで中和されたカルボ
ン酸基を含有するアクリル相互重合体
(interpolymer)は、日焼け止め化粧水を包含す
る、各種の水−基質組成物中に使用することがで
きるということも知られている。これらについて
はビー・エフ・グツドリツチ社(B.F.Goodrich
Company)の「カーボセツト樹脂」(“Carboset
Resins”)、補遺4と題する刊行物ならびに米国
特許第3590118および3749772号を参照されたい。
上記に要約した従来からの長い間の知識にかかわ
らず、市販の日焼け止め製品における先に記載し
た欠点は持続しており、本発明者らは始めて、こ
れらの教示の重要性を認識すると共に、化粧品と
して受容しうる、長く持続する水−基質の日焼け
止め組成物を取得するような具合に、これらの教
示を結び付け且つ補うものである。我々の新規な
組成物は、移動性のアミン乳化剤のみを使用し且
つかかる乳化剤を、移動性のアミンで中和された
皮膜形成性の重合体、油溶性、疎水性の日焼け止
め剤および皮膚軟化剤と組合わせることによつ
て、このような独特の結果を提供するものであ
る。 本発明は、風、摩擦、および水または発汗の作
用によつて除去されることはないがアルカリ性の
媒質中の洗浄によつて、たとえば石ケンまたはそ
の他の乳化剤溶液によつて容易に除去することが
できる連続皮膜として、使用者の皮膚に対して油
溶性、疎水性の日焼け止め剤を塗るための、好ま
しくはクリームまたは化粧水の形態にある、化粧
品として受容しうる組成物を提供するものである
が、この皮膜は、使用者の皮膚に対して刺激がな
く且つ障害をも与えず、水と接触する場合に皮膚
の過度の水和に対するバリヤーとして働らくが、
皮膚の表面からの汗およびその他の水分の正常な
蒸発は許容する性質を有しており、該組成物は(1)
主量の水、(2)比較的僅かな有効量の該油溶性、疎
水性日焼け止め剤、(3)非イオン性、油溶性皮膚軟
化剤、(4)高級脂肪酸およびカルボキシビニル重合
体増粘剤(thickening agent)のアンモニアおよ
び移動性アミン塩から選ばれる移動性乳化系、(5)
カルボン酸基を含有する皮膜形成性、非水溶性ア
クリル相互重合体、ならびに(6)該カルボン酸基を
中和することによつて該皮膜形成性重合体を可溶
化するのに十分なアンモニアまたはその他の移動
性塩基から成つており、該組成物は実質的に非移
動性の塩基を含有していない。 本発明の日焼け止め組成物は、好ましくはクリ
ームまたは化粧水のコンシステンシー
(consistency)を有する、水中油形乳濁液であ
る。主乳化剤は移動性アミン塩系である。乳化剤
系は、飽和または不飽和の何れであつてもよく且
つ約12乃至約18の範囲の炭素原子数を有する、中
和されれた脂肪酸から成ることが好ましい。適当
な脂肪酸の例は、ラウリン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸およびオレイン酸である。 乳化剤系は、脂肪酸の移動性塩または石ケンに
加えて、またはそれに代つて、カルボキシビニル
重合体増粘剤の移動性塩を含有していてもよい
が、それは一般には約100万乃至約400万の分子量
および約50乃至約62.5重量%のカルボキシル含量
を有する、たとえばビー・エフ・グツドリツチ社
からカルボポール(Carbopol)の商品名で市販
されているもののような、アクリル酸の重合体で
ある。本発明者らは、本発明の組成物中における
約0.1乃至約3重量%の範囲内にカルボキシルビ
ニル重合体の存在が、該組成物の物理的安定性を
増大させるということを見出した。ガム安定剤ま
たはその他の公知の乳濁液安定剤が存在している
場合には、濃度は約0.1乃至約0.5%の範囲内にあ
ることが好ましい。このような他の安定剤が存在
していない場合には、好適範囲は約0.5乃至2重
量%である。 該中和剤は移動性でなければならない。すなわ
ち、皮膚に付けたのちに蒸発しなければならな
い。本発明の組成物に使用するのに適する移動性
の塩基性中和剤には水酸化アンモニウムおよびモ
ルホリンが包含される。この技術分野で公知のそ
の他の化粧品として受容しうるアミン類を用いる
こともできる。移動性の塩基は、過剰にすなわ
ち、該組成物中に存在する脂肪酸およびその他の
カルボキシル基を完全に中和するのに十分な量で
存在させなければならない。 これらの長時間持続する日焼け止め組成物中に
存在する脂肪酸の量は、全製成物の重量に基いて
約0.5乃至約10重量%の範囲内とすることができ
るが、好適濃度は約1乃至約3%の範囲内であ
る。 好適な皮膜形成性重合体は、カルボン酸基を含
有する、非水溶性のアクリル相互重合体である
が、それは本発明の組成物中ではアンモニアまた
は移動性のアミンによつて中和されている。本発
明において使用するのに適するカルボン酸基を含
有する、皮膜形成性、非水溶性のアクリル相互重
合体はこの技術分野において公知である。一般
に、アクリル単量体は、アクリル酸アルキル、メ
タアクリル酸アルキル、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、N−アルキル置換アクリルアミドおよ
びN−アルキル置換メタアクリルアミドから成る
群より選ぶことができる。酸含有基を有する相互
重合体は、これらのアクリル単量体を、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸およびアコニツト酸から成る群より選ば
れるビニルカルボン酸単量体と相互重合させるこ
とによつて取得することができる。これらの単量
体は、皮膜に所望の柔軟性を与えるために、いろ
いろな割合で用いることができる。カルボン酸単
量体含量は約5乃至30重量%であるべきである。
すなわち、酸含量が低過ぎるときには、中和され
た重合体が十分に水溶性ではなくなる。カルボン
酸含量が高過ぎるときには、重合体は非中和状態
で水溶性が高くなり過ぎる。適当な非水溶性アク
リル相互重合体の例には、市販のカーボセツト
(Carboset)樹脂(ビー・エフ・グツドリツチ)
が包含される。該相互重合体は約25000乃至約
1000000の範囲内の分子量を有することが好まし
い。さらに好適な分子量範囲は約100000乃至約
400000である。中和された皮膜形成重合体は、乳
濁液に対して付加的な安定性を付与する二次乳化
剤系として働らく。アクリル相互重合体の濃度は
約1乃至約10重量%の範囲とすることができ、好
適範囲は約8乃至約6%である。一般に、日焼け
止め組成物の最終PHは約7乃至約9の範囲である
べきである。これは乳濁液の安定性のため及び皮
膜形成性アクリル重合体の沈殿を防ぐために必要
である。 先に記載したように、アクリル相互重合体は、
日焼け止め剤に対する担体として働らき且つ皮膚
上の実質的な連続状の非水溶性皮膜を形成する。
この皮膜は、それを通して液体としての水が流れ
ることを禁止しながら、正常な皮膚の呼吸を許す
という点で、別の利点をもたらす。 本発明の組成物において使用することができる
市販の日焼け止め剤には多くのものがある。しか
しながら、紫外線を吸収する日焼け止め剤は、油
溶性且つ実質的に非水溶性であると共に、約280
乃至320ナノメートルに極大吸収ピークを有して
いることが肝要である。このような要件に合致す
る適当な化合物の例には、オクチルジメチル
PABA(パラ−アミノ安息香酸)、アミル
PABA、ホモメンチルサリシレート、オキシベン
ゾン(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエ
ノン)、ジオキシベンゾン(2・2′−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフエノン)、エチルヘキ
シル−p−メトキシシンナメート、2−エトキシ
エチル−p−メトキシシンナメート、2−エチル
ヘキシルサリシレート、および3−(4−メチル
ベンジリデン)−カンフアーおよび当業者には公
知のその他の化合物である。通常これらの化合物
は組成物の全重量に基いて約1乃至約15%の範囲
の濃度で使用する。一般に、日焼け止め剤の濃度
は、発色団の活性に依存し且つ日焼けを与える光
線の遮蔽度を決定する。 本発明の組成物は、好ましくは約0.5乃至約15
重量%、さらに好ましくは約1乃至約5%の濃度
の、脂肪アルコールであることが望ましい皮膚軟
化剤をも含有する。該脂肪アルコールは増粘剤な
らびに皮膚軟化剤として働らき且つ化粧液に対し
てなめらかな感触を付与する。飽和または不飽和
であることができる脂肪アルコールは、約11乃至
約20個の炭素原子を有することが好ましい。適当
な脂肪アルコールの例は、ステアリルアルコー
ル、セチルアルコールおよびオレイルアルコール
を包含する。その他の適当な皮膚軟化剤は約10乃
至約40個の炭素原子を有する対応する脂肪酸エス
テル、たとえばミリスチン酸イソプロピル、パル
ミチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸ミリス
チルを包含する。 これらの長時間持続性日焼け止め組成物におい
ては、ガム安定剤または有機増粘剤を含有するこ
とがさらに望ましい。これらのガム安定剤および
有機増粘剤は、乳濁液安定剤としてこの技術分野
において公知である。それらは通常本質的に重合
体状のものであり且つ水溶性またま少なくとも水
分散性である。これらの安定剤の濃度は約0.1乃
至約3重量%の範囲内で変えることができるが、
好適範囲は約0.2乃至約1%である。適当な安定
剤の例には、キサンタンガム、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシシプロピルセルロース、
カルボキシビニル重合体(前記のごときもの)お
よび当業者には公知のその他のものが包含され
る。 これらの長時間持続する日焼け止め組成物は、
約15重量パーセントに至るまでの濃度においてエ
チルアルコールまたはイソプロピルアルコールを
も含有していることが好ましいが、好適範囲は約
5乃至約10%である。該アルコールは皮膚上にお
ける化粧液の乾燥時間を促進し且つ皮膜形成体の
溶解性を増大させる。 加うるに、たとえば香料および防腐剤のよう
な、この技術分野で公知のその他の標準的な成分
をも、これらの日焼け止め組成物中に含有せしめ
ることができる。 以下の実施例は本発明を例示するためのもので
あるが、これによつて本発明の範囲を限定しよう
とするものではない。 実施例 1〜7 下記に示す配合物は、本発明による典型的な日
焼け止め組成物である。これらはすぐれた耐水性
を有し且つ日光から長く持続する保護を与える。
するものであり、特に油溶性日焼け止め剤
(sunsereen agent)を含有する化粧液に関する
ものである。 市販品として多くの日焼け止め製品が存在する
けれども、完全に満足しうるものは多くの理由の
ために見つかつていない。たとえば、大部分の水
性の市販の日焼け止め製品は、日焼け止め剤が水
溶性であるか、または乾燥後に乳化剤が皮膚上に
残るために、水泳の間に除かれる。後者の場合に
おいては、水との接触が皮膚上の日焼け止め剤を
再乳化する。何れの場合においても、水との接触
は皮膚を保護する日焼け止め剤を除去する。その
ために、日焼け止め組成物を頻繁に塗ることが必
要となる。 一方において、乳化剤を使用せずに水に不溶性
の日焼け止め剤の使用を可能とするヒドロアルコ
ール性の溶液は、刺痛、焼成および皮膚の乾燥の
ように望ましくない作用のために、化粧品として
は受け容れることができない。 米国特許第1779891号は、日焼け止め剤(硫化
亜鉛燐光体)および移動性(fugitive)乳化剤
(ステアリン酸およびアンモニア)から成る水−
基質クリームについて記載している。米国特許第
2377188号は同様に、水に不溶性の日焼け止め剤
ならびに、部分的にアンモニアで且つ部分的に非
移動性の塩基(ホウ酸ナトリウム)で中和したス
テアリン酸を含有する、水性の日焼け止めクリー
ム調製品について記載している。さらに、たとえ
ば米国特許第3011950号には、アンモニアおよび
各種のアミンで中和されたカルボキシビニル重合
体を、日焼け止め化粧水およびその他の化粧品に
使用することができるということが記載されてい
る。さらにまた、アンモニアで中和されたカルボ
ン酸基を含有するアクリル相互重合体
(interpolymer)は、日焼け止め化粧水を包含す
る、各種の水−基質組成物中に使用することがで
きるということも知られている。これらについて
はビー・エフ・グツドリツチ社(B.F.Goodrich
Company)の「カーボセツト樹脂」(“Carboset
Resins”)、補遺4と題する刊行物ならびに米国
特許第3590118および3749772号を参照されたい。
上記に要約した従来からの長い間の知識にかかわ
らず、市販の日焼け止め製品における先に記載し
た欠点は持続しており、本発明者らは始めて、こ
れらの教示の重要性を認識すると共に、化粧品と
して受容しうる、長く持続する水−基質の日焼け
止め組成物を取得するような具合に、これらの教
示を結び付け且つ補うものである。我々の新規な
組成物は、移動性のアミン乳化剤のみを使用し且
つかかる乳化剤を、移動性のアミンで中和された
皮膜形成性の重合体、油溶性、疎水性の日焼け止
め剤および皮膚軟化剤と組合わせることによつ
て、このような独特の結果を提供するものであ
る。 本発明は、風、摩擦、および水または発汗の作
用によつて除去されることはないがアルカリ性の
媒質中の洗浄によつて、たとえば石ケンまたはそ
の他の乳化剤溶液によつて容易に除去することが
できる連続皮膜として、使用者の皮膚に対して油
溶性、疎水性の日焼け止め剤を塗るための、好ま
しくはクリームまたは化粧水の形態にある、化粧
品として受容しうる組成物を提供するものである
が、この皮膜は、使用者の皮膚に対して刺激がな
く且つ障害をも与えず、水と接触する場合に皮膚
の過度の水和に対するバリヤーとして働らくが、
皮膚の表面からの汗およびその他の水分の正常な
蒸発は許容する性質を有しており、該組成物は(1)
主量の水、(2)比較的僅かな有効量の該油溶性、疎
水性日焼け止め剤、(3)非イオン性、油溶性皮膚軟
化剤、(4)高級脂肪酸およびカルボキシビニル重合
体増粘剤(thickening agent)のアンモニアおよ
び移動性アミン塩から選ばれる移動性乳化系、(5)
カルボン酸基を含有する皮膜形成性、非水溶性ア
クリル相互重合体、ならびに(6)該カルボン酸基を
中和することによつて該皮膜形成性重合体を可溶
化するのに十分なアンモニアまたはその他の移動
性塩基から成つており、該組成物は実質的に非移
動性の塩基を含有していない。 本発明の日焼け止め組成物は、好ましくはクリ
ームまたは化粧水のコンシステンシー
(consistency)を有する、水中油形乳濁液であ
る。主乳化剤は移動性アミン塩系である。乳化剤
系は、飽和または不飽和の何れであつてもよく且
つ約12乃至約18の範囲の炭素原子数を有する、中
和されれた脂肪酸から成ることが好ましい。適当
な脂肪酸の例は、ラウリン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸およびオレイン酸である。 乳化剤系は、脂肪酸の移動性塩または石ケンに
加えて、またはそれに代つて、カルボキシビニル
重合体増粘剤の移動性塩を含有していてもよい
が、それは一般には約100万乃至約400万の分子量
および約50乃至約62.5重量%のカルボキシル含量
を有する、たとえばビー・エフ・グツドリツチ社
からカルボポール(Carbopol)の商品名で市販
されているもののような、アクリル酸の重合体で
ある。本発明者らは、本発明の組成物中における
約0.1乃至約3重量%の範囲内にカルボキシルビ
ニル重合体の存在が、該組成物の物理的安定性を
増大させるということを見出した。ガム安定剤ま
たはその他の公知の乳濁液安定剤が存在している
場合には、濃度は約0.1乃至約0.5%の範囲内にあ
ることが好ましい。このような他の安定剤が存在
していない場合には、好適範囲は約0.5乃至2重
量%である。 該中和剤は移動性でなければならない。すなわ
ち、皮膚に付けたのちに蒸発しなければならな
い。本発明の組成物に使用するのに適する移動性
の塩基性中和剤には水酸化アンモニウムおよびモ
ルホリンが包含される。この技術分野で公知のそ
の他の化粧品として受容しうるアミン類を用いる
こともできる。移動性の塩基は、過剰にすなわ
ち、該組成物中に存在する脂肪酸およびその他の
カルボキシル基を完全に中和するのに十分な量で
存在させなければならない。 これらの長時間持続する日焼け止め組成物中に
存在する脂肪酸の量は、全製成物の重量に基いて
約0.5乃至約10重量%の範囲内とすることができ
るが、好適濃度は約1乃至約3%の範囲内であ
る。 好適な皮膜形成性重合体は、カルボン酸基を含
有する、非水溶性のアクリル相互重合体である
が、それは本発明の組成物中ではアンモニアまた
は移動性のアミンによつて中和されている。本発
明において使用するのに適するカルボン酸基を含
有する、皮膜形成性、非水溶性のアクリル相互重
合体はこの技術分野において公知である。一般
に、アクリル単量体は、アクリル酸アルキル、メ
タアクリル酸アルキル、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、N−アルキル置換アクリルアミドおよ
びN−アルキル置換メタアクリルアミドから成る
群より選ぶことができる。酸含有基を有する相互
重合体は、これらのアクリル単量体を、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸およびアコニツト酸から成る群より選ば
れるビニルカルボン酸単量体と相互重合させるこ
とによつて取得することができる。これらの単量
体は、皮膜に所望の柔軟性を与えるために、いろ
いろな割合で用いることができる。カルボン酸単
量体含量は約5乃至30重量%であるべきである。
すなわち、酸含量が低過ぎるときには、中和され
た重合体が十分に水溶性ではなくなる。カルボン
酸含量が高過ぎるときには、重合体は非中和状態
で水溶性が高くなり過ぎる。適当な非水溶性アク
リル相互重合体の例には、市販のカーボセツト
(Carboset)樹脂(ビー・エフ・グツドリツチ)
が包含される。該相互重合体は約25000乃至約
1000000の範囲内の分子量を有することが好まし
い。さらに好適な分子量範囲は約100000乃至約
400000である。中和された皮膜形成重合体は、乳
濁液に対して付加的な安定性を付与する二次乳化
剤系として働らく。アクリル相互重合体の濃度は
約1乃至約10重量%の範囲とすることができ、好
適範囲は約8乃至約6%である。一般に、日焼け
止め組成物の最終PHは約7乃至約9の範囲である
べきである。これは乳濁液の安定性のため及び皮
膜形成性アクリル重合体の沈殿を防ぐために必要
である。 先に記載したように、アクリル相互重合体は、
日焼け止め剤に対する担体として働らき且つ皮膚
上の実質的な連続状の非水溶性皮膜を形成する。
この皮膜は、それを通して液体としての水が流れ
ることを禁止しながら、正常な皮膚の呼吸を許す
という点で、別の利点をもたらす。 本発明の組成物において使用することができる
市販の日焼け止め剤には多くのものがある。しか
しながら、紫外線を吸収する日焼け止め剤は、油
溶性且つ実質的に非水溶性であると共に、約280
乃至320ナノメートルに極大吸収ピークを有して
いることが肝要である。このような要件に合致す
る適当な化合物の例には、オクチルジメチル
PABA(パラ−アミノ安息香酸)、アミル
PABA、ホモメンチルサリシレート、オキシベン
ゾン(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエ
ノン)、ジオキシベンゾン(2・2′−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフエノン)、エチルヘキ
シル−p−メトキシシンナメート、2−エトキシ
エチル−p−メトキシシンナメート、2−エチル
ヘキシルサリシレート、および3−(4−メチル
ベンジリデン)−カンフアーおよび当業者には公
知のその他の化合物である。通常これらの化合物
は組成物の全重量に基いて約1乃至約15%の範囲
の濃度で使用する。一般に、日焼け止め剤の濃度
は、発色団の活性に依存し且つ日焼けを与える光
線の遮蔽度を決定する。 本発明の組成物は、好ましくは約0.5乃至約15
重量%、さらに好ましくは約1乃至約5%の濃度
の、脂肪アルコールであることが望ましい皮膚軟
化剤をも含有する。該脂肪アルコールは増粘剤な
らびに皮膚軟化剤として働らき且つ化粧液に対し
てなめらかな感触を付与する。飽和または不飽和
であることができる脂肪アルコールは、約11乃至
約20個の炭素原子を有することが好ましい。適当
な脂肪アルコールの例は、ステアリルアルコー
ル、セチルアルコールおよびオレイルアルコール
を包含する。その他の適当な皮膚軟化剤は約10乃
至約40個の炭素原子を有する対応する脂肪酸エス
テル、たとえばミリスチン酸イソプロピル、パル
ミチン酸イソプロピルおよびミリスチン酸ミリス
チルを包含する。 これらの長時間持続性日焼け止め組成物におい
ては、ガム安定剤または有機増粘剤を含有するこ
とがさらに望ましい。これらのガム安定剤および
有機増粘剤は、乳濁液安定剤としてこの技術分野
において公知である。それらは通常本質的に重合
体状のものであり且つ水溶性またま少なくとも水
分散性である。これらの安定剤の濃度は約0.1乃
至約3重量%の範囲内で変えることができるが、
好適範囲は約0.2乃至約1%である。適当な安定
剤の例には、キサンタンガム、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシシプロピルセルロース、
カルボキシビニル重合体(前記のごときもの)お
よび当業者には公知のその他のものが包含され
る。 これらの長時間持続する日焼け止め組成物は、
約15重量パーセントに至るまでの濃度においてエ
チルアルコールまたはイソプロピルアルコールを
も含有していることが好ましいが、好適範囲は約
5乃至約10%である。該アルコールは皮膚上にお
ける化粧液の乾燥時間を促進し且つ皮膜形成体の
溶解性を増大させる。 加うるに、たとえば香料および防腐剤のよう
な、この技術分野で公知のその他の標準的な成分
をも、これらの日焼け止め組成物中に含有せしめ
ることができる。 以下の実施例は本発明を例示するためのもので
あるが、これによつて本発明の範囲を限定しよう
とするものではない。 実施例 1〜7 下記に示す配合物は、本発明による典型的な日
焼け止め組成物である。これらはすぐれた耐水性
を有し且つ日光から長く持続する保護を与える。
【表】
本発明の日焼け止め組成物の、従来の類似の市
販品と比較した優れた効果、殊に耐水性は以下の
試験結果から明らかである。 A 無毛マウスについての検定 無毛マウスを以下の方法に従つて、下記の2
種の日焼け止め組成物を用いてテストした。実
験は供試物質の適用後で光照射の前に30分間水
に浸漬したマウスと、光照射の前に水に浸漬し
なかつたマウスの2群に分けて行なつた。適当
な対照群を設けた。すべての光照射動物は40W
の蛍光太陽灯からの同じ照射量の光に当てた。 本検定でテストした2種の日焼け止め組成物
は次のとおりである:(A)前記第1表の実施例6
に記載したと同じ本発明の組成物(有効日焼け
止め成分:オクチルジメチルPABA);及び(B)
PRESUNローシヨン[ウエストウツド・フ
アーマシユウテイカルズ・インコーポレーテツ
ド(West wood Pharmaceuticals、Inc.)製、
55%アルコールからなるヒドロアルコール性ベ
ヒクル中に有効日焼け止め成分として5%の
PABA(p−アミノ安息香酸)を含む]。前者
の組成物は皮膚上に重合体の皮膜を形成する。
後者の市販品は発汗及び水に対して或る程度の
抵抗性があるとされており、太陽に当る1時間
前に適用することになつている。 無毛のHRS/J(hr/hr)マウス[ジヤク
ソン・ラボラトリーズ(Jackson Labs.−メイ
ン州バー・ハーバー(Bar Harbor、
Maine)]、6〜8週令、を本検定に用いた。こ
れらのマウスを木製棚上の使い捨てプラスチツ
クケージ(7″×12″×5″深さ)に収容した。餌
及び水を常に与えた。実験室で少なくとも2日
間の環境順応期間において処置を開始した。 本検定に用いた太陽灯は反射板のない白色の
取付け具に取付けた2本のウエスチングハウス
FS40蛍光太陽灯からなるものであつた。動物
を1/2インチメツシユ金網でおおつた同じ型の
プラスチツクケージ(ねわらなし)中で光に当
てた。ランプと皮膚の間隔は大体が30cmであつ
た。 本検定は1週間間隔で2回に分けて行なつ
た。各群(10匹)の動物の半分を最初の週に、
そして残りを後の週に処置した。動物をエーテ
ルで軽く麻酔にかけ、それぞれの供試物質を背
中に塗布した。ガラス棒で40μを8cm2の面積
にのばして塗つた(5mg/cm2)。何らかの処置
(浸漬及び/又はUV照射)を施す前の1時間動
物をねわらのないきれいなケージ中に入れた。
次いで動物を水に30分間浸漬しそして太陽灯に
150分間当てるか、又は予め水に浸漬すること
なく太陽灯に150分間当てた。 浸漬は、動物が後足で立つて頭が水面上に丁
度出る程度の水を入れたビーカーに動物を入れ
ることにより行なつた。 日焼け止め組成物で処置した全マウスを、塗
布後60分間及び太陽灯に当てている間中グルー
ミングについて観察した。 本検定の前半については4日間毎日、そして
後半については5日間毎日、光照射後に動物を
調べた。処置の5日後に全動物を殺し、処置し
た領域からの皮膚部分をボウインス溶液
(Bouins solution)中に入れ組織学的検査に供
した。皮膚の損傷を0〜7のスケールで等級化
した(数字が大きい程、皮膚の損傷が大き
い)。照射120時間後の平均の等級を下記第2表
に示す。
販品と比較した優れた効果、殊に耐水性は以下の
試験結果から明らかである。 A 無毛マウスについての検定 無毛マウスを以下の方法に従つて、下記の2
種の日焼け止め組成物を用いてテストした。実
験は供試物質の適用後で光照射の前に30分間水
に浸漬したマウスと、光照射の前に水に浸漬し
なかつたマウスの2群に分けて行なつた。適当
な対照群を設けた。すべての光照射動物は40W
の蛍光太陽灯からの同じ照射量の光に当てた。 本検定でテストした2種の日焼け止め組成物
は次のとおりである:(A)前記第1表の実施例6
に記載したと同じ本発明の組成物(有効日焼け
止め成分:オクチルジメチルPABA);及び(B)
PRESUNローシヨン[ウエストウツド・フ
アーマシユウテイカルズ・インコーポレーテツ
ド(West wood Pharmaceuticals、Inc.)製、
55%アルコールからなるヒドロアルコール性ベ
ヒクル中に有効日焼け止め成分として5%の
PABA(p−アミノ安息香酸)を含む]。前者
の組成物は皮膚上に重合体の皮膜を形成する。
後者の市販品は発汗及び水に対して或る程度の
抵抗性があるとされており、太陽に当る1時間
前に適用することになつている。 無毛のHRS/J(hr/hr)マウス[ジヤク
ソン・ラボラトリーズ(Jackson Labs.−メイ
ン州バー・ハーバー(Bar Harbor、
Maine)]、6〜8週令、を本検定に用いた。こ
れらのマウスを木製棚上の使い捨てプラスチツ
クケージ(7″×12″×5″深さ)に収容した。餌
及び水を常に与えた。実験室で少なくとも2日
間の環境順応期間において処置を開始した。 本検定に用いた太陽灯は反射板のない白色の
取付け具に取付けた2本のウエスチングハウス
FS40蛍光太陽灯からなるものであつた。動物
を1/2インチメツシユ金網でおおつた同じ型の
プラスチツクケージ(ねわらなし)中で光に当
てた。ランプと皮膚の間隔は大体が30cmであつ
た。 本検定は1週間間隔で2回に分けて行なつ
た。各群(10匹)の動物の半分を最初の週に、
そして残りを後の週に処置した。動物をエーテ
ルで軽く麻酔にかけ、それぞれの供試物質を背
中に塗布した。ガラス棒で40μを8cm2の面積
にのばして塗つた(5mg/cm2)。何らかの処置
(浸漬及び/又はUV照射)を施す前の1時間動
物をねわらのないきれいなケージ中に入れた。
次いで動物を水に30分間浸漬しそして太陽灯に
150分間当てるか、又は予め水に浸漬すること
なく太陽灯に150分間当てた。 浸漬は、動物が後足で立つて頭が水面上に丁
度出る程度の水を入れたビーカーに動物を入れ
ることにより行なつた。 日焼け止め組成物で処置した全マウスを、塗
布後60分間及び太陽灯に当てている間中グルー
ミングについて観察した。 本検定の前半については4日間毎日、そして
後半については5日間毎日、光照射後に動物を
調べた。処置の5日後に全動物を殺し、処置し
た領域からの皮膚部分をボウインス溶液
(Bouins solution)中に入れ組織学的検査に供
した。皮膚の損傷を0〜7のスケールで等級化
した(数字が大きい程、皮膚の損傷が大き
い)。照射120時間後の平均の等級を下記第2表
に示す。
【表】
マウスはすべて照射直後は紅斑性であつた。
僅かに差が観察される48時間後まで、各種の処
置を行なつた群間で何ら差異はみられなかつ
た。損傷の程度の差は72時間で明確になり、96
時間及び120時間で記録した。組成物Bは浸漬
した動物において僅かな保護しか与えず、浸漬
しない動物の場合でも中程度の保護を与えるの
みであつた。組成物Aは浸漬群及び浸漬しない
群のいずれにおいても優れていた。組成物Aの
保護作用に対して浸漬は殆んど影響がないよう
であつた。 上記第2表に示す結果によれば、本発明の組
成物は耐水性に優れ、市販品よりも著大な効果
を有していることは明らかである。 B ヒトに対する二重盲検検定 アリゾナ週フエニツクス(Phoenix、
Arizona)の47名及びフロリダ州サラソタ
(Sarasota、Florida)の61名について、皮膚科
医による充分にコントロールされた二重盲検臨
床検定を行なつた。 これらの検定において、本発明の上記日焼け
止め組成物Aを、PRESUN(組成物B)、
Eelipse(組成物C)、Uval(組成物D)、
組成物Aの処方から皮膜形成性アクリレート相
互重合体除いたもの(組成物E)、及び組成物
Aの処方からオクチルジメチルPABA日焼け止
め剤を除いたもの(組成物F−プラシーボ)
と、水泳中、運動中及び日光浴中に比較した。 通常の日光浴又は運動中には、大きな差は観
察されなかつたけれども、組成物Aは2つの淡
水の水泳プールテスト及び1つの塩水テストで
他の製品のどれよりも有意に優れていた。 最近あまり日に当つていない健康良好で、太
陽に当ると通常或る程度の紅斑を生ずる白色人
種の被検者を寡つた。 被検者が本検定を受ける資格があるために
は、背中の皮膚に、外傷、創傷、又は日焼けを
含む皮膚の異常の微候が何らないことが必要で
ある。 海水浴(ocean swim)テストを除いて、背
中の上部を1インチのDermilite Brand
Hypo−Allergenic Paperテープによつて、1
1/2インチ×2インチの大きさ(約20cm2)の12
個の塗布部位に分けた。各組成物を2個の部位
に無差別に塗布した。共試製品を塗布した後、
テープの格子を取り除き、テープの下にあつた
領域を未処置対照部位として利用した。 供試製品の無差別部位指定計画表に従い、被
検者番号及びケースに記録によつて書き取られ
たとおりに塗布部位に塗布した。 製品を塗布後20分間たつてから、水に入るか
又は激しい行動を行なわせた。日光浴を含む通
常の浜辺又はプールサイドの行動は許容した。 常に直射日光中ではあるけれども、水につか
つた被検者は通常の浜辺又はプールサイドでの
行動を行なうように言われ、水中に時間を計つ
て(time−controlled)1時間つかつているこ
とが要求された。この1時間の時間は何分かづ
つの合計であつてもよいが、しかしその時間の
大部分は12時間(正午)前でなければならなか
つた。 運動する被検者は、常に直射日光中にいて、
通常の浜辺又はプールサイドでの行動を行な
い、激しく汗をかく行動を時間を計つて1時間
することが要求された。この1時間もまた何分
かづつの合計であつてもよく、同様に、この時
間の大部分は12時(正午)前でなければならな
かつた。 テストの日は全員4時間(午前10時から午後
2時まで)太陽下で過し、同日夜8時にフオロ
ーアツプ評価を行なつた。 紅斑を次の基準で等級化した: 0=紅斑なし 1=軽度の紅斑 2=中程度の紅斑 3=重度の紅斑著るしい アリゾナ州での検定 結果:(第3表に要約) 水泳グループ(23名) 下記第3表に示すとおり、組成物Aは午後2
時及び午後8時において他の製品よりも有意に
優れた保護を与えた。この苛酷なテストにおい
て組成物Aを用いた場合にも中程度の紅斑が現
われることがあるが、しかし、これは他の製品
に見られる重度の紅斑に比べれば有意に優れて
いる。 運動グループ(13名) 午後2時 他の製品に比べて組成物A及び組成物
Bの場合軽度の紅斑が認められ、プラシーボ
(組成物F)に比べて有意に優れている。組成
物Cを用いた場合には紅斑が僅かに多いけれど
も、組成物Fに比べればやはり有意に優れてい
る。 午後8時 組成物Fの紅斑に近い重度の紅斑をも
つた組成物Dを除き、すべての製品に中程度の
紅斑が見られた。組成物A、B及びCは有意の
保護を与えた。 日光浴グループ(12名) 午後2時 組成物A、B及びCに軽度の紅斑が見
られるが、組成物Fに比べて有意に優れてい
る。組成物Bもまた組成物Eよりも有意に優れ
ている。 午後8時 組成物B及びCは軽度の判定であり、
組成物D及びFよりも有意に優れていた。組成
物Aについて中程度の紅斑が認められた。しか
しながら、それは組成物Fよりも有意に優れて
いた。組成物Aと組成物B、C及びDの間には
有意の差異はなかつた。
僅かに差が観察される48時間後まで、各種の処
置を行なつた群間で何ら差異はみられなかつ
た。損傷の程度の差は72時間で明確になり、96
時間及び120時間で記録した。組成物Bは浸漬
した動物において僅かな保護しか与えず、浸漬
しない動物の場合でも中程度の保護を与えるの
みであつた。組成物Aは浸漬群及び浸漬しない
群のいずれにおいても優れていた。組成物Aの
保護作用に対して浸漬は殆んど影響がないよう
であつた。 上記第2表に示す結果によれば、本発明の組
成物は耐水性に優れ、市販品よりも著大な効果
を有していることは明らかである。 B ヒトに対する二重盲検検定 アリゾナ週フエニツクス(Phoenix、
Arizona)の47名及びフロリダ州サラソタ
(Sarasota、Florida)の61名について、皮膚科
医による充分にコントロールされた二重盲検臨
床検定を行なつた。 これらの検定において、本発明の上記日焼け
止め組成物Aを、PRESUN(組成物B)、
Eelipse(組成物C)、Uval(組成物D)、
組成物Aの処方から皮膜形成性アクリレート相
互重合体除いたもの(組成物E)、及び組成物
Aの処方からオクチルジメチルPABA日焼け止
め剤を除いたもの(組成物F−プラシーボ)
と、水泳中、運動中及び日光浴中に比較した。 通常の日光浴又は運動中には、大きな差は観
察されなかつたけれども、組成物Aは2つの淡
水の水泳プールテスト及び1つの塩水テストで
他の製品のどれよりも有意に優れていた。 最近あまり日に当つていない健康良好で、太
陽に当ると通常或る程度の紅斑を生ずる白色人
種の被検者を寡つた。 被検者が本検定を受ける資格があるために
は、背中の皮膚に、外傷、創傷、又は日焼けを
含む皮膚の異常の微候が何らないことが必要で
ある。 海水浴(ocean swim)テストを除いて、背
中の上部を1インチのDermilite Brand
Hypo−Allergenic Paperテープによつて、1
1/2インチ×2インチの大きさ(約20cm2)の12
個の塗布部位に分けた。各組成物を2個の部位
に無差別に塗布した。共試製品を塗布した後、
テープの格子を取り除き、テープの下にあつた
領域を未処置対照部位として利用した。 供試製品の無差別部位指定計画表に従い、被
検者番号及びケースに記録によつて書き取られ
たとおりに塗布部位に塗布した。 製品を塗布後20分間たつてから、水に入るか
又は激しい行動を行なわせた。日光浴を含む通
常の浜辺又はプールサイドの行動は許容した。 常に直射日光中ではあるけれども、水につか
つた被検者は通常の浜辺又はプールサイドでの
行動を行なうように言われ、水中に時間を計つ
て(time−controlled)1時間つかつているこ
とが要求された。この1時間の時間は何分かづ
つの合計であつてもよいが、しかしその時間の
大部分は12時間(正午)前でなければならなか
つた。 運動する被検者は、常に直射日光中にいて、
通常の浜辺又はプールサイドでの行動を行な
い、激しく汗をかく行動を時間を計つて1時間
することが要求された。この1時間もまた何分
かづつの合計であつてもよく、同様に、この時
間の大部分は12時(正午)前でなければならな
かつた。 テストの日は全員4時間(午前10時から午後
2時まで)太陽下で過し、同日夜8時にフオロ
ーアツプ評価を行なつた。 紅斑を次の基準で等級化した: 0=紅斑なし 1=軽度の紅斑 2=中程度の紅斑 3=重度の紅斑著るしい アリゾナ州での検定 結果:(第3表に要約) 水泳グループ(23名) 下記第3表に示すとおり、組成物Aは午後2
時及び午後8時において他の製品よりも有意に
優れた保護を与えた。この苛酷なテストにおい
て組成物Aを用いた場合にも中程度の紅斑が現
われることがあるが、しかし、これは他の製品
に見られる重度の紅斑に比べれば有意に優れて
いる。 運動グループ(13名) 午後2時 他の製品に比べて組成物A及び組成物
Bの場合軽度の紅斑が認められ、プラシーボ
(組成物F)に比べて有意に優れている。組成
物Cを用いた場合には紅斑が僅かに多いけれど
も、組成物Fに比べればやはり有意に優れてい
る。 午後8時 組成物Fの紅斑に近い重度の紅斑をも
つた組成物Dを除き、すべての製品に中程度の
紅斑が見られた。組成物A、B及びCは有意の
保護を与えた。 日光浴グループ(12名) 午後2時 組成物A、B及びCに軽度の紅斑が見
られるが、組成物Fに比べて有意に優れてい
る。組成物Bもまた組成物Eよりも有意に優れ
ている。 午後8時 組成物B及びCは軽度の判定であり、
組成物D及びFよりも有意に優れていた。組成
物Aについて中程度の紅斑が認められた。しか
しながら、それは組成物Fよりも有意に優れて
いた。組成物Aと組成物B、C及びDの間には
有意の差異はなかつた。
【表】
【表】フロリダ州での検定
結果:(第4表に要約)
プールでの水泳グループ(12名)
下記第4表に示すとおり、組成物A及びEを用
いた場合にごく軽度の紅斑が見られたが、午後2
時には、組成物B、C及びDに比べて有意に優れ
ていた。他のすべての製品は重度の紅斑を与え
た。午後8時には、組成物Aについてなお軽度の
紅斑があつたが、組成物Eに比べて優れた保護を
与え、他の製品よりも有意に優れていた。 運動グループ(12名) 午後2時に、組成物Fを除くすべての製品が良
好な保護を与え、ごく軽度の紅斑が見られるのみ
であつたが、しかし、参加者の発汗はごく僅かに
すぎなかつた。午後8時、組成物Dの平均の読み
が中程度の紅斑となつたこと以外の調査結果は実
質的に同じであつた。 日光浴グループ(12名) 調査結果は午後2時には運動グループと本質的
に同一であり、午後8時には運動グループと類似
するものであつた。ただし、組成物Dも有意の保
護を与え、平均の読みは軽度の範囲にとどまつ
た。 海水浴グループ(25名) 本検定では、組成物A、B及びCのみを比較し
た。他の検定で用いたものと異なる格子パターン
を用いた。各被検者の背中を前記の接着テープで
10cm×12cmの大きさの4つの塗布部位(120cm2)
に分けた。組成物Aをこれらの部位のうちの2つ
に塗布し、他方、組成物B及びCの各々は残りの
部位の1つに塗布した。午後2時及び午後8寺
に、組成物Aは組成物B及びCよりも有意に優れ
た保護を与えた。
いた場合にごく軽度の紅斑が見られたが、午後2
時には、組成物B、C及びDに比べて有意に優れ
ていた。他のすべての製品は重度の紅斑を与え
た。午後8時には、組成物Aについてなお軽度の
紅斑があつたが、組成物Eに比べて優れた保護を
与え、他の製品よりも有意に優れていた。 運動グループ(12名) 午後2時に、組成物Fを除くすべての製品が良
好な保護を与え、ごく軽度の紅斑が見られるのみ
であつたが、しかし、参加者の発汗はごく僅かに
すぎなかつた。午後8時、組成物Dの平均の読み
が中程度の紅斑となつたこと以外の調査結果は実
質的に同じであつた。 日光浴グループ(12名) 調査結果は午後2時には運動グループと本質的
に同一であり、午後8時には運動グループと類似
するものであつた。ただし、組成物Dも有意の保
護を与え、平均の読みは軽度の範囲にとどまつ
た。 海水浴グループ(25名) 本検定では、組成物A、B及びCのみを比較し
た。他の検定で用いたものと異なる格子パターン
を用いた。各被検者の背中を前記の接着テープで
10cm×12cmの大きさの4つの塗布部位(120cm2)
に分けた。組成物Aをこれらの部位のうちの2つ
に塗布し、他方、組成物B及びCの各々は残りの
部位の1つに塗布した。午後2時及び午後8寺
に、組成物Aは組成物B及びCよりも有意に優れ
た保護を与えた。
【表】
以上の検定の結果から明らかなとおり、本発明
の日焼け止め組成物は、日焼け防止に有効であ
り、水泳等に使用する場合において、他の市販品
よりもはるかに優れている。 当業者によれば、本発明の精神および範囲から
逸脱することなく、上記の詳細な説明の多くの修
正および変更を行なうことができるということは
明白であろう。
の日焼け止め組成物は、日焼け防止に有効であ
り、水泳等に使用する場合において、他の市販品
よりもはるかに優れている。 当業者によれば、本発明の精神および範囲から
逸脱することなく、上記の詳細な説明の多くの修
正および変更を行なうことができるということは
明白であろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 約280乃至320ナノメートルの間に極大吸収ピ
ークを有する油溶性疎水性日焼け止め剤の有効量
の水中油形乳濁液;約12乃至約18個の炭素原子を
有する脂肪酸および約100万乃至約400万の範囲内
の分子量と約50乃至約62.5重量%のカルボキシル
含量を有するカルボキシビニル重合体増粘剤から
選ばれる酸性物質の塩から本質的に成り、該塩が
該酸性物質と水酸化アンモニウムおよび移動性
(fugitive)アミンから成る群より選ばれる移動
性塩基との反応生成物である移動性乳化系;非イ
オン性、油溶性皮膚軟化剤;約5乃至約30重量%
のカルボン酸基含有操返し単位を包含し、該カル
ボン酸基が水酸化アンモニウムおよび移動性アミ
ンから成る群より選ばれる移動性塩基によつて中
和されている皮膜形成性非水溶性アクリル相互重
合体;ならびに組成物の50重量%を超える水から
成り;実質的に非移動性の塩基を含有しないこと
を特徴とする化粧品として受容しうる皮膜形成性
日焼け止め組成物。 2 該日焼け止め剤がオクチルジメチルPABA
(パラ−アミノ安息香酸)、アミルPABA、ホモメ
ンチルサリシレート、2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフエノン、2・2′−ジヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフエノン、エチルヘキシル−p
−メトキシシンナメート、2−エトキシエチル−
p−メトキシシンナメート、2−エチルヘキシル
サリシレートおよび3−(4−メチルベンジリデ
ン)−カンフアーから成る群より選ばれる特許請
求の範囲第1項項記載の組成物。 3 該脂肪酸やラウリン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸およびオレイン酸から成る群より選
ばれる特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4 約0.5乃至約10重量%の該脂肪酸を包含する
特許請求の範囲第3項記載の組成物。 5 第1乃至約3重量%の該脂肪酸を含有する特
許請求の範囲第4項記載の組成物。 6 該移動性アミンがモルホリンである特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 7 該皮膚軟化剤が約11乃至約20個の炭素原子を
有する脂肪アルコールおよび約10乃至約40個の炭
素原子を有する脂肪酸エステルから成る群より選
ばれる特許請求の範囲第1項記載の組成物。 8 該皮膚軟化剤がステアリルアルコール、セチ
ルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチン
酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルおよ
びミリスチン酸ミリスチルから成る群より選ばれ
る特許請求の範囲第7項記載の組成物。 9 約0.5乃至約15重量%の該皮膚軟化剤を含有
する特許請求の範囲第7項記載の組成物。 10 約1乃至約5重量%の該皮膚軟化剤を含有
する特許請求の範囲第9項記載の組成物。 11 該アクリル相互重合体が約25000乃至約
1000000の分子量を有する特許請求の範囲第9項
記載の組成物。 12 該分子量が約100000乃至400000である特許
請求の範囲第11項記載の組成物。 13 該アクリル相互重合体がアルキルアクリレ
ート、アルキルメタアクリレート、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、
メタアクリルアミド、N−アルキル置換アクリル
アミドおよびN−アルキル置換メタアクリルアミ
ドから成る群より選ばれるアクリル単量体ならび
にアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フ
マラ酸、イタコン酸およびアコニツト酸から成る
群より選ばれるビニルカルボン酸から誘導される
繰返し単位から成る特許請求の範囲第11項記載
の組成物。 14 約1乃至約10重量%の該アクリル相互重合
体(interpolymer)を含有する特許請求の範囲第
1項記載の組成物。 15 約3乃至約6重量%の該アクリル相互重合
体を含有する特許請求の範囲第4項記載の組成
物。 16 約7乃至約9の範囲のPHを有する特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 17 約0.1乃至約3重量%の乳濁液安定剤をさ
らに含有する特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 18 約0.2乃至約1重量%の乳濁液安定剤を含
有する特許請求の範囲第17項記載の組成物。 19 該乳濁液安定剤がキサンタンガム、ヒドロ
キシエチルセルロースおよびヒドロキプロピルセ
ルロースから成る群より選ばれる特許請求の範囲
第17項記載の組成物。 20 約15重量%に至るまでのエタノールおよび
イソプロパノールから成る群から選ばれるアルコ
ールをさらに含有する特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 21 約0.1乃至約3重量%のカルボキシビニル
重合体を含有し、そのカルボン酸基が該移動性塩
基によつて中和されている特許請求の範囲第1項
記載の組成物。 22 約1乃至約2重量%の該カルボキシビニル
重合体を含有する特許請求の範囲第21項記載の
組成物。 23 約0.1乃至約0.5重量%のカルボキシビニル
重合体をさらに含有し、そのカルボンン酸基が該
水酸化アンモニウムまたは該移動性アミンによつ
て中和されている特許請求の範囲第17項記載の
組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63725575A | 1975-12-03 | 1975-12-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5276440A JPS5276440A (en) | 1977-06-27 |
| JPS6145607B2 true JPS6145607B2 (ja) | 1986-10-08 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51144060A Granted JPS5276440A (en) | 1975-12-03 | 1976-12-02 | Sunscreen compound |
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| NZ (1) | NZ182658A (ja) |
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| JPS5898624U (ja) * | 1981-12-26 | 1983-07-05 | 旭光学工業株式会社 | 撮影レンズ前面の附属品取付部の構造 |
| EP0085334A3 (en) * | 1982-01-25 | 1985-08-07 | PLOUGH, INC. (a Delaware corporation) | Substantive topical compositions |
| US4559225A (en) * | 1984-02-16 | 1985-12-17 | Fourman Robert G | Sunscreen composition |
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| US4937370A (en) * | 1987-06-02 | 1990-06-26 | The Procter & Gamble Company | Novel chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US5230874A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-27 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US5229107A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-20 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US5229106A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-20 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and method for preventing sunburn |
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Family Cites Families (3)
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|---|---|---|---|---|
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-
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