JPS6147401A - リン酸カルシウム系徐放体 - Google Patents
リン酸カルシウム系徐放体Info
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- JPS6147401A JPS6147401A JP59169703A JP16970384A JPS6147401A JP S6147401 A JPS6147401 A JP S6147401A JP 59169703 A JP59169703 A JP 59169703A JP 16970384 A JP16970384 A JP 16970384A JP S6147401 A JPS6147401 A JP S6147401A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、リン酸カルシウム系化合物を基材とした徐放
体に関する。
体に関する。
従 来 技 術
基材としての徐放性物質（活性炭、シリカゲル、フェル
ト、オガクズ、合成樹脂複合物）に、香料、脱臭剤、殺
菌剤などの被放散物質を吸着させた徐放体は、公知であ
る。徐放性物質に対して要求される主な性質としては、
以下のようなものがある。
ト、オガクズ、合成樹脂複合物）に、香料、脱臭剤、殺
菌剤などの被放散物質を吸着させた徐放体は、公知であ
る。徐放性物質に対して要求される主な性質としては、
以下のようなものがある。
■ 所定量以上の被放散物質を吸着し得ること、■ 吸
着した被放散物質の保持性に優れ、しかも被放散物質を
長期にわたり少量ずつ放出すること、 ■ 吸着した被放散物質に何らの化学的変化をも生じさ
せないこと。
着した被放散物質の保持性に優れ、しかも被放散物質を
長期にわたり少量ずつ放出すること、 ■ 吸着した被放散物質に何らの化学的変化をも生じさ
せないこと。
被放散物質として使用される香料、脱臭剤、殺菌剤等は
、その揮発性により効果を発揮するものである。しかる
に、公知の徐放性物質においては、吸着量の大なる物質
は、被放散物質の保持性に乏しい為、長期間の使用に適
していない傾向があり、又該被放散物質に化学的変化を
生じさせる場合もある。
、その揮発性により効果を発揮するものである。しかる
に、公知の徐放性物質においては、吸着量の大なる物質
は、被放散物質の保持性に乏しい為、長期間の使用に適
していない傾向があり、又該被放散物質に化学的変化を
生じさせる場合もある。
本発明者は、この様な現状に鑑みて種々絣究を重ねた結
果、２１モルに対してＣａが１．０〜２．０モルの範囲
にあり、且つＢＥＴ法による比表面積′が５θ〜３００
ｍ／ｇ の範囲内にあるリン酸カルシウム系化合物が、
被放散物質が香料である場合に前記の徐放性物質に要求
される性質■〜■の全てを具備していることを見出し、
この知見に基づいて既に特許出願（特願昭５８−１９０
５５６）をした。
果、２１モルに対してＣａが１．０〜２．０モルの範囲
にあり、且つＢＥＴ法による比表面積′が５θ〜３００
ｍ／ｇ の範囲内にあるリン酸カルシウム系化合物が、
被放散物質が香料である場合に前記の徐放性物質に要求
される性質■〜■の全てを具備していることを見出し、
この知見に基づいて既に特許出願（特願昭５８−１９０
５５６）をした。
本発明者は、更に研究を重ねた結果、前記したリン酸カ
ルシウム系化合物が、香料以外の被放散物質に対しても
前記■〜■の徐放性物質として要求される性質を満足す
ることを見出し、ここに本） 発順完成は・ 即ち、本発明は、Ｃａ／Ｐ（モル比）＝１．０〜２．０
、ＢＥＴ法ニヨル比表面積が５０〜３００ｍＶｆである
リン酸カルシウム系化合物からなる基材に被放散物質（
香料は除く）を段着させてなる徐放体に係るものである
。
ルシウム系化合物が、香料以外の被放散物質に対しても
前記■〜■の徐放性物質として要求される性質を満足す
ることを見出し、ここに本） 発順完成は・ 即ち、本発明は、Ｃａ／Ｐ（モル比）＝１．０〜２．０
、ＢＥＴ法ニヨル比表面積が５０〜３００ｍＶｆである
リン酸カルシウム系化合物からなる基材に被放散物質（
香料は除く）を段着させてなる徐放体に係るものである
。
本発明においては、被放散物質の吸着性、吸着した被放
散物質の保持性および徐放性、吸着した被放散物質に対
する化学的影響の低さ等の観点から、Ｃａ／Ｐ（モル比
） ＝ １．０〜２．０１ＢＥＴ法による比表面積＝５
０〜３００Ｆｆｆ２２／ｇであるリン酸カルシウム系化
合物を基材として使用することを必須とする。Ｃａ／Ｐ
（モル比）が１．０未満であるか又は２．０を上回る場
合には、吸着した被放散物質の変質を生ずる傾向がある
。Ｃａ／Ｐ （モル比）は、１．５乃至１．７とする
ことが好ましい。
散物質の保持性および徐放性、吸着した被放散物質に対
する化学的影響の低さ等の観点から、Ｃａ／Ｐ（モル比
） ＝ １．０〜２．０１ＢＥＴ法による比表面積＝５
０〜３００Ｆｆｆ２２／ｇであるリン酸カルシウム系化
合物を基材として使用することを必須とする。Ｃａ／Ｐ
（モル比）が１．０未満であるか又は２．０を上回る場
合には、吸着した被放散物質の変質を生ずる傾向がある
。Ｃａ／Ｐ （モル比）は、１．５乃至１．７とする
ことが好ましい。
Ｃａ／Ｐ（モル比） ＝ １．５〜１．７のリン酸カル
シウムは、水酸アパタイトとして知られるものである。
シウムは、水酸アパタイトとして知られるものである。
又、ＢＥＴ法による比表面積が、５０ｍ２２／ｇ 未満
の場合には、被放散物質の吸着量が十分でないのに対し
、３００ｍ２２／ｇ を上回る場合には、吸着量は十分
となるが保持性及び徐放性が却って低下する傾向を生ず
る。比表面積゛は、１００〜２５０ｍ２／ｇとすること
がより好ましい。リン酸カルシウム系化合物は、粉体を
そのまま容器に入れた状態で使用しても良く、或いはバ
インダーを使用することなく加圧成形したものを使用′
しても良い。
の場合には、被放散物質の吸着量が十分でないのに対し
、３００ｍ２２／ｇ を上回る場合には、吸着量は十分
となるが保持性及び徐放性が却って低下する傾向を生ず
る。比表面積゛は、１００〜２５０ｍ２／ｇとすること
がより好ましい。リン酸カルシウム系化合物は、粉体を
そのまま容器に入れた状態で使用しても良く、或いはバ
インダーを使用することなく加圧成形したものを使用′
しても良い。
更に、造粒機によって機械釣書ζ造粒し・たもので、も
良い。
良い。
また、該リン酸カルシウム系化合物からなる基材に水溶
性高分子からなるバインダーを加えて成形した直径１〜
１０ ｍｍ程度の球状成形体として使用してもよい。球
状成形体として使用する場合には、前記■〜■の徐放性
物質としてめ・性質を何ら害うことなく、被放散物質含
浸時の徐放性物質の破壊現象が軽減される。球状成形体
は、マイクロカプセルの製造法として知られてい名液中
硬化法により製造することが好ましい。例えば、Ｃａ／
Ｐ（モル比）＝１．５〜１．７程度の水酸アバタイトを
基材として使用する場合薯ヒは、水酸アパタイト水懸濁
液、水溶性高分子及び必要に応じ繊維状物質を含む混合
物を該水溶性高分子の硬化剤を含む浴中にオリフィスを
経て滴下させ、浴中で硬化させた後、水洗、乾燥して、
球状成形体を得ることが出来る。成形体の粒径は、上記
混合物中の水溶性高分予め濃度（即ち混合物の粒度）、
液滴径、滴下距離等を調節することにより、任意に調整
し得る。水溶性高分子−硬化剤の系としては、アルギン
酸ソー灼Ｃａ＋＋（塩化カルシウム、硝酸カルシウム等
の水溶性カルシウム塩に由来するカルシウムイオン）、
ポリビニルアルコール−ホウ砂又はホルムアルデヒド、
カルボキシメチルセルロース−Ｆｅ８＋等が、例示され
る。リン酸カルシウム系化合物に対する水溶性高分子の
使用量は、”通常前者１００重量部に対し１〜１０重量
部重量部品−。
性高分子からなるバインダーを加えて成形した直径１〜
１０ ｍｍ程度の球状成形体として使用してもよい。球
状成形体として使用する場合には、前記■〜■の徐放性
物質としてめ・性質を何ら害うことなく、被放散物質含
浸時の徐放性物質の破壊現象が軽減される。球状成形体
は、マイクロカプセルの製造法として知られてい名液中
硬化法により製造することが好ましい。例えば、Ｃａ／
Ｐ（モル比）＝１．５〜１．７程度の水酸アバタイトを
基材として使用する場合薯ヒは、水酸アパタイト水懸濁
液、水溶性高分子及び必要に応じ繊維状物質を含む混合
物を該水溶性高分子の硬化剤を含む浴中にオリフィスを
経て滴下させ、浴中で硬化させた後、水洗、乾燥して、
球状成形体を得ることが出来る。成形体の粒径は、上記
混合物中の水溶性高分予め濃度（即ち混合物の粒度）、
液滴径、滴下距離等を調節することにより、任意に調整
し得る。水溶性高分子−硬化剤の系としては、アルギン
酸ソー灼Ｃａ＋＋（塩化カルシウム、硝酸カルシウム等
の水溶性カルシウム塩に由来するカルシウムイオン）、
ポリビニルアルコール−ホウ砂又はホルムアルデヒド、
カルボキシメチルセルロース−Ｆｅ８＋等が、例示され
る。リン酸カルシウム系化合物に対する水溶性高分子の
使用量は、”通常前者１００重量部に対し１〜１０重量
部重量部品−。
球状成形体として使用する場合は、繊維状物質をバイン
ダーと併用しても良い。この繊維状物質は、被放散物質
含浸時の徐放体の破壊現象を更に有効に防止するととも
に、徐放体内の連通孔の数を増加させることにより、被
放散物質の吸着量を増大させ、その保持性を改善し、よ
り長期にわたる徐放性を発揮させるものである。この様
な繊維状物質としては、各種の天然及び合成繊維が挙げ
られ、具体的には、絹、羊毛等のタン白繊維、木綿、麻
、パルプ等のセルロース繊維、石綿等の鉱物繊維、ポリ
アミド系、ポリエステル系、ポリアクリロニトリル系、
ポリビニルアルコール系、ポリ塩化ビニリデン系等の合
成繊維が例示される。
ダーと併用しても良い。この繊維状物質は、被放散物質
含浸時の徐放体の破壊現象を更に有効に防止するととも
に、徐放体内の連通孔の数を増加させることにより、被
放散物質の吸着量を増大させ、その保持性を改善し、よ
り長期にわたる徐放性を発揮させるものである。この様
な繊維状物質としては、各種の天然及び合成繊維が挙げ
られ、具体的には、絹、羊毛等のタン白繊維、木綿、麻
、パルプ等のセルロース繊維、石綿等の鉱物繊維、ポリ
アミド系、ポリエステル系、ポリアクリロニトリル系、
ポリビニルアルコール系、ポリ塩化ビニリデン系等の合
成繊維が例示される。
繊維状物質は、長さ１００〜３５０μｍ程度、太さ１０
〜５０μｍ程度とすることが好ましい。リン酸カルシウ
ム系化合物に対する繊維状物質の使用量は、通常前者１
００重量部に対し５〜２０重量部とすることが好ましい
。
〜５０μｍ程度とすることが好ましい。リン酸カルシウ
ム系化合物に対する繊維状物質の使用量は、通常前者１
００重量部に対し５〜２０重量部とすることが好ましい
。
本発明の徐放体に吸着保持させるべき物質は、通常の条
件下に大気中に揮発乃至昇華する物質及び水分の存在下
又は加熱により徐放体外部に拡散する物質である。本発
明では、このような物質として脱臭剤、殺菌剤、農薬、
医薬、酸化防止剤、紫外線吸収剤、呈味物質、防ばい剤
、防虫剤、気化性防錆剤、植物生長調整剤、食品保存剤
、過酸化物などから選ばれたものを使用する。それぞれ
の具体例を以下に例示する。
件下に大気中に揮発乃至昇華する物質及び水分の存在下
又は加熱により徐放体外部に拡散する物質である。本発
明では、このような物質として脱臭剤、殺菌剤、農薬、
医薬、酸化防止剤、紫外線吸収剤、呈味物質、防ばい剤
、防虫剤、気化性防錆剤、植物生長調整剤、食品保存剤
、過酸化物などから選ばれたものを使用する。それぞれ
の具体例を以下に例示する。
（１）脱臭剤：タンニン酸、ショウ脳油、テレピン油、
天然フルボ酸。
天然フルボ酸。
（２）殺菌剤：イソブロチオラン剤、カルペンダゾール
剤、次亜塩素酸ソーダ、次亜塩素酸。
剤、次亜塩素酸ソーダ、次亜塩素酸。
（３） 農薬ニジメチルフタレート、２−エチル−１
゜３−ヘキサンジオール、インダロン、ジメチルカーバ
メイト、イルガビリン、ＰＯ２剤（ペンタクロルフェノ
ール）、ＭＥＰ剤（ジメチルチオホスフェ−））、ＥＣ
Ｐ剤（ジエチルジクロルフェニルチオホスフェート）、
クロロピリン、しよう脳、ナフタリン、バラジクロルベ
ンゼン、メタアルデヒド、β−（２−（３，５−ジメチ
ル−２−オキソ−シクロヘキシル）−２−ヒドロキシエ
チル〕グルタリミド。
゜３−ヘキサンジオール、インダロン、ジメチルカーバ
メイト、イルガビリン、ＰＯ２剤（ペンタクロルフェノ
ール）、ＭＥＰ剤（ジメチルチオホスフェ−））、ＥＣ
Ｐ剤（ジエチルジクロルフェニルチオホスフェート）、
クロロピリン、しよう脳、ナフタリン、バラジクロルベ
ンゼン、メタアルデヒド、β−（２−（３，５−ジメチ
ル−２−オキソ−シクロヘキシル）−２−ヒドロキシエ
チル〕グルタリミド。
（４） 医薬：ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ
。
。
ビタミンに、フェノールスルホン酸、フェニルペントー
ル、吉草酸ジフルコルトロン、ビパル酸フルメタシン、
エキサラミド、シクロビロクスオラミン、シツカニン。
ル、吉草酸ジフルコルトロン、ビパル酸フルメタシン、
エキサラミド、シクロビロクスオラミン、シツカニン。
（５）酸化防止剤：４，４’−チオビス−（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス−（３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）
プロピオネート。
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス−（３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）
プロピオネート。
（６）紫外線吸収剤：２．４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、フェニルサリシレート、２−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２
−エチルへキシル−２−シアノ−３３−ジフェニルアク
リレート。
ノン、フェニルサリシレート、２−（２’−ヒドロキシ
−５′−メチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２
−エチルへキシル−２−シアノ−３３−ジフェニルアク
リレート。
（７）呈味物質：クエン酸、乳酸、リンゴ酸、サッカリ
ン、ステビオサイド、ソルビトール、ブルシン、キニー
ネ、カフェイン。
ン、ステビオサイド、ソルビトール、ブルシン、キニー
ネ、カフェイン。
（８）防ばい剤：サルチルアニリド、２．２’−ジオキ
シ−５，５−ジクロロジフェニルメタン、オルトフェニ
ルフェノール、ジフェニル、チアベンダゾール、塩酸ア
ルキルポリアミノエチルグリシン。
シ−５，５−ジクロロジフェニルメタン、オルトフェニ
ルフェノール、ジフェニル、チアベンダゾール、塩酸ア
ルキルポリアミノエチルグリシン。
（９）防虫剤：ピペロニルブトキサイド。
００ 気化性防錆剤：亜硝酸トリメチルスルホニウム
、亜硝酸ジイソプロピルアンモニウム、 １，２゜３−
ベンゾトリアゾール。
、亜硝酸ジイソプロピルアンモニウム、 １，２゜３−
ベンゾトリアゾール。
Ｏｐ 植物生長調整剤：ビーエ剤、（６−（Ｎ−ベン
ジル）アミノプリン〕、ジベレリン、リラボン剤。
ジル）アミノプリン〕、ジベレリン、リラボン剤。
（２）食品保存剤：デヒドロ酢酸ナトリウム、プロピオ
ン酸ナトリウム、ラウリルトリメチルアンモニウム−２
，４，５−トリクロルフェノキサイド。
ン酸ナトリウム、ラウリルトリメチルアンモニウム−２
，４，５−トリクロルフェノキサイド。
（至）過酸化物二過酸化水素、二酸化塩素、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、テ
トラリンヒドロパーオキサイド、過安息香酸ｔ−ブチル
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキサイド）ヘキサン。
ハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、テ
トラリンヒドロパーオキサイド、過安息香酸ｔ−ブチル
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキサイド）ヘキサン。
上記各種被放散物質を吸着保持した本発明徐放体は、リ
ン酸カルシウムの製造と同時に又はリン酸カルシウムの
製造後、該リン酸カルシウムに被放散物質を吸着させる
ことにより製造することができる。その方法の代表例と
しては以下のものを例示できる。
ン酸カルシウムの製造と同時に又はリン酸カルシウムの
製造後、該リン酸カルシウムに被放散物質を吸着させる
ことにより製造することができる。その方法の代表例と
しては以下のものを例示できる。
（ａ） リン酸カルシウムの製造時に、水媒体中に所
望の被放散物質を添加存在させ、リン酸カルシウムの生
成反応を行なう。
望の被放散物質を添加存在させ、リン酸カルシウムの生
成反応を行なう。
） ＠ 生成したリン酸カルシウムの水懸濁液に被
放散物質を添加する。
放散物質を添加する。
（Ｃ） リン酸カルシウムの粉末製品に、被放散物質
を適当な溶媒に溶解した液を噴霧するか、或は適当な溶
媒中に被放散物質を溶解させた溶液に上記粉末製品を浸
漬する。
を適当な溶媒に溶解した液を噴霧するか、或は適当な溶
媒中に被放散物質を溶解させた溶液に上記粉末製品を浸
漬する。
（ψ リン酸カルシウムの成形体に、被放散物質を適当
な溶媒に溶解した液を噴霧するか、或は適当な溶媒中に
被放散物質を溶解させた溶液に上記成形体を浸漬する。
な溶媒に溶解した液を噴霧するか、或は適当な溶媒中に
被放散物質を溶解させた溶液に上記成形体を浸漬する。
本発明徐放体では、リン酸カルシウムの飽和吸着量まで
吸着された被放散物質は、通常はぼ完全に吸着保持され
る。被放散物質の吸着量は、被放散物質の種類、徐放体
からの被放散物質の揮散速度、徐放体に要望される用途
などに応じて適宜に決定される。一般に被放散物質の吸
着量は、リン酸カルシウムを１００重量部に対して０．
０１２〜８０重量部とすることが好ましい。
吸着された被放散物質は、通常はぼ完全に吸着保持され
る。被放散物質の吸着量は、被放散物質の種類、徐放体
からの被放散物質の揮散速度、徐放体に要望される用途
などに応じて適宜に決定される。一般に被放散物質の吸
着量は、リン酸カルシウムを１００重量部に対して０．
０１２〜８０重量部とすることが好ましい。
本発明徐放体は、長期に亘って吸着した被放散物質に変
質、劣化等を生じさせず、且つ被放散物質を適当な速度
で放出する。従って本発明徐放体は、被放散物質の作用
を長期に亘って有効に持続し得るものである。本発明徐
放体は、被放散物質の種類により冷蔵庫、トイレ、ロッ
カーなどの脱臭剤、野菜、果物などの解度保持剤、毛皮
などの殺菌、防虫剤等種々の用途に有効である。
質、劣化等を生じさせず、且つ被放散物質を適当な速度
で放出する。従って本発明徐放体は、被放散物質の作用
を長期に亘って有効に持続し得るものである。本発明徐
放体は、被放散物質の種類により冷蔵庫、トイレ、ロッ
カーなどの脱臭剤、野菜、果物などの解度保持剤、毛皮
などの殺菌、防虫剤等種々の用途に有効である。
実施例１
濃度１０重量％の水酸化カルシウム水懸濁液７．４Ｋｆ
に濃度４０重量％のリン酸水溶液１．４７に９を添加し
て、水酸アパタイトを形成させ、これを乾燥及び解砕し
て粉体的Ｉ ＫＦを得た。この水酸アパタイトは、Ｃａ
／Ｐ（モ□ル比）＝約１．６４、ＢＥＴ法による比表面
積＝ １８０ ｍ２／ ｆであった。このようにして得
た水酸アパタイト粉体１（ｌにタンニン酸（脱臭剤）の
４０９６水溶液２．５ダを噴霧添加し、タンニン酸吸着
水酸ア７（タイト徐放体を調整した。
に濃度４０重量％のリン酸水溶液１．４７に９を添加し
て、水酸アパタイトを形成させ、これを乾燥及び解砕し
て粉体的Ｉ ＫＦを得た。この水酸アパタイトは、Ｃａ
／Ｐ（モ□ル比）＝約１．６４、ＢＥＴ法による比表面
積＝ １８０ ｍ２／ ｆであった。このようにして得
た水酸アパタイト粉体１（ｌにタンニン酸（脱臭剤）の
４０９６水溶液２．５ダを噴霧添加し、タンニン酸吸着
水酸ア７（タイト徐放体を調整した。
この徐放体の脱臭力を試験するために、１０％のアンモ
ニア水１５０ ｍｌを入れた洗気瓶（容量３００７Ｆ＋
１）の°一方からＮ２ガスを５００１ｎｌ／’分で流し
ながら、もう一方の流出口に該徐放体粉体 ゛を詰め
たカラムをとりつけ、そのカラムを通過するアンモニア
をｐＨ４の塩酸水溶液中に琳き、ｐＨの経時変化を求め
ることにより通過アンモニア量を求めた。結果を第１表
に示す。
ニア水１５０ ｍｌを入れた洗気瓶（容量３００７Ｆ＋
１）の°一方からＮ２ガスを５００１ｎｌ／’分で流し
ながら、もう一方の流出口に該徐放体粉体 ゛を詰め
たカラムをとりつけ、そのカラムを通過するアンモニア
をｐＨ４の塩酸水溶液中に琳き、ｐＨの経時変化を求め
ることにより通過アンモニア量を求めた。結果を第１表
に示す。
実施例２
濃度１０重量％の水酸化カルシウム水懸濁液７．４ＫＦ
に濃度４０重量％のリン酸水溶液１．４７Ｋｆを添加し
、水酸アパタイトを形成させた＝゛次にこの水酸アパタ
イト水懸濁液にアルギン酸ソーダ粉末１００ｇを加えて
得られた混合液を濃度１０重量％の塩化カルシウム水溶
液に８００１？１１／ｈｒの割合で滴下することにより
球状硬化物とし、これを水洗および乾燥して球状成形体
（線径的３ｍｍ ） ２．２ ＫＦを得た。得られた球
状成形体１０ｆをこり、これをタンニン酸の１０％水溶
液中に浸漬した後引上げて乾燥し、タンニン酸１ｇを含
有したタンニン酸吸着水酸アパタイト徐放体を調製した
。この徐放体の脱臭力の試験を実施例１と同様の方法で
行ない、その結果を第１表に示す。
に濃度４０重量％のリン酸水溶液１．４７Ｋｆを添加し
、水酸アパタイトを形成させた＝゛次にこの水酸アパタ
イト水懸濁液にアルギン酸ソーダ粉末１００ｇを加えて
得られた混合液を濃度１０重量％の塩化カルシウム水溶
液に８００１？１１／ｈｒの割合で滴下することにより
球状硬化物とし、これを水洗および乾燥して球状成形体
（線径的３ｍｍ ） ２．２ ＫＦを得た。得られた球
状成形体１０ｆをこり、これをタンニン酸の１０％水溶
液中に浸漬した後引上げて乾燥し、タンニン酸１ｇを含
有したタンニン酸吸着水酸アパタイト徐放体を調製した
。この徐放体の脱臭力の試験を実施例１と同様の方法で
行ない、その結果を第１表に示す。
比較例１
ゼオライト（サンゼオライト工業製ゼオライト５ｓ）ｉ
ｏｐにタンニン酸の４０％水溶液２．５１を噴霧添加し
、タンニン酸吸着ゼオライトを調製し、その脱臭力を実
施例１と同様の方法で試験した。結果を第１表に示す。
ｏｐにタンニン酸の４０％水溶液２．５１を噴霧添加し
、タンニン酸吸着ゼオライトを調製し、その脱臭力を実
施例１と同様の方法で試験した。結果を第１表に示す。
第 １ 表
実施例３
実施例２で得られた水酸アパタイト球状成形体１０Ｆを
とり、これをナフタリンの１０９６四塩化炭素溶液中に
浸漬した後引き上げて、四塩化炭素を揮発させ、ナフタ
リン２ｆを含有したナフタリン吸着水酸アパタイト徐放
体を調製した。この徐放体を温度４０°Ｃの恒温槽に入
れ、一定期間経過後の重量変化を測定し、ナフタリンの
残存率を求めることにより徐放性を調べた。結果を第２
表に示す。
とり、これをナフタリンの１０９６四塩化炭素溶液中に
浸漬した後引き上げて、四塩化炭素を揮発させ、ナフタ
リン２ｆを含有したナフタリン吸着水酸アパタイト徐放
体を調製した。この徐放体を温度４０°Ｃの恒温槽に入
れ、一定期間経過後の重量変化を測定し、ナフタリンの
残存率を求めることにより徐放性を調べた。結果を第２
表に示す。
比較例２
シリカゲル（不二デビソン製球状シリカゲル）１０Ｆを
とり、これをナフタリンの１０９６四塩化炭素溶液中に
浸漬させた後引上げて、四塩化炭素を揮発させナフタリ
ンを２ｇ含有したナフタリン吸着シリカゲルを調製した
。実施例３と同様の方法により徐放性を調べた結果を第
２表に示す。
とり、これをナフタリンの１０９６四塩化炭素溶液中に
浸漬させた後引上げて、四塩化炭素を揮発させナフタリ
ンを２ｇ含有したナフタリン吸着シリカゲルを調製した
。実施例３と同様の方法により徐放性を調べた結果を第
２表に示す。
参考例１
ナフタリン２ｆを用いて重量変化を実施例３と同様の方
法により調べた結果を第２表に示す。
法により調べた結果を第２表に示す。
第２表
実施例４
実施例１で得られた水酸アパタイト粉体２Ｏｆをとり、
これに２−エテル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジ
フェニル−アクリレート（液状紫外線吸収剤）を５１添
加し、紫外線吸収剤吸着水酸アパタイト徐放体を調製し
た。この徐放体２５Ｆをポリプロピレン樹脂（住友化学
製ノーブレンＷ１０１）５０（ｌに添加し、射出成形機
（日精樹脂製ＴＳ−１００型）にて、直径ｔ ｏ ｏ
ｍｍ厚さ２ ｍｍの円盤とした。この試片を用いてＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１４９９の試験法に準じてカーボンアーク型
ウェザ−メーター（東洋理化工業＊＞にて６００時間促
進耐候性試験を行ない試験片の表面状態を観察すること
により、紫外線吸収剤の持続性を調べた。結果を第３表
に示す。
これに２−エテル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジ
フェニル−アクリレート（液状紫外線吸収剤）を５１添
加し、紫外線吸収剤吸着水酸アパタイト徐放体を調製し
た。この徐放体２５Ｆをポリプロピレン樹脂（住友化学
製ノーブレンＷ１０１）５０（ｌに添加し、射出成形機
（日精樹脂製ＴＳ−１００型）にて、直径ｔ ｏ ｏ
ｍｍ厚さ２ ｍｍの円盤とした。この試片を用いてＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１４９９の試験法に準じてカーボンアーク型
ウェザ−メーター（東洋理化工業＊＞にて６００時間促
進耐候性試験を行ない試験片の表面状態を観察すること
により、紫外線吸収剤の持続性を調べた。結果を第３表
に示す。
比較例３
炭酸カルシウム（白石工業製軽微性炭酸カルシウムＰＣ
）２０ｆに２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３
−ジフェニル−アクリレートを５ｇ添加し、紫外線吸収
剤吸着炭酸カルシウムを調製し、これをポリプロピレン
樹脂に添加して、実施例４と同様の方法により紫外線吸
収剤の持続性を調べた。結果を第３表に示す。
）２０ｆに２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３
−ジフェニル−アクリレートを５ｇ添加し、紫外線吸収
剤吸着炭酸カルシウムを調製し、これをポリプロピレン
樹脂に添加して、実施例４と同様の方法により紫外線吸
収剤の持続性を調べた。結果を第３表に示す。
第３表
実施例５
実施例２で得られた水酸アパタイト球状成形体１０ｇを
とり、これに塩酸アルキルポリアミノエチルグリシン（
殺菌剤）５％水溶液を２Ｆ含浸させ殺菌剤吸着水酸アパ
タイト徐放体を調製した。
とり、これに塩酸アルキルポリアミノエチルグリシン（
殺菌剤）５％水溶液を２Ｆ含浸させ殺菌剤吸着水酸アパ
タイト徐放体を調製した。
この徐放体の殺菌能力をＪＩＳ−に−０１０１に準じて
以下の方法により試験した。
以下の方法により試験した。
地下水（大分県津久見市中町）１０００ｆｆｉｌｌをと
り、これを１０日放置後、該徐放体を添加し５日、
＊ Ｋ ＠ ＊ ｎ″ｏａｍ＊＋ｍ＊ｔ、“・１１“
釦′示す。
り、これを１０日放置後、該徐放体を添加し５日、
＊ Ｋ ＠ ＊ ｎ″ｏａｍ＊＋ｍ＊ｔ、“・１１“
釦′示す。
比較例４
シリカゲル（不二デビソン製球状シリカゲル）１０Ｆに
、塩酸アルキルポリアミノエチルグリシン５９６水溶液
を２１含浸させて殺菌剤吸着シリカゲルを調製し、その
殺菌能力を実施例５と同様の方法により試験した。結果
を第４表に示す。
、塩酸アルキルポリアミノエチルグリシン５９６水溶液
を２１含浸させて殺菌剤吸着シリカゲルを調製し、その
殺菌能力を実施例５と同様の方法により試験した。結果
を第４表に示す。
参考例２
殺菌剤を添加せずに実施例５と同様の方法により生物数
を測定した結果を第４表に示す。
を測定した結果を第４表に示す。
第 ４ 表
実施例６
実施例２で得られた水酸アパタイト球状成形体１０ｆを
とり、これにピペロニル°ブトキサイド（防虫剤）の１
０９６水溶液を２ｇ含浸させ、防虫剤吸着水酸アパタイ
ト徐放体を調製し、その防虫能力を以下の方法で試験し
た。
とり、これにピペロニル°ブトキサイド（防虫剤）の１
０９６水溶液を２ｇ含浸させ、防虫剤吸着水酸アパタイ
ト徐放体を調製し、その防虫能力を以下の方法で試験し
た。
虫の発生が僅かに認められる米を、一旦水洗し、乾燥し
て虫の認められない米とし、この米１０ＫｆＯ中に和紙
に包んだ該徐放体（１２ｇ）を入れ、米とともにポリ袋
に詰めて、一定期間放置して、虫の発生状況を観察した
。結果を第５表に示す。
て虫の認められない米とし、この米１０ＫｆＯ中に和紙
に包んだ該徐放体（１２ｇ）を入れ、米とともにポリ袋
に詰めて、一定期間放置して、虫の発生状況を観察した
。結果を第５表に示す。
比較例５
炭酸カルシウム（白石工業製軽微性炭酸カルシウムＰＣ
）ｌｏｇｔｚピペロニルブトキサイドの１０９６水溶液
を２ｆ含浸させ、防虫剤吸着炭酸カルシウムを調製し、
その防虫能力を実施例６と同様の方法で測定した。結果
を第５表に示す。
）ｌｏｇｔｚピペロニルブトキサイドの１０９６水溶液
を２ｆ含浸させ、防虫剤吸着炭酸カルシウムを調製し、
その防虫能力を実施例６と同様の方法で測定した。結果
を第５表に示す。
２０一
実施例７
実施例１＋得られた水酸アパタイト粉体２００ｆをとり
、これにベンゾトリアゾール（気化性防錆剤）を２０９
噴震添加して、防錆剤吸着水酸アパタイト徐放体を調製
し、その防錆試験を以下の方法により行なった。
、これにベンゾトリアゾール（気化性防錆剤）を２０９
噴震添加して、防錆剤吸着水酸アパタイト徐放体を調製
し、その防錆試験を以下の方法により行なった。
直径ａ ｏ ｏ ｍｍのデ、ジケータ−（蓋なし）の底
部に該徐放体２２０ｆを入れ、ＪＩＳ−Ｇ−３１４１規
定の圧延鋼板を５９６食塩水に５秒間浸漬し、引き上げ
て乾燥したものをデシケータ−の棚板の上に置き、湿度
６５％、温度３０’（：！の恒温恒湿室に保持し、サビ
のあられれるまでの状況を観察した。
部に該徐放体２２０ｆを入れ、ＪＩＳ−Ｇ−３１４１規
定の圧延鋼板を５９６食塩水に５秒間浸漬し、引き上げ
て乾燥したものをデシケータ−の棚板の上に置き、湿度
６５％、温度３０’（：！の恒温恒湿室に保持し、サビ
のあられれるまでの状況を観察した。
結果を第６表に示す。
比較例６
炭酸カルシウム（白石工業製炭酸カルシウム）２００ｆ
にベンゾトリアゾールを２Ｏｆ添加し、防錆剤吸着炭酸
カルシウムを調製し、その防錆試験を実施例７と同様の
方法で行なった。結果を第６表に示す。
にベンゾトリアゾールを２Ｏｆ添加し、防錆剤吸着炭酸
カルシウムを調製し、その防錆試験を実施例７と同様の
方法で行なった。結果を第６表に示す。
参考例３
水酸アパタイトに防錆剤を吸着させずに、他は実施例７
と同様にして防錆試験を行なった。結果を第６表に示す
。
と同様にして防錆試験を行なった。結果を第６表に示す
。
第 ６ 表
実施例８
実施例１で得られた水酸アパタイト粉体１（１をとり、
これに２，５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルパー
オキシ）ヘキサン（有機過酸化物）を２１添加し、過酸
化物吸着水酸アパタイト徐放体を調製し、吸着した過酸
化物量の経時変化を以下の方法で測定し、徐放性を調べ
た。
これに２，５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルパー
オキシ）ヘキサン（有機過酸化物）を２１添加し、過酸
化物吸着水酸アパタイト徐放体を調製し、吸着した過酸
化物量の経時変化を以下の方法で測定し、徐放性を調べ
た。
該徐放体を４０°Ｃのオーブン中に保持し、吸着した過
酸化物量の変化をヨウ素滴定法により求めることにより
該徐放体の徐放性を判定した。結果を第７表に示す。
酸化物量の変化をヨウ素滴定法により求めることにより
該徐放体の徐放性を判定した。結果を第７表に示す。
比較例７
炭酸カルシウム（白石工業製軽微性炭酸カルシウムＰＣ
）１０ｙに、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを２ｆ添加し、過酸化物吸着炭
酸カルシウムを調製し、吸着した過酸化物量の経時変化
を実施例８と同様の方法で測定することにより徐放性を
判定じた。結果を第７表に示す。
）１０ｙに、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを２ｆ添加し、過酸化物吸着炭
酸カルシウムを調製し、吸着した過酸化物量の経時変化
を実施例８と同様の方法で測定することにより徐放性を
判定じた。結果を第７表に示す。
参考例４
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキサンの重量変化を実施例８と同様の方法で測定し
た。結果を第７表に示す。
）ヘキサンの重量変化を実施例８と同様の方法で測定し
た。結果を第７表に示す。
（以上）
Claims (2)
- （１）Ｃａ／Ｐ（モル比）＝１．０〜２．０、ＢＥＴ法
による比表面積が５０〜３００ｍ＾２／ｇであるリン酸
カルシウム系化合物からなる基材に被放散物質（香料は
除く）を吸着させてなるリン酸カルシウム系徐放体。 - （２）被放散物質が脱臭剤、殺菌剤、農薬、医薬、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、呈味物質、防ばい剤、防虫剤、
気化性防錆剤、植物生長調整剤、食品保存剤及び過酸化
物のうちの少なくとも１種である特許請求の範囲第１項
記載のリン酸カルシウム系徐放体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59169703A JPS6147401A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | リン酸カルシウム系徐放体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59169703A JPS6147401A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | リン酸カルシウム系徐放体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147401A true JPS6147401A (ja) | 1986-03-07 |
| JPH0568442B2 JPH0568442B2 (ja) | 1993-09-29 |
Family
ID=15891311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59169703A Granted JPS6147401A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | リン酸カルシウム系徐放体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147401A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0296508A (ja) * | 1988-09-16 | 1990-04-09 | Teika Corp | 抗菌性組成物 |
| JPH0347118A (ja) * | 1989-04-14 | 1991-02-28 | Sangi:Kk | ハイドロキシアパタイト抗菌剤及びその製造法 |
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| US6350462B1 (en) | 1990-12-26 | 2002-02-26 | Olympus Optical Co., Ltd. | Hollow porous ceramic carrier for embedding in patient for sustained medicament release and method of preparation thereof |
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-
1984
- 1984-08-13 JP JP59169703A patent/JPS6147401A/ja active Granted
Patent Citations (6)
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| JPH0568442B2 (ja) | 1993-09-29 |
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